一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于感光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 發(fā)展至今，鹵化銀感光材料已具有相當(dāng)高的感光度和極好的影像質(zhì)量，廣泛應(yīng)用 于國(guó)防軍事、航空航天、科研教學(xué)、工業(yè)探傷等各個(gè)領(lǐng)域。盡管經(jīng)近20年發(fā)展，數(shù)碼技術(shù)中 所用相機(jī)最高像素甚至已達(dá)上億，已具備相當(dāng)高的感光度和極好的成像質(zhì)量，已取代銀鹽 照相而占據(jù)了民用市場(chǎng)的主要地位，但在特殊成像領(lǐng)域中，目前為止數(shù)碼照相技術(shù)還不能 獲得足夠清晰可見的影像，而且圖像經(jīng)放大處理后其清晰度會(huì)變得更差。而高感光度鹵化 銀乳劑則可輕松自如獲取影像質(zhì)量高、細(xì)膩柔和的觀測(cè)圖像。深入研究和改進(jìn)特種射線鹵 化銀感光材料的制備和增感技術(shù)，以提高其感光度及成像質(zhì)量等仍將是影像科學(xué)界目前須 做的主要工作。
[0003] 目前文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，鹵化銀感光材料的增感手段包括常規(guī)的化學(xué)增感(如硫增感、金增 感和硫加金增感等)、光譜增感(如感綠增感、感藍(lán)增感和感紅增感等)、空穴-電子轉(zhuǎn)換增感 技術(shù)(如銀二聚體轉(zhuǎn)換劑，羧酸類空穴轉(zhuǎn)換劑和可分裂成分子片段的雙電子給體化合物轉(zhuǎn) 換劑等）（夏培杰，國(guó)紅，姚林輝，趙文芳，潛影形成過程中的空穴及其轉(zhuǎn)換，感光科學(xué)與光化 學(xué)，2002,20(1) : 46-59)以及氫過增感（HailstoneRK,LiebertNB,LevyM,McCleary RT,GirolmoSR,JeanmaireDL,BodaCR.AchievingHighQuantumSensitivities withHydrogenHypersensitization1.Measurement.J.ImagingSci., 1988，32: 113-124)等。但是有關(guān)重金屬摻雜的增感，文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)目前僅限于元素周期表第八族的幾種 重金屬（如銥Ir、銠Rh、鋨0s等）離子或其絡(luò)合物的摻雜增感（Carroll.B.H. 汾W.，1980. 24. 265)。通過在鹵化銀乳劑中添加上述重金屬離子及化合物，不僅可有 效地提高乳劑感光度，而且可極大改善工業(yè)膠片的低照度互易率失效，提高產(chǎn)品的使用性 能，擴(kuò)大膠片的使用范圍。
[0004] 但是有關(guān)元素周期表中鑭系和錒系元素對(duì)于感光材料中鹵化銀乳劑的增感作用 卻未見到相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，經(jīng)此硫氧化釓 (GaS202:Tb3+)化學(xué)增感后的板狀溴碘化銀乳劑，與經(jīng)過常規(guī)的硫加金化學(xué)增感后的板狀溴 碘化銀顆粒乳劑相比，感光度可提高3倍；而且經(jīng)過硫氧化釓（GaS202:Tb3+)化學(xué)增感后的 板狀溴碘化銀乳劑，仍可保持顆粒尺寸良好的穩(wěn)定性和長(zhǎng)久的保存性。
[0006] 本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，其特征在于：該方法在45~55°C恒 溫下，向板狀溴碘化銀乳劑中加入經(jīng)過球磨后的硫氧化釓顆粒的明膠水溶液，加入量為 1X10 4~1X10 5mol/molAg，成熟時(shí)間為20~60分鐘，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏得到，具體如 下： (1) 首先將定量的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)粉體攪拌分散在一定量的明膠水溶液中，然 后在一定溫度下超聲處理一定時(shí)間，可以在25度下超聲處理20分鐘。使得硫氧化釓顆粒 均勻分散在明膠溶液中；其中硫氧化釓在明膠水溶液的質(zhì)量百分濃度為3~10%，明膠的質(zhì) 量百分濃度為7%; (2) 將分散均勻的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行球磨，球磨轉(zhuǎn) 速為200~600轉(zhuǎn)/分鐘，球磨時(shí)長(zhǎng)為15~30小時(shí)。得到含有顆粒粒徑范圍為1. 0-10. 0 微米左右和粒徑分布窄的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)顆粒的明膠水溶液； (3) 在45~55°C恒溫下，向板狀溴碘化銀乳劑中加入一定量的上述經(jīng)過球磨后的微米 硫氧化釓（GaS202:Tb3+)顆粒的明膠水溶液，加入量為IX104~IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟 時(shí)間為20~60分鐘，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏。
[0007] 本發(fā)明首次公開了利用鑭系元素釓的化合物（GaS202:Tb3+)作為摻雜劑，引入鹵化 銀乳劑之中，制備經(jīng)硫氧化釓化學(xué)增感后的鹵化銀乳劑，經(jīng)此化學(xué)增感后的板狀溴碘化銀 乳劑，比常規(guī)的硫加金化學(xué)增感，感光度可提高3倍，而且其乳劑顆粒仍可保持顆粒尺寸的 良好的穩(wěn)定性和長(zhǎng)久的保存性。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 實(shí)施例1 一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，該方法在45~55°C恒溫下，向板狀 溴碘化銀乳劑中加入經(jīng)過球磨后的硫氧化釓顆粒的明膠水溶液，加入量為IX10 4~ 1X10 5mol/molAg，成熟時(shí)間為20~60分鐘，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏得到，具體如下： (1)首先將6克的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)粉體攪拌分散在200毫升的質(zhì)量百分濃度為 7%的明膠水溶液中，然后在常溫下超聲處理20分鐘，使得硫氧化釓顆粒均勻分散在明膠水 溶液中；其中硫氧化釓在明膠水溶液的質(zhì)量百分濃度為3%。
[0009] (2)將分散均勻的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行球磨，利 用100個(gè)010, 500個(gè)06的氧化鋯小球進(jìn)行球磨，公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為每分鐘200轉(zhuǎn)，時(shí)間為15個(gè)小 時(shí)，得到含有直徑為2000納米左右和粒徑分布窄的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)的明膠水溶液； (3)在45°C下，向100克板狀溴碘化銀乳劑中加入10毫升的上述經(jīng)過球磨后的硫氧化 釓（GaS202:Tb3+)顆粒的明膠水溶液，加入量為IX10 4m〇l/m〇lAg，成熟時(shí)間為20分鐘，然 后在暗室條件下進(jìn)行涂片、曝光、顯定影加工、測(cè)試光密度，求取感光度數(shù)據(jù)如下：
[0010] 實(shí)施例2 又一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，具體如下： (1)首先將10克的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)粉體攪拌分散在200毫升的質(zhì)量百分濃度 為7%的明膠水溶液中，然后在常溫下超聲處理，使得硫氧化釓顆粒均勻分散在明膠水溶液 中；其中硫氧化釓在明膠水溶液的質(zhì)量百分濃度為5%。
[0011] (2)將分散均勻的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行球磨，利 用100個(gè)010, 500個(gè)06的氧化鋯小球進(jìn)行球磨，公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為每分鐘580轉(zhuǎn)，時(shí)間為15個(gè)小 時(shí)，得到含有直徑為5微米左右和粒徑分布窄的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)的明膠水溶液； (3)在45°C下，向100克板狀溴碘化銀乳劑中加入20毫升的上述經(jīng)過球磨后的硫氧化 釓（GaS202:Tb3+)顆粒的明膠水溶液，加入量為IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟時(shí)間為40分鐘，然 后在暗室條件下進(jìn)行涂片、曝光、顯定影加工、測(cè)試光密度，求取感光度數(shù)據(jù)如下：
[0012] 實(shí)施例3 又一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，具體如下： (1)首先將20克的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)粉體攪拌分散在200毫升的質(zhì)量百分濃度 為7%的明膠水溶液中，然后在常溫下超聲處理，使得硫氧化釓顆粒均勻分散在明膠水溶液 中；其中硫氧化釓在明膠水溶液的質(zhì)量百分濃度為10%。
[0013] (2)將分散均勻的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行球磨，利 用100個(gè)010, 500個(gè)06的氧化鋯小球進(jìn)行球磨，公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為每分鐘580轉(zhuǎn)，時(shí)間為30個(gè)小 時(shí)，得到含有直徑為10微米左右和粒徑分布窄的硫氧化釓（GaS202:Tb3+)的明膠水溶液； (3)在55°C下，向100克板狀溴碘化銀乳劑中加入30毫升的上述經(jīng)過球磨后的硫氧化 釓（GaS202:Tb3+)顆粒的明膠水溶液，加入量為IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟時(shí)間為60分鐘，然 后在暗室條件下進(jìn)行涂片、曝光、顯定影加工、測(cè)試光密度，求取感光度數(shù)據(jù)如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，其特征在于：該方法在45~55°C 恒溫下，向板狀溴碘化銀乳劑中加入經(jīng)過球磨后的硫氧化釓顆粒的明膠水溶液，加入量為 I X 10 4~I X 10 5mol/mol Ag,成熟時(shí)間為20~60分鐘，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏得到，具體如 下： (1) 首先將定量的硫氧化釓粉體攪拌分散在一定量的明膠水溶液中，然后超聲處理， 使得硫氧化釓顆粒均勻分散在明膠溶液中；其中硫氧化釓在明膠水溶液的質(zhì)量百分濃度為 3~10%，明膠的質(zhì)量百分濃度為7% ; (2) 將分散均勻的硫氧化釓明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行球磨，球磨轉(zhuǎn)速為200~600 轉(zhuǎn)/分鐘，球磨時(shí)長(zhǎng)為15~30小時(shí)，得到含有顆粒粒徑范圍為1. 0-10. 0微米，粒徑分布窄 的硫氧化釓顆粒的明膠水溶液； (3) 在45~55°C恒溫下，向板狀溴碘化銀乳劑中加入一定量的上述經(jīng)過球磨后的微米 硫氧化釓顆粒的明膠水溶液，加入量為I X 10 4~I X 10 5m〇l/m〇l Ag,成熟時(shí)間為20~60 分鐘，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，其特征在于：步驟 (1)中，在25度下超聲處理20分鐘。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種板狀溴碘化銀顆粒乳劑的化學(xué)增感方法，將一定量的硫氧化釓粉體攪拌分散在3～8%的明膠水溶液中，然后超聲處理，使得硫氧化釓顆粒均勻分散在明膠溶液中；然后將分散均勻的硫氧化釓明膠水溶液倒入球磨罐中進(jìn)行研磨，得到含有直徑為1-10微米左右和粒徑分布窄的硫氧化釓顆粒的明膠體系；最后在45～55℃恒溫下，向板狀溴碘化銀乳劑中加入上述經(jīng)過球磨后的微米硫氧化釓顆粒的明膠體系，然后迅速冷凍儲(chǔ)藏。經(jīng)該硫氧化釓化學(xué)增感后的板狀溴碘化銀乳劑，比常規(guī)的硫加金化學(xué)增感，感光度可提高至3倍；經(jīng)過硫氧化釓明膠體系化學(xué)增感后的板狀溴碘化銀乳劑，仍可保持顆粒尺寸良好的穩(wěn)定性和長(zhǎng)久的保存性。
【IPC分類】G03C1/015
【公開號(hào)】CN105242490
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510787472
【發(fā)明人】琚偉, 馬望京
【申請(qǐng)人】南京瑞盈環(huán)?？萍加邢薰?br>【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年11月17日