膜用調(diào)色劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及膜用調(diào)色劑。
【背景技術(shù)】
[0002] -般來說利用以下的方法制造標(biāo)簽。首先準(zhǔn)備在單面上設(shè)有粘合劑層、該粘合劑 層被剝離紙覆蓋的標(biāo)簽用紙。接著，在標(biāo)簽用紙上印刷圖樣、之后將標(biāo)簽用紙剪切成任意的 形狀。
[0003] 但是，該方法有下述問題：需要印刷圖樣的版，剪切標(biāo)簽用紙的沖裁模等刀具，制 造裝置的費(fèi)用高。
[0004] 因此，提出了通過電子照片方式將調(diào)色劑顯影成任意的形狀、之后進(jìn)行加熱定影 來制作標(biāo)簽的方法(參照專利文獻(xiàn)1)。但是，作為調(diào)色劑用樹脂被廣泛使用的聚酯樹脂或苯 乙烯丙烯酸樹脂是硬度充分但很脆的樹脂。因此，這些樹脂在作為標(biāo)簽基材進(jìn)行使用時(shí)，膜 特性差、無法使用。
[0005] 電子照片方式中，通常使用帶負(fù)電性的調(diào)色劑。但是，在能夠達(dá)成膜所需要的功能 的樹脂中，有帶正電性者或者帶負(fù)電性弱者。而且，當(dāng)對膜用調(diào)色劑的粒徑進(jìn)行大徑化時(shí)， 帶負(fù)電性更加不足。
[0006] 另外，具有膜特性的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、常溫下缺乏粉碎性。
[0007] 另外，已知在樹脂中混合其他樹脂的手法，但這些只是記載了強(qiáng)度或耐沖擊性等 機(jī)械問題的解決方案(例如專利文獻(xiàn)2、3)。并未公開以提高帶電性或提高粉碎性為目的的 膜電子照片方式調(diào)色劑。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-283745號公報(bào) [0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2009-108292號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-108276號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而完成的，其目的在于在能夠制造具有充分帶負(fù)電性的膜 用調(diào)色劑的同時(shí)使在該制造中進(jìn)行的粉碎變得容易。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供一種膜用調(diào)色劑，其為含有主樹脂和與上述主樹脂相 比重均分子量低的低分子量樹脂的膜用調(diào)色劑，其中，上述低分子量樹脂為選自萜烯樹脂、 脂環(huán)族烴樹脂、α-甲基聚苯乙烯、改性松香、酚醛清漆樹脂、改性酚醛清漆樹脂、脂肪族烴樹 月旨、芳香族烴樹脂、這些樹脂的共聚樹脂、酯化物改性松香、香豆酮樹脂、以及C5及C9系石油 樹脂中的1種以上的樹脂，上述膜用調(diào)色劑以5~40質(zhì)量％計(jì)的比例含有上述低分子量樹 月旨，上述膜用調(diào)色劑的平均粒徑D50(體積)為9~50μπι的范圍內(nèi)。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，在能夠制造具有充分帶負(fù)電性的膜用調(diào)色劑的同時(shí)能夠使在該制造 中進(jìn)行的粉碎變得容易。
【附圖說明】
[0016] 圖1是表示一個(gè)實(shí)施方式的膜用調(diào)色劑的印刷中使用的打印機(jī)的一個(gè)例子的俯視 圖。
[0017] 圖2是表示使用膜用調(diào)色劑進(jìn)行印字得到的圖像樣品的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 以下對本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的膜用調(diào)色劑進(jìn)行說明。
[0019] 該膜用調(diào)色劑含有作為粘合樹脂的主樹脂、與該主樹脂相比重均分子量低的低分 子量樹脂、和作為添加劑的任意的內(nèi)添劑及/或外添劑。膜用調(diào)色劑還可以進(jìn)一步含有著色 劑。
[0020] 主樹脂具有膜特性。在本說明書中膜特性是指下述性質(zhì)：能夠利用熔融擠出成型、 壓延法及拉伸等方法容易地進(jìn)行膜形成且脆化溫度為負(fù)的范圍，在常溫下具有彈性。
[0021] 主樹脂可以具有帶正電性、也可以具有帶負(fù)電性。關(guān)于主樹脂與低分子量樹脂所 具有的帶電性的關(guān)系，在后敘述。
[0022] 主樹脂的重均分子量例如為約10,000~約250,000、優(yōu)選為約20,000~約200， 000 〇
[0023] 主樹脂的軟化點(diǎn)例如為約90~約160°C。
[0024] 作為主樹脂，例如可以使用選自聚丁二酸丁二酯(PBS)樹脂、聚乳酸樹脂、低密度 聚乙烯樹脂、直鏈狀低密度聚乙烯樹脂、乙烯醋酸乙烯酯聚合物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、 離聚物樹脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、環(huán)狀聚烯烴共聚物、聚酯砜樹脂、乙烯丙烯酸乙 酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、縮醛化聚乙烯醇樹脂及 它們的衍生物中的1種以上的樹脂。
[0025] 低分子量樹脂為選自萜烯樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、α_甲基聚苯乙烯、改性松香、酚醛 清漆樹脂、改性酚醛清漆樹脂、脂肪族烴樹脂、芳香族烴樹脂、這些樹脂的共聚樹脂、酯化物 改性松香、香豆酮樹脂、C5及C9系石油樹脂以及它們的衍生物中的1種以上的樹脂。
[0026] 作為C5系石油樹脂，可舉出以異丙烯、胡椒堿、2-甲基丁烯、環(huán)戊二烯等為主成分 者。作為C9系石油樹脂，可舉出以苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚等為主成分者。 [0027] 低分子量樹脂的重均分子量例如為約200~約10,000、優(yōu)選為約300~約5,000。 [0028]低分子量樹脂的軟化點(diǎn)為約50~約150Γ、在常溫下為固體。
[0029] 由于低分子量樹脂與主樹脂相比膜特性很差，因此作為膜用調(diào)色劑的粘合樹脂并 不合適。但是，低分子量樹脂與主樹脂相比具有更優(yōu)異的脆性。因此，當(dāng)對含有這些樹脂的 混煉物進(jìn)行粉碎時(shí)，由于該脆性導(dǎo)致粉碎性提高。
[0030] 另外，低分子量樹脂典型地具有帶負(fù)電性，但當(dāng)主樹脂具有帶負(fù)電性時(shí)，低分子量 樹脂并非必須具有帶負(fù)電性。但是，此時(shí)優(yōu)選低分子量樹脂不會阻礙主樹脂的帶負(fù)電性。另 一方面，當(dāng)主樹脂具有帶正電性時(shí)，低分子量樹脂需要具有帶負(fù)電性。
[0031] 作為主樹脂使用帶正電性的PBS時(shí)，作為低分子量樹脂優(yōu)選使用選自氫化萜烯樹 月旨、脂肪族飽和烴樹脂、酸改性超淡色松香等中的至少1種帶負(fù)電性樹脂。
[0032] 作為添加劑，通常只要是在電子照片用調(diào)色劑中使用的添加劑則無特別限定。例 如，可以使用靜電控制劑、脫模劑及粉碎輔助劑等內(nèi)添劑。外添劑也可根據(jù)需要進(jìn)行添加。
[0033] 膜用調(diào)色劑所含的主樹脂的比例相對于上述主樹脂、低分子量樹脂及添加劑的總 質(zhì)量（以下為調(diào)色劑質(zhì)量)例如為50質(zhì)量％以上、典型地為55質(zhì)量％以上。
[0034]膜用調(diào)色劑所含的低分子量樹脂的比例相對于調(diào)色劑質(zhì)量為5~40質(zhì)量％、更優(yōu) 選為5~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0035]當(dāng)?shù)头肿恿繕渲谋壤^大時(shí)，無法獲得作為膜用調(diào)色劑的彈性，易于帶有斷裂 或龜裂。當(dāng)該比例過小時(shí)，粉碎性發(fā)生惡化，有作為調(diào)色劑的帶電性不足的可能性。
[0036] 膜用調(diào)色劑的平均粒徑D50(體積）典型地為9~50μπι、優(yōu)選為20~30μπι。當(dāng)平均粒 徑D50小時(shí)，難以獲得充分厚度的膜。當(dāng)平均粒徑D50大時(shí)，由于表面積減少，因此有帶電性 不足的可能性。
[0037] 以上說明的膜用調(diào)色劑例如可以通過以下的方法進(jìn)行制造。首先，作為粘合樹脂 使用主樹脂，向其中添加低分子量樹脂及內(nèi)添劑進(jìn)行混合。接著，利用雙軸混煉機(jī)等對其進(jìn) 行熔融混煉。之后，將混煉物冷卻、利用研磨機(jī)等進(jìn)行粉碎，從而獲得粉碎物。對該粉碎物添 加外添劑，從而制造膜用調(diào)色劑。
[0038] 接著，參照附圖對將以上說明的膜用調(diào)色劑印刷到膜用粘合片上的打印機(jī)的一個(gè) 例子進(jìn)行說明。
[0039]圖1所示的打印機(jī)10是對市售的卡西歐計(jì)算機(jī)株式會社制"Ν6000"進(jìn)行了改造后 的機(jī)器。在該打印機(jī)10中，在印字傳送帶11的周圍配置有TS12、顯影輥13、感光體14、轉(zhuǎn)印部 15和定影部16。在該打印機(jī)的底部配置有收納膜用粘合片的盒子17,在上部配置有將經(jīng)印 字的用紙排出的排紙部18。進(jìn)而，在TS12中收納有膜用調(diào)色劑。
[0040] 圖1所示的打印機(jī)10如下地進(jìn)行工作。
[0041] 首先，自盒子17供給膜用粘合片，沿著用紙路線C通過各部。到達(dá)轉(zhuǎn)印部15的片材 上轉(zhuǎn)印由經(jīng)顯影至感光體14的調(diào)色劑構(gòu)成的圖像。經(jīng)顯影的圖像是利用顯影輥13將自TS12 供給的膜用調(diào)色劑顯影到感光體14上的圖像。
[0042] 載有在轉(zhuǎn)印部15中經(jīng)轉(zhuǎn)印的圖像(調(diào)色劑)的片材沿著用紙路線C進(jìn)一步被搬送至 定影部，在此處進(jìn)行定影處理，將膜用調(diào)色劑固定。之后，片材被排紙至排紙部18,工作完 成。
[0043] 實(shí)施例
[0044]以下對本發(fā)明的實(shí)施例及比較例進(jìn)行說明。
[0045]其中，粒徑的測定使用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置的堀場制作所制 "LA920"。
[0046] 重均分子量的測定利用凝膠滲透色譜法來進(jìn)行。
[0047] (例1)
[0048]首先，如下述那樣合成作為調(diào)色劑的主樹脂使用的聚丁二酸丁二酯(PBS)。
[0049]具體地說，將0.4質(zhì)量份的蘋果酸和1質(zhì)量份的二氧化鍺溶解在100質(zhì)量份的88質(zhì) 量％的乳酸水溶液中。將5.4質(zhì)量份的該水溶液添加到100質(zhì)量份的琥珀酸和89質(zhì)量份的1， 4_丁二醇中。使反應(yīng)體系內(nèi)變?yōu)榈獨(dú)夥罩?，?20°C下使其反應(yīng)1小時(shí)，接著一邊升溫至 230 °C，一邊用1.5小時(shí)的時(shí)間減壓至70Pa。之后，進(jìn)一步使其反應(yīng)2小時(shí)而進(jìn)行聚合，獲得軟 化點(diǎn)為125 °C的PBS。該P(yáng)BS的重均分子量為160，000。
[0050]另外，軟化點(diǎn)的測定使用島津制作所制"CFT-500D"、試樣為1 g、升溫溫度為6 °C/分 鐘、荷重為20kg、噴嘴使用直徑為1mm且長度為1mm者，將在1/2法中試樣的一半流出的溫度 作為軟化點(diǎn)。
[00511將92.5質(zhì)量份的作為主樹脂的合成的PBS、5質(zhì)量份的作為低分子量樹脂的 YSCHEM. CO. JP公司制"CLEARON M105"（重