包含量子點(diǎn)的固化性組合物、利用其制造的濾色器和圖像顯示裝置的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其量子點(diǎn)粒子均勻分散,并且在濾色器的制造工序中沒(méi)有光效率降低和感光特性不良等問(wèn)題,從而能夠制造優(yōu)異的濾色器。此外,本發(fā)明的目的在于提供由這樣的包含量子點(diǎn)的固化性組合物制造的濾色器和包含該濾色器的圖像顯示裝置。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
包含量子點(diǎn)的固化性組合物、利用其制造的濾色器和圖像顯 示裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及包含量子點(diǎn)的固化性組合物、利用其制造的濾色器和圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 濾色器是能夠從白色光中提取紅色、綠色、藍(lán)色3種顏色而形成微細(xì)的像素單元的 薄膜膜型光學(xué)部件,一個(gè)像素的尺寸為數(shù)十至數(shù)百微米左右。這樣的濾色器具有:為了將各 像素間的邊界部分遮光而在透明基板上由預(yù)定的圖案形成的黑矩陣層和為了形成各像素 而將多個(gè)顏色(通常為紅色(R)、綠色(G)和藍(lán)色(B))3原色以預(yù)定的順序配置的像素部依次 層疊的結(jié)構(gòu)。一般而言,濾色器能夠通過(guò)染色法、電沉積法、印刷法、顏料分散法等將3種以 上顏色涂覆于透明基板上而制造,近來(lái),利用顏料分散型的感光性樹(shù)脂的顏料分散法成為 主流。
[0003] 作為實(shí)現(xiàn)濾色器的方法中的一種的顏料分散法是通過(guò)重復(fù)如下一系列過(guò)程而形 成著色薄膜的方法:將包含著色劑且包含堿溶性樹(shù)脂、光聚合單體、光聚合引發(fā)劑、環(huán)氧樹(shù) 月旨、溶劑、其他添加劑的感光性樹(shù)脂組合物涂覆在設(shè)有黑色矩陣的透明基材上,將所要形成 的形態(tài)的圖案曝光后,用溶劑將非曝光部位去除并進(jìn)行熱固化,其活躍地應(yīng)用于制造手機(jī)、 筆記本電腦、監(jiān)視器、電視機(jī)等的LCD。近年來(lái),實(shí)際情況是對(duì)于利用了具有各種優(yōu)勢(shì)的顏料 分散法的濾色器用感光性樹(shù)脂組合物,不僅要求優(yōu)異的圖案特性,而且要求高顏色再現(xiàn)率 以及尚殼度和尚對(duì)比度等進(jìn)一步提尚了的性能。
[0004] 然而,顏色再現(xiàn)是從光源照射的光透過(guò)濾色器而實(shí)現(xiàn)的,在該過(guò)程中,光的一部分 被濾色器吸收,因此光效率降低,此外,由于作為濾色器的顏料特性,因而存在不足以再現(xiàn) 完美顏色這樣的根本性限制。
[0005] 此外,韓國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)第10-2013-0000506號(hào)公開(kāi)了 一種顯示裝置,其包括光源 和從上述光源出射的光所入射的顯示面板,上述顯示面板包含多個(gè)顏色變換部,上述顏色 變換部包含使上述光的波長(zhǎng)變換的多個(gè)波長(zhǎng)變換粒子和在上述光中吸收預(yù)定的波長(zhǎng)帶的 光的多個(gè)濾色器粒子。
[0006] 然而,雖然上述以往技術(shù)在包含量子點(diǎn)方面類(lèi)似,但對(duì)于感光性樹(shù)脂組合物的含 量沒(méi)有具體說(shuō)明,僅公開(kāi)了具有高顏色再現(xiàn)率和亮度的顯示裝置,因此有必要對(duì)感光性樹(shù) 脂組合物進(jìn)行追加開(kāi)發(fā)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:韓國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)第10-2013-0000506號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 本發(fā)明的目的在于,提供一種包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其使量子點(diǎn)粒子均勻 地分散,并且在濾色器制造工序中沒(méi)有光效率降低和感光特性不良等問(wèn)題,從而能夠制造 優(yōu)異的濾色器。
[0012] 此外,本發(fā)明的目的在于,提供由這樣的包含量子點(diǎn)的固化性組合物制造的濾色 器和包含其的圖像顯示裝置。
[0013] 用于解決課題的方法
[0014] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的實(shí)施例的包含量子點(diǎn)的固化性組合物包含粘合劑和 量子點(diǎn),上述粘合劑包含下述化學(xué)式1、化學(xué)式2和它們的組合中的一種以上。
[0015] [化學(xué)式1]
[0017](上述化學(xué)式1中,
[0018]辦表示氫或C1~C6烷基,
[0019] R2 表示氧、-NH-或-< 基,
[0020] R3表示C1~C30亞烷基、C1~C30亞烷基氧基或C1~C30乙基氧基羰基氨基乙基,
[0021] R4表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán)。)
[0022][化學(xué)式2]
[0024](上述化學(xué)式2中,
[0025] R5~R6各自獨(dú)立地彼此相同或不同,并且表示氫或C1~C6烷基,
[0026] R7 表示氧、-NH-或-<基,
[0027] R8表示C1~C30亞烷基、C1~C30亞烷基氧基或C1~C30乙基氧基羰基氨基乙基,
[0028] R9表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán),
[0029] X 表示 0<X<100 的值。)
[0030]發(fā)明效果
[0031] 如上所述,本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物包含特定化合物的粘合劑,從而 具有能夠提供顏色再現(xiàn)性和亮度特性優(yōu)異的高品質(zhì)濾色器的效果。
[0032] 此外,本發(fā)明具有能夠提供由上述包含量子點(diǎn)的固化性組合物制造的濾色器和包 含其的圖像顯示裝置的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物包含粘合劑和量子點(diǎn),上述粘合劑的特征在 于下述化學(xué)式1或化學(xué)式2。
[0034]此外,關(guān)于本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,除了上述粘合劑和量子點(diǎn)以外, 在以正型構(gòu)成的情況下,能夠進(jìn)一步含有鄰萘醌二疊氮化合物,在以負(fù)型構(gòu)成的情況下,能 夠進(jìn)一步含有具有1個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體或低聚物。根據(jù)需要,也可以進(jìn)一步含 有交聯(lián)劑等其他成分。此外,在以上述正型構(gòu)成的情況下,能夠進(jìn)一步含有上述單體、低聚 物或光聚合引發(fā)劑。
[0035] 首先,本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠包含化學(xué)式1的粘合劑,玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度可以為-20~250 °C。此時(shí),粘合劑為具有聚合性側(cè)鏈的共聚物。
[0036] [化學(xué)式1]
[0038] 上述化學(xué)式1中,
[0039] 心表示氫或C1~C6烷基。更優(yōu)選地,h能夠考慮膜的強(qiáng)度、彈性模量、粘彈性、耐熱 性、顯影性、聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、溶解性、合成適合性等而自由選擇。
[0040] 吣表示氧、-NH-或-<基。更優(yōu)選地,R2能夠考慮膜的強(qiáng)度、彈性模量、粘彈性、耐熱 性、顯影性、合成適合性、聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、溶解性等而自由選擇。
[0041 ] R3表示C1~C30亞烷基、C1~C30亞烷基氧基或C1~C30乙基氧基羰基氨基乙基。R3 優(yōu)選為Cl~C25亞烷基、Cl~C25亞烷基氧基或Cl~C25乙基氧基羰基氨基乙基,進(jìn)一步優(yōu)選 為C1~C20亞烷基、C1~C20烷基氧基或C1~C20乙基氧基羰基氨基乙基,特別優(yōu)選為亞甲 基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞乙基氧基、二亞乙基氧基、三亞乙基氧基、乙基氧基羰基氨基 乙基。這些基團(tuán)可以具有取代基。此時(shí),作為上述R 3的取代基,優(yōu)選為C1~C20烷基,其中,更 優(yōu)選為C1~C15烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為C1~C10烷基,特別優(yōu)選為C1~C7烷基。作為上述取代 基,具體而言,考慮到原料和合成適合性等,最優(yōu)選為甲基、乙基、支鏈或直鏈的丙基、丁基、 戊基、己基。其中,由于醇系羥基有時(shí)會(huì)使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)降低,因此從優(yōu)選的例子中 排除。
[0042] R4表不含有不飽和雙鍵的基團(tuán)。具體而目,優(yōu)選為乙烯基氧基、稀丙基氧基、(甲 基)丙烯?;趸?-乙烯基苯基氧基、4-乙烯基苯基甲基氧基、乙烯基酯基等。其中,作為 R4,更優(yōu)選為乙烯基氧基、烯丙基氧基、(甲基)丙烯?;趸?、4-乙烯基苯基甲基氧基、乙烯 基酯基,特別優(yōu)選為烯丙基氧基、(甲基)丙烯?;趸?、4-乙烯基苯基甲基氧基。
[0043] 含有化學(xué)式1所表示的結(jié)構(gòu)單元的本發(fā)明的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)能夠利 用粘合劑自身的分子量、分子結(jié)構(gòu)、氫鍵性相互作用等來(lái)調(diào)整,可以考慮并用的粘合劑的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、與并用的粘合劑和其他成分的親和性、體系整體的粘彈性等決定。在粘 合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)過(guò)低的情況下,所形成的圖案的耐熱性降低,產(chǎn)生熱流動(dòng)這樣 的問(wèn)題。此外,還產(chǎn)生涂布膜的粘接性增加,作業(yè)性降低等問(wèn)題。因而,不優(yōu)選在粘合劑中含 有醇系羥基。此外,由于醇系羥基的氫鍵性相互作用較弱,因此從該觀點(diǎn)出發(fā),多數(shù)情況下 無(wú)法發(fā)揮較大的效果。
[0044] 本發(fā)明的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選處于-20~250°C的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選 處于-15~250°C的范圍,特別優(yōu)選處于-10~250°C的范圍。此外,本發(fā)明的粘合劑可以與其 他粘合劑并用。此外,對(duì)于上述以外的粘合劑進(jìn)行后述。
[0045] 本發(fā)明的粘合劑的分子量是重均分子量,優(yōu)選為500~10,000,000Da(道爾頓 ((1&1如11):分子量的單位),進(jìn)一步優(yōu)選為1,000~5,000,0000 &,特別優(yōu)選為2,000~5,000, OOODa〇
[0046]作為與化學(xué)式1所表示的結(jié)構(gòu)單元一同構(gòu)成本發(fā)明的粘合劑的成分(即,共聚成 分),只要能夠(2元以上的)共聚就沒(méi)有特別限制。
[0047] 作為上述共聚成分,可舉出例如日本特開(kāi)昭59-44615號(hào)、日本特公昭54-34327號(hào)、 日本特公昭58-12577號(hào)、日本特公昭54-25957號(hào)、日本特開(kāi)昭59-53836號(hào)、日本特開(kāi)昭59-71048號(hào)公報(bào)的說(shuō)明書(shū)中所記載的那樣的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚 物、巴豆酸共聚物、馬來(lái)酸(酐)共聚物、部分酯化馬來(lái)酸共聚物、部分酰胺化馬來(lái)酸共聚物 中使用的單體、(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、(甲基)丙烯酰胺類(lèi)、具有乙烯基的芳香族烴環(huán)類(lèi)、具有 乙烯基的雜芳香族環(huán)類(lèi)、馬來(lái)酸酐、衣康酸酯類(lèi)、巴豆酸酯類(lèi)、(甲基)丙烯腈、(甲基)巴豆 腈、各種苯乙烯類(lèi)、各種苯甲酸乙烯酯類(lèi)、各種乙酸乙烯酯類(lèi)、乙烯基咔唑類(lèi)、乙烯基吡咯烷 酬等。
[0048] 它們之中,作為上述共聚成分,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、C1~C25(環(huán))烷基(甲基)丙 烯酸酯、C1~C25具有雙環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、C1~C25芳烷基(甲基)丙烯酸酯、C1~C25芳 基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、C1~C25仲或叔(環(huán))烷基(甲基)丙烯酰胺、C1~C25具 有仲或叔雙環(huán)的(甲基)丙烯酰胺、C1~C25仲或叔芳烷基(甲基)丙烯酰胺、C1~C25仲或叔 芳基(甲基)丙烯酰胺、C1~C25(甲基)丙烯?;鶈徇?、具有乙烯基的取代或未取代的C1~ C25芳香族烴環(huán)、具有乙烯基的取代或未取代的碳C1~C25雜芳香族環(huán)、馬來(lái)酸酐、取代或未 取代的C1~C25 (a-甲基-)苯乙烯、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、馬來(lái)酸酐、取代或未取代的C1 ~C25部分酯化馬來(lái)酸共聚物、取代或未取代的C1~C25部分酰胺化馬來(lái)酸、茉莉酸甲酯 (Methyl Jasmonate)、衣康酸、C1~C25衣康酸(環(huán))烷基酯、C1~C25具有雙環(huán)的衣康酸酯、 C1~C25衣康酸芳烷基酯、C1~C25衣康酸芳基酯、巴豆酸、C1~C25巴豆酸(環(huán))烷基酯、C1~ C25具有雙環(huán)的巴豆酸酯、C1~C25巴豆酸芳烷基酯、C1~C25巴豆酸芳基酯、C1~C25苯甲酸 乙烯酯類(lèi)、C1~C25乙酸乙烯酯類(lèi)、(甲基)丙烯腈、(甲基)巴豆腈、C1~C25乙烯基咔唑、乙烯 基吡咯烷酮。
[0049] 它們之中,更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、C1~C20(環(huán))烷基(甲基)丙烯酸酯、C1~C20具 有雙環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、C1~C20芳烷基(甲基)丙烯酸酯、C1~C20芳基(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酰胺、C1~C20仲或叔(環(huán))烷基(甲基)丙烯酰胺、C1~C20具有仲或叔雙環(huán)的(甲 基)丙烯酰胺、C1~C20仲或叔芳烷基(甲基)丙烯酰胺、C1~C20仲或叔芳基(甲基)丙烯酰 胺;C1~C20(甲基)丙烯?;鶈徇?、具有乙烯基的取代或未取代的C1~C20芳香族烴環(huán)、具有 乙烯基的取代或未取代的C1~C20雜芳香族環(huán)、馬來(lái)酸酐、取代或未取代的C1~C20部分酯 化馬來(lái)酸共聚物、取代或未取代的C1~C20部分酰胺化馬來(lái)酸、取代或未取代的C1~C20(a-甲基-)苯乙烯類(lèi)、茉莉酸甲酯、衣康酸、Cl~C20衣康酸(環(huán))烷基酯、Cl~C20具有雙環(huán)的衣 康酸酯、C1~C20衣康酸芳烷基酯、C1~C20衣康酸芳基酯、巴豆酸、C1~C20巴豆酸(環(huán))烷基 酯、C1~C20具有雙環(huán)的巴豆酸酯、C1~C20巴豆酸芳烷基酯、C1~C20巴豆酸芳基酯、C1~ C20苯甲酸乙烯酯類(lèi)、C1~C20乙酸乙烯酯類(lèi)、C1~C20乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮;(甲基) 丙烯腈、(甲基)巴豆腈。
[0050] 此外,它們之中,特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙 烯酸酯、直鏈或支鏈的丙基(甲基)丙烯酸酯、直鏈或支鏈的丁基(甲基)丙烯酸酯、直鏈或支 鏈的戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、正庚基(甲基) 丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、正癸基(甲基)丙烯酸酯、 正十二烷基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、異冰片 烷甲基(甲基)丙烯酸酯、降冰片烯甲基(甲基)丙烯酸酯;芐基(甲基)丙烯酸酯、萘基甲基 (甲基)丙烯酸酯、蒽甲基(甲基)丙烯酸酯、苯基乙基(甲基)丙烯酸酯;苯基(甲基)丙烯酸 酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(二)甲基(甲基)丙烯酰胺、(二)乙基(甲基)丙 烯酰胺、直鏈或支鏈的(二)丙基(甲基)丙烯酰胺、直鏈或支鏈的(二)丁基(甲基)丙烯酰胺、 直鏈或支鏈的(二)戊基(甲基)丙烯酰胺、(二)正己基(甲基)丙烯酰胺、(二)環(huán)己基(甲基) 丙烯酰胺、(二_)2_乙基己基(甲基)丙烯酰胺;金剛烷基(甲基)丙烯酰胺、正金剛烷基(甲 基)丙烯酰胺;芐基(甲基)丙烯酰胺、萘基乙基(甲基)丙烯酰胺、苯基乙基(甲基)丙烯酰胺; (二)苯基(甲基)丙烯酰胺、萘基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯?;鶈徇?、哌啶基丙烯酰胺、 吡咯烷基丙烯酰胺、(a_甲基)苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、馬來(lái)酸酐、茉 莉酸甲酯;衣康酸;巴豆酸、甲基巴豆酸酯、乙基巴豆酸酯、直鏈或支鏈的丙基巴豆酸酯、直 鏈或支鏈的丁基巴豆酸酯、直鏈或支鏈的戊基巴豆酸酯、正己基巴豆酸酯、環(huán)己基巴豆酸 酯、正庚基巴豆酸酯、2-乙基己基巴豆酸酯、正辛基巴豆酸酯、正癸基巴豆酸酯、正十二烷基 巴豆酸酯;金剛烷基巴豆酸酯、異冰片基巴豆酸酯、異冰片烷甲基巴豆酸酯、降冰片烯甲基 巴豆酸酯;芐基巴豆酸酯、萘基甲基巴豆酸酯、蒽甲基巴豆酸酯、苯基乙基巴豆酸酯;苯基巴 豆酸酯、萘基巴豆酸酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮等。
[0051]此外,上述羧基可來(lái)自金屬鹽。
[0052] 作為上述取代基,優(yōu)選為C1~C20烷基、C1~C20烷氧基、C1~C20芳烷基、C1~C20 芳基、C1~C20酰基氧基、C1~C20?;?、C1~C20烷氧基羰基、C1~C20芳基羰基、C1~C20二 烷基氨基、C1~C20烷基氨基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、烷硫 基、三甲基甲硅烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基、嗎啉代基羰基等。
[0053] 它們之中,作為上述取代基,更優(yōu)選為C1~C15烷基、C1~C15烷氧基、C1~C15芳烷 基、C1~C15芳基、C1~C15?;趸?、C1~C15?;1~C15烷氧基羰基、C1~C15芳基羰基、 C1~C15二烷基氨基、C1~C15烷基氨基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠 基、烷硫基、三甲基甲硅烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基、嗎啉代基羰基等。
[0054]此外,作為上述取代基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、直鏈或支鏈的丙基、直鏈或支鏈的 丁基、直鏈或支鏈的戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十二烷 基、甲基氧基、乙基氧基、直鏈或支鏈的丙基氧基、直鏈或支鏈的丁基氧基、直鏈或支鏈的戊 基氧基、正己基氧基、環(huán)己基氧基、正庚基氧基、2-乙基己基氧基、正辛基氧基、正癸基氧基、 正十^烷基氧基、芐基、苯乙基、奈基甲基、奈基乙基、苯基、奈基、甲基幾基氧基、乙基幾基 氧基、直鏈或支鏈的丙基羰基氧基、直鏈或支鏈的丁基羰基氧基、直鏈或支鏈的戊基羰基氧 基、正己基羰基氧基、環(huán)己基羰基氧基、正庚基羰基氧基、2-乙基己基羰基氧基、正辛基羰基 氧基、正癸基羰基氧基、正十二烷基羰基氧基、甲基羰基(乙?;⒁一驶?、直鏈或支鏈的 丙基羰基、直鏈或支鏈的丁基羰基、直鏈或支鏈的戊基羰基、正己基羰基、環(huán)己基羰基、正庚 基羰基、2-乙基己基羰基、正辛基羰基、正癸基羰基、正十二烷基羰基、甲基氧基羰基、乙基 氧基羰基、直鏈或支鏈的丙基氧基羰基、直鏈或支鏈的丁基氧基羰基、直鏈或支鏈的戊基氧 基羰基、正己基氧基羰基、環(huán)己基氧基羰基、正庚基氧基羰基、2-乙基己基氧基羰基、正辛基 氧基羰基、正癸基氧基羰基、正十二烷基氧基羰基、苯甲?;?、萘基羰基;(二)甲基氨基、 (二)乙基氨基、直鏈或支鏈的(二)丙基氨基、直鏈或支鏈的(二)丁基氨基、直鏈或支鏈的 (二)戊基氨基、(二)正己基氨基、(二)環(huán)己基氨基、(二)正庚基氨基、(二)2_乙基己基氨基; 氟原子、氯原子、溴原子;氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、烷硫基、三甲基甲硅烷 基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基、嗎啉代基羰基等。
[0055] 此外,這些取代基可被上述取代基進(jìn)一步取代。其中,由于醇系羥基有時(shí)會(huì)使玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)降低,因此從優(yōu)選的取代基的例子中排除。
[0056] 此外,(甲基)丙烯腈、(甲基)巴豆腈可作為特別優(yōu)選的共聚成分(共聚單體)的例 子而例舉。
[0057]作為上述共聚成分,作為其他具有親水性的單體,含有磷酸、磷酸酯、季銨鹽、亞乙 基氧基鏈、亞丙基氧基鏈、磺酸及其鹽、嗎啉代基乙基等的單體等是有用的。
[0058]上述磺酸基、羧酸基可來(lái)自金屬鹽。
[0059] 在本發(fā)明的粘合劑中,共聚的單體的種類(lèi)、數(shù)量沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為1~12種,更 優(yōu)選為1~8種,特別優(yōu)選為1~5種。
[0060] 以下,用化學(xué)式1-1~化學(xué)式1-24表示本發(fā)明的化學(xué)式1的形態(tài)的粘合劑的具體 例,但本發(fā)明不限于此。
[0061 ][化學(xué)式 1-1]
[0062] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) = 12(TC
[0065] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) = 13(TC
[0068] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) = 16(TC
[0133] 接下來(lái),本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠包含化學(xué)式2的粘合劑,玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度可以為-20~250 °C。
[0134] 通過(guò)含有化學(xué)式2所表示的化合物,能夠提高光(射線)照射時(shí)的固化性,能夠形成 固化度高的圖案。因此,是高分辨率的,并且通過(guò)在量子點(diǎn)的表面起到免受P0B工序中產(chǎn)生 的自由基的影響的保護(hù)基團(tuán)的作用,能夠表現(xiàn)優(yōu)異的亮度特性。
[0135] [化學(xué)式2]
[0137] 化學(xué)式2中,抱和辦各自獨(dú)立地彼此相同或不同,并且表示氫或C1-C6烷基。
[0138] R?表示氧、-NH-或一<基。
[0139] R8表示C1-C30亞烷基、C1-C30亞烷基氧基或C1-C30乙基氧基羰基氨基乙基。
[0140] 上述Rs所表不的亞烷基、亞烷基氧基和乙基氧基幾基氣基乙基之中,優(yōu)選均為C1 ~C25的基團(tuán),更優(yōu)選為C1~C20的基團(tuán),特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞乙基 氧基、二亞乙基氧基、三亞乙基氧基、乙基氧基羰基氨基乙基。這些基團(tuán)可以具有取代基。作 為上述Rs的取代基,優(yōu)選為C1~C20烷基或0H基,其中,更優(yōu)選為C1~C15烷基或0H基,進(jìn)一 步優(yōu)選為C1~CIO烷基或0H基,特別優(yōu)選為C1~C7烷基或0H基。其中,考慮到原料和合成適 合性等,最優(yōu)選為甲基、乙基、支鏈或直鏈的丙基、丁基、戊基、己基、0H基。
[0141] R9表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán)。
[0142] 上述R9表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán),優(yōu)選為選自由乙烯基氧基、烯丙基氧基、(甲 基)丙稀醜基氧基、4-乙烯基苯基氧基、4-乙烯基苯基甲基氧基、苯乙烯基、乙烯基醋基和乙 烯基醚基所組成的組中的基團(tuán)。其中,更優(yōu)選為乙烯基氧基、烯丙基氧基、(甲基)丙烯?;?氧基、4-乙烯基苯基甲基氧基、乙烯基酯基,特別優(yōu)選為烯丙基氧基、(甲基)丙烯?;趸?4-乙烯基苯基甲基氧基。
[0143] 上述X表示0 <X< 100的值。更優(yōu)選地,X能夠考慮膜的強(qiáng)度、彈性模量、粘彈性、耐 熱性、合成適合性、聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、溶解性、顯影性、合成適合性、膜的顯影 性、顯影液的濃度、與量子點(diǎn)和其他成分的相互作用強(qiáng)度等而適當(dāng)選擇。其中,X優(yōu)選為5~ 9 5的值,更優(yōu)選為10~9 0的值,特別優(yōu)選為15~8 5的值。
[0144] 作為上述化學(xué)式2所表示的化合物的分子量,以重均分子量計(jì),優(yōu)選為500~10, 000,000Da(道爾頓:分子量單位),更優(yōu)選為100~5,000,OOODa,特別優(yōu)選為2,000~5,000, 000Da〇
[0145] 上述粘合劑尤其優(yōu)選為水溶性或堿溶性。在此,堿溶性是指,可溶于下述堿性化合 物的水溶液、或與水具有混合性的任意有機(jī)溶劑和該堿性化合物的水溶液混合而成的溶 液。
[0146] 以下,例舉上述化學(xué)式2所表示的化合物的具體例,但本發(fā)明不限于此。
[0148] 包含上述化學(xué)式1或化學(xué)式2所表示的化合物的粘合劑相對(duì)于包含量子點(diǎn)的固化 性組合物的全部固體成分(質(zhì)量)優(yōu)選為10~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為15~80質(zhì)量%。
[0149] 如果上述粘合劑的含量低于上述范圍,則由光(射線)的照射引起的固化度的提高 效果不充分,有時(shí)會(huì)使耐熱性、分辨率以及固化部的殘膜率、未固化部的顯影性等效果降 低。此外,如果超過(guò)上述范圍,則其他成分的含量過(guò)度降低,有時(shí)會(huì)使顯影性、著色性等受到 損傷。
[0150] 本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物包含光致發(fā)光量子點(diǎn)粒子。
[0151] 所謂量子點(diǎn)是納米尺寸的半導(dǎo)體物質(zhì)。原子形成分子,分子構(gòu)成簇這樣的小分子 的集合體而形成納米粒子。當(dāng)這樣的納米粒子尤其帶有半導(dǎo)體特性時(shí),將其稱為量子點(diǎn)。當(dāng) 量子點(diǎn)從外部獲得能量而成為激發(fā)態(tài)時(shí),會(huì)自行釋放符合相應(yīng)能量帶隙的能量。
[0152] 本發(fā)明的固化性組合物包含這樣的光致發(fā)光量子點(diǎn)粒子,由其制造的濾色器能夠 通過(guò)光的照射而發(fā)光(光致發(fā)光)。在包括濾色器的常規(guī)圖像顯示裝置中,白色光透過(guò)濾色 器而表現(xiàn)顏色,在該過(guò)程中,光的一部分被濾色器吸收,因而光效率降低。然而,在包含由本 發(fā)明的固化性組合物制造的濾色器的情況下,濾色器借助光源的光而自行發(fā)光,因而能夠 表現(xiàn)優(yōu)異的光效率。此外,由于釋放具有顏色的光,因此顏色再現(xiàn)性優(yōu)異,并且由于通過(guò)光 致發(fā)光向全部方向釋放光,因此還能夠改善視角。
[0153] 本發(fā)明的量子點(diǎn)粒子只要是能夠通過(guò)光的刺激而發(fā)光的量子點(diǎn)粒子,就沒(méi)有特別 限制,能夠選自由例如II-VI族半導(dǎo)體化合物;III-V族半導(dǎo)體化合物;IV-VI族半導(dǎo)體化合 物;IV族元素或包含其的化合物;和它們的組合所組成的組。它們能夠單獨(dú)使用或混合2種 以上使用。上述II-VI族半導(dǎo)體化合物能夠選自由如下物質(zhì)所組成的組:選自由CdS、CdSe、 〇仉6、21^、21^6、21^6、211〇、取3、取36、取了6和它們的混合物所組成的組中的二元素化合物, 選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、 〇(121^6丄(1取3工(1取36、0(1取16、取2113、取21136、取21^6和它們的混合物所組成的組中的三 元素化合物,和選自由 CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、 HgZnSeT e、HgZnSTe和它們的混合物所組成的組中的四元素化合物;上述III-V族半導(dǎo)體化 合物能夠選自由如下物質(zhì)所組成的組:選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、 InN、InP、InAs、InSb和它們的混合物所組成的組中的二元素化合物,選自由GaNP、GaNAs、 GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、 G a A1NP和它們的混合物所組成的組中的三元素化合物,和選自由Ga A1NA s、Ga A1N S b、 GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、 InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它們的混合物所組成的組中的四元素化合物;上述IV-VI族半 導(dǎo)體化合物能夠選自由如下物質(zhì)所組成的組:選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它 們的混合物所組成的組中的二元素化合物,選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、 PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它們的混合物所組成的組中的三元素化合物,和選自由 SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它們的混合物所組成的組中的四元素化合物;上述IV族元素 或包含其的化合物能夠選自由如下物質(zhì)所組成的組:選自由Si、Ge和它們的混合物所組成 的組中的元素化合物,和選自由S i C、S iGe和它們的混合物所組成的組中的二元素化合物。 [0154] 量子點(diǎn)粒子可以是均質(zhì)的(homogeneous)單一結(jié)構(gòu),核殼(core-shell )、梯度 (gradient)結(jié)構(gòu)等二重結(jié)構(gòu),或它們的混合結(jié)構(gòu)。在核殼(core-shell)二重結(jié)構(gòu)中,形成各 個(gè)核(core)和殼(she 11)的物質(zhì)能夠由上述提及的彼此不同的半導(dǎo)體化合物形成。例如,上 述核能夠包含選自由 0(^6丄(15、2115、21156、〇?'6丄(15616、0(12115、?匕56^81112115和2110所組成 的組中的一種以上物質(zhì),但不限于此。上述殼能夠包含選自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、 PbS、TiO、SrSe和HgSe所組成的組中的一種以上物質(zhì),但不限于此。通常用于濾色器制造的 著色感光性樹(shù)脂組合物,為了表現(xiàn)顏色,會(huì)包含紅色、綠色、藍(lán)色著色劑,與此相同,光致發(fā) 光量子點(diǎn)粒子也可以分為紅色量子點(diǎn)粒子、綠色量子點(diǎn)粒子和藍(lán)色量子點(diǎn)粒子,本發(fā)明的 量子點(diǎn)粒子可以為紅色量子點(diǎn)粒子、綠色量子點(diǎn)粒子或藍(lán)色量子點(diǎn)粒子。
[0155] 量子點(diǎn)粒子能夠通過(guò)濕式化學(xué)工藝(wet chemical process)、有機(jī)金屬化學(xué)沉積 工藝或分子束外延工藝合成。濕式化學(xué)工藝是向有機(jī)溶劑加入前體物質(zhì)而使粒子生長(zhǎng)的方 法。當(dāng)結(jié)晶生長(zhǎng)時(shí),有機(jī)溶劑自然地配位于量子點(diǎn)結(jié)晶的表面來(lái)起到分散劑的作用,從而調(diào) 節(jié)結(jié)晶的生長(zhǎng),因此與有機(jī)金屬化學(xué)沉積(MOCVD,metal organic chemical vapor deposition)、分子束外延(MBE,molecular beam epitaxy)等氣相沉積法相比,能夠通過(guò)更 加容易且廉價(jià)的工藝來(lái)控制納米粒子的生長(zhǎng)。
[0156]本發(fā)明的量子點(diǎn)粒子的含量沒(méi)有特別限制,例如在感光性樹(shù)脂組合物的固體成分 的總重量中,優(yōu)選以3~80重量%包含,更優(yōu)選以5~70重量%包含。如果上述量子點(diǎn)粒子的 含量低于上述范圍,則發(fā)光效率非常弱,如果超過(guò)上述范圍,則存在其他組成的含量相對(duì)不 足而難以形成像素圖案的問(wèn)題。
[0157] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物可以進(jìn)一步包含能夠與上述化學(xué)式1或化學(xué) 式2所表示的化合物并用的其他粘合劑。
[0158] 作為其他粘合劑,只要為堿溶性就沒(méi)有特別限制,優(yōu)選從耐熱性、顯影性、獲得性 等方面選擇。
[0159]作為上述堿溶性粘合劑,優(yōu)選為線型有機(jī)高分子聚合物,即在有機(jī)溶劑中為可溶 性,能夠在弱堿水溶液中顯影的物質(zhì)。作為這樣的線型有機(jī)高分子聚合物,可以利用側(cè)鏈具 有羧酸的聚合物,例如日本特開(kāi)昭59-44615號(hào)、日本特公昭54-34327號(hào)、日本特公昭58-12577號(hào)、日本特公昭54-25957號(hào)、日本特開(kāi)昭59-53836號(hào)、日本特開(kāi)昭59-71048號(hào)公報(bào)中 記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來(lái)酸共聚物、部 分酯化馬來(lái)酸共聚物等;側(cè)鏈具有羧酸的酸性纖維素衍生物。
[0160] 除此之外,使酸酐與具有羥基的聚合物加成的物質(zhì)等,聚羥基苯乙烯系樹(shù)脂、聚硅 氧烷系樹(shù)脂、聚(2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯醇 等也有用。
[0161] 此外,在第1方式中,可有用地使用由上述化學(xué)式1所表示的結(jié)構(gòu)單元以及構(gòu)成本 發(fā)明的粘合劑的成分(即,共聚成分)形成的粘合劑。
[0162] 此外,也可以是將具有親水性的單體共聚而成的物質(zhì),可舉出例如烷氧基烷基(甲 基)丙烯酸酯、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基 丙烯酰胺、仲或叔烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、 N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙 基(甲基)丙烯酸酯、支鏈或直鏈的丙基(甲基)丙烯酸酯、支鏈或直鏈的丁基(甲基)丙烯酸 酯、苯氧基羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等,其他含有四氫糠基、磷酸、磷酸酯、季銨鹽、乙基氧 基鏈、亞丙基氧基鏈、磺酸及其鹽、嗎啉代基乙基等的單體等。
[0163] 在第1方式中,含有化學(xué)式1所表示的結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)處 于-20~250°C的范圍,與本發(fā)明的粘合劑并用的其他粘合劑在能夠以期望的范圍維持體系 的粘彈性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)時(shí)也可以含有醇系羥基。
[0164] 此外,在本發(fā)明中,從提高交聯(lián)效率的觀點(diǎn)出發(fā),可以在側(cè)鏈具有聚合性基團(tuán),在 側(cè)鏈具有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙基氧基烷基等的聚合物等也是有用的。作為在側(cè)鏈 具有聚合性基團(tuán)的聚合物的例子,可例舉KS RESIST-106(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制 品)、CYCLOMER P系列(DAICEL化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制品)等。
[0165] 此外,從進(jìn)一步提高固化被膜的強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),醇溶性尼龍、2,2-雙-(4-羥基苯 基)_丙烷與表氯醇的聚醚等也是有用的。
[0166] 這些各種各樣的粘合劑之中,從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為聚羥基苯乙烯系樹(shù)脂、 聚硅氧烷系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酰胺系樹(shù)脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物樹(shù)脂,從控制顯 影性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酰胺系樹(shù)脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物樹(shù)脂。此 外,在與第1觀點(diǎn)的粘合劑一同使用的情況下,優(yōu)選為由化學(xué)式1所表示的結(jié)構(gòu)單元以及構(gòu) 成高分子化合物的成分(即,共聚成分)形成粘合劑。
[0167] 作為上述丙烯酸系樹(shù)脂,優(yōu)選為由選自芐基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、羥基 乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等的單體形成的共聚物以及KS RESIST-106(大阪有 機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制品)、CYCL0MER P系列等。
[0168] 此外,堿溶性苯酚樹(shù)脂也是有用的。作為上述堿溶性苯酚樹(shù)脂,可舉出例如酚醛清 漆樹(shù)脂或乙烯基聚合物等。
[0169] 作為上述酚醛清漆樹(shù)脂,可舉出例如酚類(lèi)與醛類(lèi)在酸催化劑的存在下縮合而得的 物質(zhì)。作為酚類(lèi),可舉出例如苯酚、甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚、二甲苯酚、苯基苯酚、鄰苯二 酚、間苯二酚、鄰苯三酚、萘酚、雙酚A等。這些酚類(lèi)能夠單獨(dú)使用或縮合2種以上使用。作為 醛類(lèi),可舉出例如甲醛、低聚甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛等。
[0170] 作為上述酚醛清漆樹(shù)脂的具體例,可例舉間甲酚、對(duì)甲酚或它們的混合物與福爾 馬林的縮合生成物。這些酚醛清漆樹(shù)脂可以使用分離等方法來(lái)調(diào)節(jié)分子量分布。此外,也可 以將雙酚C或雙酸A等具有酚性羥基的低分子量成分與上述酚醛清漆樹(shù)脂混合。
[0171]作為上述其他粘合劑的重均分子量(用GPC法測(cè)定的聚苯乙烯換算值),優(yōu)選為500 ~10,000,OOODa(道爾頓:分子量單位),更優(yōu)選為1,000~5,000,OOODa,特別優(yōu)選為2,000 ~5,000,000Da〇
[0172]此外,上述其他粘合劑是能夠與本發(fā)明的粘合劑并用而使用的物質(zhì),在僅使用本 發(fā)明的粘合劑就能夠充分發(fā)揮性能的情況下,也可以不使用。
[0173] 此外,在將本發(fā)明的化學(xué)式1或化學(xué)式2所表示的粘合劑與其他粘合劑并用的情況 下,上述其他粘合劑在本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物中的使用量相對(duì)于組合物中的 全部固體成分優(yōu)選為〇~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~80質(zhì)量%,特別優(yōu)選為0~70質(zhì)量%。
[0174] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠進(jìn)一步包含交聯(lián)劑,以便能夠以更高靈 敏度得到固化的膜。
[0175] 作為本發(fā)明中能夠使用的交聯(lián)劑,只要是通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行膜固化的物質(zhì)就沒(méi)有 特別限制,可舉出例如被選自環(huán)氧樹(shù)脂(a)、羥甲基(b)、烷氧基甲基和?;趸谆械囊?種以上取代基取代的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物,被選自羥甲基 (c)、烷氧基甲基和?;趸谆械?種以上取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羥 基蒽化合物。其中,優(yōu)選為多官能環(huán)氧樹(shù)脂。
[0176] 作為上述交聯(lián)劑(a),具有環(huán)氧基并且具有交聯(lián)性的物質(zhì)均可,例如,可以為雙酚A 二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、二羥基 聯(lián)苯基二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、N,N-二縮水甘油基苯胺等含有2元縮水甘 油基的低分子化合物,同一方式下以三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三羥甲基苯酚三縮水甘 油醚、TrisP-PA三縮水甘油醚等為代表的含有3元縮水甘油基的低分子化合物,同一方式下 以季戊四醇四縮水甘油醚、四羥甲基雙酚A四縮水甘油醚等為代表的含有4元縮水甘油基的 低分子化合物,同一方式下二季戊四醇五縮水甘油基醚、二季戊四醇六縮水甘油醚等含有 多元縮水甘油基的低分子化合物,以聚縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2,2_雙(羥基甲基)-1_ 丁醇的1,2_環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物等為代表的含有縮水甘油基的高分子化 合物等。
[0177] 作為上述交聯(lián)劑(b)所含有的羥甲基、烷氧基甲基、?;趸谆娜〈鷶?shù)量,在 三聚氰胺化合物的情況下,為2~6,在甘脲化合物、胍胺化合物、脲化合物的情況下,為2~ 4,在三聚氰胺化合物的情況下,優(yōu)選為5~6,在甘脲化合物、胍胺化合物、脲化合物的情況 下,優(yōu)選為3~4。
[0178] 以下,上述交聯(lián)劑(b)的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物和脲化合物一 般被稱為關(guān)于交聯(lián)劑(b)的(含有羥甲基、烷氧基甲基或?;趸谆?化合物。
[0179] 上述關(guān)于交聯(lián)劑(b)的含有羥甲基的化合物可以通過(guò)將關(guān)于交聯(lián)劑(b)的含有烷 氧基甲基的化合物在醇中、在鹽酸、硫酸、硝酸、甲烷磺酸等酸催化劑的存在下加熱而得到。 上述關(guān)于交聯(lián)劑(b)的含有?;趸谆幕衔锟梢酝ㄟ^(guò)將關(guān)于交聯(lián)劑(b)的含有羥甲 基的化合物在堿性催化劑的存在下與?;然旌蠑嚢瓒玫?。
[0180] 以下,例舉具有上述取代基的關(guān)于交聯(lián)劑(b)的化合物的具體例。
[0181]作為上述三聚氰胺化合物,可舉出例如六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰 胺、六羥甲基三聚氰胺的羥甲基中的1~5個(gè)被甲氧基甲基化的化合物或其混合物、六甲氧 基乙基三聚氰胺、六?;趸谆矍璋?、六羥甲基三聚氰胺的羥甲基中的1~5個(gè)被酰 基氧基甲基化的化合物或其混合物等。
[0182] 作為上述胍胺化合物,可舉出例如四羥甲基胍胺、四甲氧基甲基胍胺、四羥甲基胍 胺的1~3個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合物或其混合物、四甲氧基乙基胍胺、四?;趸?甲基胍胺、四羥甲基胍胺的1~3個(gè)羥甲基被?;趸谆幕衔锘蚱浠旌衔锏取?br>[0183] 作為上述甘脲化合物,可舉出例如四羥甲基甘脲、四甲氧基甲基甘脲、四羥甲基甘 脲的羥甲基中的1~3個(gè)被甲氧基甲基化的化合物或其混合物、四羥甲基甘脲的羥甲基中的 1~3個(gè)被?;趸谆幕衔锘蚱浠旌衔锏取?br>[0184] 作為上述脲化合物,可舉出例如四羥甲基脲、四甲氧基甲基脲、四羥甲基脲的1~3 個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合物或其混合物、四甲氧基乙基脲等。
[0185] 這些關(guān)于交聯(lián)劑(b)的化合物可以單獨(dú)使用,也可以組合使用。上述交聯(lián)劑(c)即 被選自羥甲基、烷氧基甲基和?;趸谆械囊环N以上基團(tuán)取代的苯酚化合物、萘酚化 合物或羥基蒽化合物與上述交聯(lián)劑(b)的情況相同是抑制與通過(guò)熱交聯(lián)而被外覆 (overcoat)的光致抗蝕劑的混雜(intermixing),并且進(jìn)一步提高膜強(qiáng)度的物質(zhì)。以下,有 時(shí)將這些化合物一般稱為關(guān)于交聯(lián)劑(c)的含有羥甲基、烷氧基甲基或?;趸谆幕?合物。
[0186] 作為上述交聯(lián)劑(c)所含有的羥甲基、?;趸谆蛲檠趸谆臄?shù)量,每1分 子最少需要2個(gè),從熱交聯(lián)性和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選作為骨架的苯酚化合物的2位、 4位全部被取代的化合物。此外,作為骨架的萘酚化合物、羥基蒽化合物也優(yōu)選0H基的鄰位、 對(duì)位全部被取代的化合物。上述苯酚化合物的3位或5位可以為未取代,也可以具有取代基。 在上述萘酚化合物中,除了0H基的鄰位以外,可以為未取代,也可以具有取代基。
[0187] 上述關(guān)于交聯(lián)劑(c)的含有羥甲基的化合物可以通過(guò)將酚性0H基的2位或4位為氫 原子的化合物用作原料,并且使其在氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、四烷基氫氧化銨等堿性催 化劑的存在下與福爾馬林反應(yīng)而得到。
[0188] 上述關(guān)于交聯(lián)劑(c)的含有烷氧基甲基的化合物可以通過(guò)將關(guān)于交聯(lián)劑(c)的含 有羥甲基的化合物在醇中、在鹽酸、硫酸、硝酸、甲烷磺酸等酸催化劑的存在下加熱而得到。
[0189] 上述關(guān)于交聯(lián)劑(c)的含有?;趸谆幕衔锟梢酝ㄟ^(guò)將關(guān)于交聯(lián)劑(c)的 含有羥甲基的化合物在堿性催化劑的存在下與酰基氯反應(yīng)而得到。
[0190] 作為交聯(lián)劑(c)中的骨架化合物,可例舉酚性0H基的鄰位或?qū)ξ粸槲慈〈谋椒?化合物、萘酚、羥基蒽化合物等,例如,可以使用苯酚、甲酚的各異構(gòu)體,2,3_二甲苯酚、2,5_ 二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、雙酚A等雙酚類(lèi),4,4 雙羥基聯(lián)苯、Tri sPPA (本州 化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制品)、萘酚、二羥基萘、2,7-二羥基蒽等。
[0191]作為上述交聯(lián)劑(c)的具體例,作為苯酚化合物,例如,可以為三羥甲基苯酚、三 (甲氧基甲基)苯酚、三羥甲基苯酚的1~2個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合物、三羥甲基-3-甲酚、三(甲氧基甲基)_3_甲酚、三羥甲基-3-甲酚的1~2個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合 物、2,6_二羥甲基-4-甲酚等二羥甲基甲酚、四羥甲基雙酚A、四甲氧基甲基雙酚A、四羥甲基 雙酚A的1~3個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合物、四羥甲基_4,4'_雙羥基聯(lián)苯、四甲氧基甲 基_4,4'_雙羥基聯(lián)苯、TrisP-PA的六羥甲基體、TrisP-PA的六甲氧基甲基體、TrisP-PA的六 羥甲基體的1~5個(gè)羥甲基被甲氧基甲基化的化合物、雙羥基甲基萘二醇等。
[0192] 此外,作為羥基蒽化合物,可舉出例如1,6-二羥基甲基-2,7-二羥基蒽等,作為含 有?;趸谆幕衔?,可舉出例如上述含有羥甲基的化合物的羥甲基的一部分或全部 被?;趸谆幕衔锏取?br>[0193] 作為這些化合物中的優(yōu)選化合物,可以為三羥甲基苯酚、雙羥基甲基對(duì)甲酚、四羥 甲基雙酚A、TrisP_PA(本州化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制品)的六羥甲基體或它們的羥甲基被烷氧 基甲基以及羥甲基和烷氧基甲基這兩者取代的苯酚化合物。
[0194] 這些關(guān)于交聯(lián)劑(c)的化合物可以單獨(dú)使用,也可以組合使用。
[0195] 在本發(fā)明中,無(wú)需一定含有上述交聯(lián)劑。在含有時(shí),交聯(lián)劑(a)~(c)在包含量子點(diǎn) 的固化性組合物中的整體含量因材料的不同而不同,相對(duì)于上述固化性組合物的固體成分 (質(zhì)量),優(yōu)選為〇~70重量%,更優(yōu)選為0~50重量%,最優(yōu)選為0~30重量%。
[0196] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物可以進(jìn)一步包含具有1個(gè)以上乙烯性不飽和 基團(tuán)的單體或低聚物。
[0197] 作為具有1個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體或低聚物,優(yōu)選為具有1個(gè)以上能夠加 成聚合的乙烯性雙鍵的、常壓下具有l(wèi)〇〇°C以上沸點(diǎn)的化合物。通過(guò)與后述的光聚合引發(fā)劑 等一同含有,能夠以負(fù)型構(gòu)成本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,此外,從進(jìn)一步提高固 化性的觀點(diǎn)出發(fā),可以在包含正型量子點(diǎn)的固化性組合物中含有。
[0198] 作為其例子,可例舉聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、苯 氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等單官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙 烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰基氧基丙基)醚、三(丙烯?;?基乙基)異氰脲酸酯、甘油、三羥甲基乙烷等使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與多官能醇加成后(甲 基)丙烯酸酯化的物質(zhì),日本特公昭48-41708號(hào)、日本特公昭50-6034號(hào)、日本特開(kāi)昭SI-37193 號(hào)各公報(bào)中記載的氨基甲酸酯丙烯酸酯類(lèi)、日本特開(kāi)昭 48-64183 號(hào)、日本特公昭 49-43191號(hào)、日本特公昭52-30490號(hào)各公報(bào)中記載的聚酯丙烯酸酯類(lèi)、作為環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基) 丙烯酸的反應(yīng)生成物的環(huán)氧丙烯酸酯類(lèi)等多官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的混合 物。此外,可例舉日本接著協(xié)會(huì)志Vol. 20、No. 7的300~308頁(yè)中作為光固化性單體和低聚物 而介紹的物質(zhì)。
[0199] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑。
[0200] 關(guān)于光聚合引發(fā)劑,在以負(fù)型構(gòu)成本發(fā)明的含有染料的固化性組合物的情況下, 可以與上述單體等一同含有,此外,在以正型構(gòu)成的情況下,可以根據(jù)需要含有。作為光聚 合引發(fā)劑,只要是能夠使上述單體或低聚物聚合的物質(zhì)就沒(méi)有特別限制,優(yōu)選從特性、引發(fā) 效率、吸收波長(zhǎng)、獲得性、費(fèi)用等觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行選擇。
[0201 ] 作為上述光聚合引發(fā)劑,例如選自鹵代甲基鳴v二唑化合物和鹵代甲基均三嗪化 合物中的一種以上活性鹵素化合物、3-芳基-取代香豆素化合物、咯吩二聚物、二苯甲酮化 合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環(huán)戊二烯-苯-鐵絡(luò)合物及其鹽、肟系化合物等。
[0202 ] 作為鹵代甲基。愚.二唑化合物的活性鹵素化合物,為日本特公昭57-6096號(hào)公報(bào)記 載的2-鹵代甲基-5-乙烯基-1,3,4-0慈,二唑化合物等、2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-= 惡, 二唑、2-三氯甲基_5_(對(duì)氰基苯乙烯基)-1,3,4-鳴,二唑、2-三氯甲基_5_(對(duì)甲氧基苯乙烯 基)-1,3,4-^§.二唑等。
[0203]作為鹵代甲基均三嗪系化合物的活性鹵素化合物,為日本特公昭59-1281號(hào)公報(bào) 中記載的乙烯基鹵代甲基均三嗪化合物、日本特開(kāi)昭53-133428號(hào)公報(bào)中記載的2-(萘-1-基)-4,6_雙鹵代甲基均三嗪化合物和4-(對(duì)氨基苯基)-2,6_二鹵代甲基均三嗪化合物等。 [0204] 具體而言,有2,4_雙(三氯甲基)_6_對(duì)甲氧基苯乙烯基均三嗪、2,6_雙(三氯甲 基)-4-(3,4_亞甲基二氧基苯基)-1,3,5_三嗪、2,6-雙(三氯甲基)-4-(4-甲氧基苯基)-1, 3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(l-對(duì)二甲基氨基苯基-1,3-丁二烯基)均三嗪、2-三氯甲 基-4-氨基6-對(duì)甲氧基苯乙烯基均三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基均三嗪、2-(4_甲氧 基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-(4_乙氧基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、 2_(4_ 丁氧基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-〔4-(2_甲氧基乙基)-萘-1-基〕-4,6-雙-三氯甲基均三嗪、2-〔4-(2_乙氧基乙基)-萘-1-基〕-4,6-雙-三氯甲基均三嗪、2-〔4-(2_ 丁氧基乙基)-萘-1-基〕_4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-(2_甲氧基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲 基均三嗪、2-( 6-甲氧基-5-甲基-萘-2-基)-4,6-雙-三氯甲基均三嗪、2-( 6-甲氧基萘-2-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-(5_甲氧基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-(4,7_ 二甲氧基-萘-1-基)_4,6_雙-三氯甲基均三嗪、2-(6_乙氧基-萘-2-基)-4,6_雙-三氯甲基 均三嗪、2-(4,5_二甲氧基-萘-1-基)-4,6_雙-三氯甲基均三嗪、4-〔對(duì)N,N-二(乙氧基羰基 甲基)氨基苯基〕_2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔鄰甲基-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基 苯基〕-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2,6_二(三氯甲基)均 三嗪、4-〔鄰甲基-對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-(對(duì)N-氯乙基 氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-(對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲 基)均三嗪、4-〔對(duì)N,N-二(苯基)氨基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-(對(duì)N-氯乙基羰基 氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-〔對(duì)N-(對(duì)甲氧基苯基)羰基氨基苯基〕-2,6-二(三 氯甲基)均三嗪、4-〔間N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕_2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔間溴-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-〔間氯-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-〔間氟-對(duì)N,N-二(乙氧基羰 基甲基)氨基苯基〕_2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔鄰溴-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基 苯基〕-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-〔鄰氯-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2,6-二 (三氯甲基)均三嗪、4-〔鄰氟-對(duì)N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕_2,6_二(三氯甲基)均 三嗪、4-〔鄰溴-對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔鄰氯-對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2,6_二(二氯甲基)均二嗪、4-〔鄰氣-對(duì)N,N_二(氯乙基)氨基苯基〕_ 2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-〔間溴-對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕_2,6_二(三氯甲基)均三 嗪、4-〔間氯-對(duì)N,N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2,6-二(二氯甲基)均二嗪、4-〔間氣-對(duì)N-二(氯 乙基)氨基苯基〕-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-(間溴-對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2, 6_二(三氯甲基)均三嗪、4-(間氯-對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)均三 嗪、4-(間氟-對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-(鄰溴-對(duì)N-乙 氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-(鄰氯-對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯 基)-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、4-(鄰氟-對(duì)N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲 基)均三嗪、4-(間溴-對(duì)N-氯乙基氨基苯基)-2,6_二(三氯甲基)均三嗪、4-(間氯-對(duì)N-氯乙 基氨基苯基) _2,6_二(二氯甲基)均二嗪、4-(間氣-對(duì)N-氯乙基氨基苯基)-2,6_二(二氯甲 基)均二嘆、4_ (鄰漠-對(duì)N-氣乙基氛基苯基)_2,6_二(二氣甲基)均二嘆、4_(鄰氣-對(duì)N-氣乙 基氨基苯基)_2,6_二(二氯甲基)均二嗪、4-(鄰氣-對(duì)N-氯乙基氨基苯基)-2,6_二(二氯甲 基)均三嗪等。
[0205]除此之外,也可有用地使用Midori化學(xué)株式會(huì)社制的TAZ系列(例如,TAZ-107、 丁八2-110、丁厶2-104、丁厶2-109、丁厶2-140、丁厶2-204、丁厶2-113、丁厶2-123)、卩厶~01]公司制的1'系列 (例如,T-0MS、T-BMP、T-R、T-B)、汽巴嘉基公司制的 IRGACURE系列(例如,IRGACURE651、 IRGACURE184、IRGACURE500、IRGACURE1000、IRGACURE149、IRGACURE819、IRGACURE261)、 Darocur系列(例如,Darocurll73)、4,4'_雙(二乙基氨基)-二苯甲酮、2_(鄰苯甲?;绿?-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-芐基-2-二甲基氨基-4-嗎啉代基丁酰苯、2,2_二甲 氧基-2-苯基苯乙酮、2-(鄰氯苯基)-4,5_二苯基咪唑基二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5_二苯基 咪唑基二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5_二苯基咪唑基二聚物、2-(對(duì)甲氧基苯基)-4,5_二 苯基咪唑基二聚物、2-(對(duì)二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑基二聚物、2-( 2,4-二甲氧基苯 基)-4,5-二苯基咪唑基二聚物、2-(對(duì)甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑基二聚物、苯偶姻異 丙基醚等。
[0206] 在這些光聚合引發(fā)劑中,能夠并用增敏劑、光穩(wěn)定劑。
[0207] 作為其具體例,可例舉苯偶姻、苯偶姻甲醚、9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴 酮、9-蒽酮、2-溴-9-蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、2-叔丁基-9,10-蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌、氧雜蒽酮(xanthone)、2-甲基氧雜蒽酮、2-甲氧基氧雜蒽酮、2-乙氧基氧雜蒽酮、硫代氧雜蒽酮、2,4_二乙基硫代氧雜蒽酮、吖啶酮、10-丁基-2-氯吖啶酮、 二苯基乙二酮、二芐叉丙酮、對(duì)(二甲基氨基)苯基苯乙烯基酮、對(duì)(二甲基氨基)苯基-對(duì)甲 基苯乙烯基酮、二苯甲酮、對(duì)(二甲基氨基)二苯甲酮(或米蚩酮)、對(duì)(二乙基氨基)二苯甲 酮、苯并蒽酮等、日本特公昭51-48516號(hào)公報(bào)中記載的苯并噻唑系化合物等、TINUVIN1130、 TINUVIN400 等。
[0208] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物中,除了前述光聚合引發(fā)劑以外能夠使用其 他公知引發(fā)劑。
[0209] 具體而言,可例舉美國(guó)專(zhuān)利第2,367,660號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的連位聚醛酮基 (vicinal卩〇1}^6七31(1〇1171)化合物、美國(guó)專(zhuān)利第2,367,661號(hào)和美國(guó)專(zhuān)利第2,367,670號(hào)說(shuō) 明書(shū)中公開(kāi)的羰基化合物、美國(guó)專(zhuān)利第2,448,828號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的偶姻醚、美國(guó)專(zhuān)利第 2,722,512號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的被a-烴取代的芳香族偶姻化合物、美國(guó)專(zhuān)利第3,046,127號(hào)和 美國(guó)專(zhuān)利第2,951,758號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的多核醌化合物、美國(guó)專(zhuān)利第3,549,367號(hào)說(shuō)明書(shū)中 公開(kāi)的三烯丙基咪唑二聚物/對(duì)氨基苯基酮的組合、日本特公昭51-48516號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的 苯并噻唑系化合物/三鹵代甲基均三嗪系化合物等。
[0210] 上述光聚合引發(fā)劑相對(duì)于本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物中的固體成分的 整體重量?jī)?yōu)選為0.01~50重量%,更優(yōu)選為1~30重量%,特別優(yōu)選為1~20重量%。在光聚 合引發(fā)劑低于上述范圍的情況下,難以進(jìn)行聚合,如果超過(guò)上述范圍,則雖然聚合率變大, 但分子量變低,有時(shí)膜強(qiáng)度變?nèi)酢?br>[0211] 本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠進(jìn)一步包含熱聚合抑制劑。例如有氫 醌、對(duì)甲氧基苯酚、二-叔丁基_對(duì)甲酚、鄰苯三酚、叔丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4 硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2 亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巰基苯并咪唑等。
[0212] 關(guān)于本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,在以正型構(gòu)成包含量子點(diǎn)的固化性組 合物的情況下,能夠進(jìn)一步包含萘醌二疊氮基化合物。作為萘醌二疊氮基化合物,例如有鄰 萘醌二疊氮基-5-磺酸酯或磺酰胺或鄰萘醌二疊氮基-4-磺酸酯或磺酰胺等。這些酯或酰胺 能夠使用例如日本特開(kāi)平2-84650號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)平3-49437號(hào)公報(bào)中以化學(xué)式1記載的 苯酚化合物等并通過(guò)公知的方法制造。
[0213] 上述堿溶性苯酚樹(shù)脂和交聯(lián)劑通常相對(duì)于溶劑中的整體質(zhì)量分別以2~50重量% 和2~30重量%程度的比率溶解。此外,上述萘醌二疊氮基化合物和染料通常相對(duì)于含有上 述堿溶性樹(shù)脂和交聯(lián)劑的溶液分別以2~30重量%和2~50重量%程度的比率添加。此外, 在濾色器用抗蝕劑組合物中,能夠進(jìn)一步添加例如用于提供均勻涂布性的平滑劑等那樣的 上述技術(shù)領(lǐng)域中應(yīng)用的各種添加劑。
[0214]本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠包含溶劑,上述溶劑沒(méi)有特別限制,尤 其優(yōu)選考慮量子點(diǎn)、粘合劑的溶解性、涂布性、安全性而進(jìn)行選擇。
[0215]作為上述溶劑,優(yōu)選為酯類(lèi),例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、 乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯,烷基酯類(lèi),乳酸甲 酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸 乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸 乙酯等3-氧基丙酸烷基酯類(lèi),例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲 酯、3-乙氧基丙酸乙酯等;2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等2-氧基丙 酸烷基酯類(lèi),例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙 酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙 酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等;醚類(lèi),例如二乙二醇二甲 醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙 二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙 醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;酮類(lèi),例如甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮等;芳香族烴 類(lèi),例如甲苯、二甲苯等。
[0216]它們之中,更優(yōu)選為3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、 乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環(huán)己酮、乙基卡必醇乙 酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯等。
[0217]本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物能夠進(jìn)一步包含各種添加物,例如填充劑、 上述以外的高分子化合物、表面活性劑、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝劑等。
[0218] 作為上述各種添加物的具體例,可例舉玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚丙烯 酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯等粘接樹(shù)脂以外的高分子化合物;非離子系、陽(yáng) 離子系、陰離子系等的表面活性劑;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三 (2_甲氧基乙氧基)硅烷、N_( 2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲基二甲氧基硅烷、N_( 2_氛基乙 基)_3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅 烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙 基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰 基丙基三甲氧基硅烷等密合促進(jìn)劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基 苯酚等抗氧化劑;2-(3_叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5_氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫 外線吸收劑;和聚丙烯酸鈉等防凝劑。
[0219] 此外,在為了促進(jìn)非圖像部的堿溶解性,進(jìn)一步提高本發(fā)明的含有染料的固化性 組合物的顯影性的情況下,對(duì)于上述組合物,能夠進(jìn)行有機(jī)羧酸、優(yōu)選為分子量1000以下的 低分子量有機(jī)羧酸的添加。
[0220]具體而言,可舉出例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚 酸、辛酸等脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、巴西基酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸 康酸等脂肪族二羧酸;丙三酸、烏頭酸、樟腦三酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、苯乙酸、枯茗酸、 二甲基苯甲酸、米林酸等芳香族單羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、 均苯三酸、偏苯四酸、均苯四酸等芳香族多羧酸;苯基乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、苦杏 仁酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸芐酯、肉桂叉乙酸、香豆酸、傘形酸 等其他羧酸。
[0221]本發(fā)明提供由上述包含量子點(diǎn)的固化性組合物制造的濾色器。
[0222]本發(fā)明的濾色器在應(yīng)用于圖像顯示裝置的情況下,借助顯示裝置光源的光而發(fā) 光,因而能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的光效率。此外,由于釋放帶有顏色的光,因而顏色再現(xiàn)性優(yōu)異,并且 由于通過(guò)光致發(fā)光來(lái)向全部方向釋放光,因此還能夠改善視角。
[0223] 濾色器包含基板和在上述基板的上部形成的圖案層。
[0224] 關(guān)于基板,濾色器本身可以是基板,或者也可以是顯示裝置等中濾色器所處的部 位,沒(méi)有特別限制。上述基板可以是玻璃基板、硅(Si )基板、硅氧化物(SiOx)基板或高分子 基板,上述高分子基板可以是聚醚砜(P〇lyethersulfone,PES)或聚碳酸酯 (polycarbonate,PC)等。
[0225] 圖案層是含有本發(fā)明的包含量子點(diǎn)的固化性組合物的層,可以是涂布上述包含量 子點(diǎn)的固化性組合物,以預(yù)定的圖案曝光、顯影和熱固化而形成的層。
[0226] 由上述包含量子點(diǎn)的固化性組合物形成的圖案層可以具備含有紅色量子點(diǎn)粒子 的紅色圖案層、含有綠色量子點(diǎn)粒子的綠色圖案層和含有藍(lán)色量子點(diǎn)粒子的藍(lán)色圖案層。 光照射時(shí),紅色圖案層釋放紅色光,綠色圖案層釋放綠色光,藍(lán)色圖案層釋放藍(lán)色光。
[0227] 當(dāng)以這樣的情況應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí),光源的釋放光沒(méi)有特別限制,從優(yōu)異的 顏色再現(xiàn)性方面考慮,可以使用釋放藍(lán)色光的光源。
[0228] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式,上述圖案層也可以僅具備紅色圖案層、綠色圖案層 和藍(lán)色圖案層中的2種顏色的圖案層。在這樣的情況下,上述圖案層進(jìn)一步具備不含有量子 點(diǎn)粒子的透明圖案層。
[0229] 在僅具備2種顏色的圖案層的情況下,可以使用釋放表現(xiàn)出未包含的剩余顏色的 波長(zhǎng)的光的光源。例如,在包含紅色圖案層和綠色圖案層的情況下,可以使用釋放藍(lán)色光的 光源。在這樣的情況下,紅色量子點(diǎn)粒子釋放紅色光,綠色量子點(diǎn)粒子釋放綠色光,透明圖 案層直接透過(guò)藍(lán)色光而表現(xiàn)出藍(lán)色。
[0230] 上述包含基板和圖案層的濾色器可以進(jìn)一步包含在各圖案之間形成的隔板,也可 以進(jìn)一步包含黑矩陣。此外,還可以進(jìn)一步包含形成于濾色器的圖案層的上部的保護(hù)膜。 [0231 ]此外,本發(fā)明提供包括上述濾色器的圖像顯示裝置。
[0232] 本發(fā)明的濾色器不僅能夠應(yīng)用于常規(guī)的液晶顯示裝置,還能夠應(yīng)用于電致發(fā)光顯 示裝置、等離子體顯示裝置、場(chǎng)致發(fā)射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。
[0233] 本發(fā)明的圖像顯示裝置可以具備濾色器,所述濾色器包含含有紅色量子點(diǎn)粒子的 紅色圖案層、含有綠色量子點(diǎn)粒子的綠色圖案層和含有藍(lán)色量子點(diǎn)粒子的藍(lán)色圖案層。在 這樣的情況下,當(dāng)應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí),光源的釋放光沒(méi)有特別限制,從優(yōu)異的顏色再現(xiàn) 性方面考慮,優(yōu)選可以使用釋放藍(lán)色光的光源。
[0234] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式,本發(fā)明的圖像顯示裝置可以具備僅包含紅色圖案 層、綠色圖案層和藍(lán)色圖案層中的2種顏色的圖案層的濾色器。在這樣的情況下,上述濾色 器進(jìn)一步具備不含有量子點(diǎn)粒子的透明圖案層。
[0235] 在僅具備2種顏色的圖案層的情況下,可以使用釋放表現(xiàn)出未包含的剩余顏色的 波長(zhǎng)的光的光源。例如,在包含紅色圖案層和綠色圖案層的情況下,可以使用釋放藍(lán)色光的 光源。在這樣的情況下,紅色量子點(diǎn)粒子釋放紅色光,綠色量子點(diǎn)粒子釋放綠色光,透明圖 案層直接透過(guò)藍(lán)色光而表現(xiàn)出藍(lán)色。
[0236] 本發(fā)明的圖像顯示裝置的光效率優(yōu)異,表現(xiàn)出高亮度,顏色再現(xiàn)性優(yōu)異,具有寬視 角。
[0237] 以下,為了有助于本發(fā)明的理解,提供優(yōu)選的實(shí)施例,但這些實(shí)施例僅例示本發(fā) 明,不限制權(quán)利要求,本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明確,在本發(fā)明的范疇和技術(shù)思想的范圍內(nèi), 能夠進(jìn)行針對(duì)實(shí)施例的多種變更和修改,這樣的變更和修改也理應(yīng)包括在權(quán)利要求中。 [0238] 制造例1. CdSe (核)/ZnS (殼)結(jié)構(gòu)的光致發(fā)光綠色量子點(diǎn)粒子A的合成
[0239]將Q10(0.4mmol)、乙酸鋅(Zinc acetate)(4mmol)和油酸(Oleic acid)(5.5mL)與 1-十八烯(l-0ctadecene)(20mL) -同加入反應(yīng)器,加熱至150°C使其反應(yīng)。之后,為了去除 對(duì)鋅置換油酸而生成的乙酸(acetic acid),將上述反應(yīng)物在lOOmTorr的真空下放置20分 鐘。然后,施加310°C的熱而獲得透明的混合物后,將其在310°C維持20分鐘后,將使0.4mmol 的Se粉末和2.3mmol的S粉末溶解于3mL的三辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se和S溶液 快速注入裝有Cd(0A) 2和ZN(0A)2溶液的反應(yīng)器。使由此得到的混合物在310°C生長(zhǎng)5分鐘后, 利用冰浴(ice bath)使生長(zhǎng)中斷。然后,用乙醇使其沉淀,利用離心分離機(jī)分離量子點(diǎn),并 利用氯仿(chloroform)和乙醇洗滌多余的雜質(zhì),從而獲得由油酸穩(wěn)定化的、分布有核粒徑 和殼厚度之和為3~5nm的粒子的CdSe(核)/ZnS(殼)結(jié)構(gòu)的量子點(diǎn)粒子A。
[0240] 制造例2-1.堿溶性樹(shù)脂(D-1)的合成
[0241]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入甲基丙烯 酸68.8g、環(huán)己基甲基丙烯酸酯36.4g和丙二醇單甲醚乙酸酯136g,將添加了叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯3.2g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100 °C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪 拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q成空氣,將縮水甘油基甲基丙烯酸酯71g、三(二甲基 氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g投入燒瓶?jī)?nèi),在110°C繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸 值為100mgK0H/g的樹(shù)脂D-1。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為17000,分子量分 布(Mw/Mn)為2.2。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為120°C。
[0242] 制造例2-2.堿溶性樹(shù)脂(D-2)的合成
[0243]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入甲基丙烯 酸68.8g、三環(huán)癸烷骨架的單甲基丙烯酸酯(日立化成(株)制造FA-513M)44.0g和丙二醇單 甲醚乙酸酯136g,將添加了叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯3.2g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小 時(shí)滴入燒瓶,在l〇〇°C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q成空氣,將 縮水甘油基甲基丙烯酸酯71g、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g投入燒瓶?jī)?nèi),在 110°C繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸值為110mgK0H/g的樹(shù)脂D-2。利用GPC測(cè)定的聚苯 乙稀換算的重均分子量為15300,分子量分布(Mw/Mn)為2.3。用差不掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為130 °C。
[0244] 制造例2-3.堿溶性樹(shù)脂(D-3)的合成
[0245]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入甲基丙烯 酸47.3g、l-丙烯?;趸?3-羥基金剛烷(奧德里奇(株))99.9g和丙二醇單甲醚乙酸酯 300g,將添加了叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯3.2g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒 瓶,在l〇〇°C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q成空氣,將縮水甘油 基甲基丙烯酸酯35.5g、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g投入燒瓶?jī)?nèi),在110°C 繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸值為95mgK0H/g的樹(shù)脂D-3。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換 算的重均分子量為18300,分子量分布(Mw/Mn)為2.3。用差不掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度,結(jié)果為160°C。
[0246] 制造例2-4.堿溶性樹(shù)脂(D-4)的合成
[0247]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯250g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入甲基丙烯 酸25.8g、1-丙烯酰基氧基-3-羥基金剛烷(奧德里奇(株))50.4g、烯丙酰苯56.7g和丙二醇 單甲醚乙酸酯ll〇g,將添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在 100°C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌,得到固體成分的酸值為115mgK0H/g的樹(shù)脂D-4。利用GPC測(cè)定 的聚苯乙烯換算的重均分子量為19000,分子量分布(Mw/Mn)為2.3。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為160 °C。
[0248] 制造例2-5.堿溶性樹(shù)脂(D-5)的合成
[0249]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯250g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入甲基丙烯 酸25.8g、l-丙烯酰基氧基-3-羥基金剛烷(奧德里奇(株))44.4g、烯丙酰苯44.8g、甲基甲基 丙烯酸10.0g和丙二醇單甲醚乙酸酯110g,將添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液從滴液漏斗 經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100°C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌,得到固體成分的酸值為115mgK0H/g的樹(shù) 脂D-5。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為19000,分子量分布(Mw/Mn)為2.2。用 差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為135°C。
[0250] 制造例2-6.堿溶性樹(shù)脂(D-6)的合成
[0251] 向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯250g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂螅郎刂?00°C,然后投入甲基丙烯 酸25.8g、2-降冰片稀18.8g、稀丙酰苯44.8g、甲基甲基丙稀酸10.0g和丙二醇單甲醚乙酸酯 ll〇g,將添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100°C進(jìn)一步進(jìn) 行5小時(shí)攪拌,得到固體成分的酸值為105mgK0H/g的樹(shù)脂D-6。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算 的重均分子量為16300,分子量分布(Mw/Mn)為2.4。用差不掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度,結(jié)果為150°C。
[0252] 制造例2-7.堿溶性樹(shù)脂(D-7)的合成
[0253] 向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯180g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?0°C,然后投入甲基甲基丙 烯酸20.0g、正丁基丙烯酸酯55.2g、縮水甘油基甲基丙烯酸酯30g和丙二醇單甲醚乙酸酯 71g,將添加了叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯3.2g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶, 在HKTC進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q為空氣,將甲基丙烯酸 36.0g、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g投入燒瓶?jī)?nèi),在100°C反應(yīng)6小時(shí)。之后, 將反應(yīng)液的溫度降至常溫,投入琥珀酸酐4.5份,在80°C反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸值為 80mgK0H/g的樹(shù)脂D-7。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為15200,分子量分布 (Mw/Mn)為2.1。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為-1.3°C。
[0254] 制造例2-8.堿溶性樹(shù)脂(D-8)的合成
[0255]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯180g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂螅郎刂?0°C,然后投入甲基甲基丙 烯酸20.0g、2-乙基己基丙烯酸酯55.2g、縮水甘油基甲基丙烯酸酯30g和丙二醇單甲醚乙酸 酯71g,將添加了叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯3.2g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒 瓶,在l〇〇°C進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)攪拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q成空氣,將甲基丙烯 酸36.0g、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g投入燒瓶?jī)?nèi),在100°C反應(yīng)6小時(shí)。之 后,將反應(yīng)液的溫度降至常溫,投入琥珀酸酐4.5份,在80°C反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸 值為45mgK0H/g的樹(shù)脂D-8。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為7500,分子量分布 (Mw/Mn)為2.1。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為-19.3°C。
[0256] 制造例2-9.堿溶性樹(shù)脂(D-9)的合成
[0257]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?00°C,然后投入芐基甲基 丙烯酸酯105.7g、甲基丙烯酸17.2g、2-羥基乙基甲基丙烯酸26.0g和丙二醇單甲醚乙酸酯 136g,將添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100°C進(jìn)一步進(jìn) 行3小時(shí)攪拌,得到固體成分的酸值為60mgK0H/g的樹(shù)脂D-9。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算 的重均分子量為18000,分子量分布(Mw/Mn)為2.2。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度,結(jié)果為80 °C。
[0258] 制造例2-10.堿溶性樹(shù)脂(D-l 0)的合成
[0259] 向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂螅郎刂?00°C,然后投入芐基甲基 丙烯酸酯105.7g、甲基丙烯酸34.4g和丙二醇單甲醚乙酸酯136g,將添加了偶氮二異丁腈 3.6g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100 °C進(jìn)一步進(jìn)行3小時(shí)攪拌,得到固體成分的 酸值為130mgK0H/g的樹(shù)脂D-10。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為17000,分子 量分布(Mw/Mn)為2.2。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為100°C。 _〇] 制造例2-11.堿溶性樹(shù)脂(D-l 1)的合成
[0261]向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯182g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂螅郎刂?00°C,然后投入正丁基甲 基丙烯酸酯76.8g、甲基丙烯酸17.2g、2-羥基乙基甲基丙烯酸26.0g和丙二醇單甲醚乙酸酯 136g,將添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在100°C進(jìn)一步進(jìn) 行3小時(shí)攪拌,得到固體成分的酸值為62mgK0H/g的樹(shù)脂D-11。利用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算 的重均分子量為15500,分子量分布(Mw/Mn)為2.2。用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度,結(jié)果為-20 °C。
[0262] 制造例2-12.堿溶性樹(shù)脂(D-12)的合成
[0263] 向具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶加入丙二醇單 甲醚乙酸酯l〇〇g,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從空氣填充成氮?dú)夂?,升溫?0 °C,然后投入2-乙基己基 丙烯酸酯l〇.2g、4-甲基苯乙烯0.7g、縮水甘油基甲基丙烯酸酯76g、正十二烷基硫醇3g和丙 二醇單甲醚l〇〇g,將添加了偶氮二異丁腈5g的溶液從滴液漏斗經(jīng)2小時(shí)滴入燒瓶,在80°C進(jìn) 一步進(jìn)行4小時(shí)攪拌。接著,將燒瓶?jī)?nèi)的氣氛從氮?dú)庵脫Q為空氣,將三乙胺0.2g、4-甲氧基苯 酚〇.lg、丙烯酸l〇.4g投入燒瓶?jī)?nèi),在100°C反應(yīng)6小時(shí)。之后,將反應(yīng)液的溫度降至常溫,投 入琥珀酸酐2.7g,在80°C反應(yīng)6小時(shí),得到固體成分的酸值為16.45mgK0H/g的樹(shù)脂D-12。利 用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為5450,分子量分布(Mw/Mn)為2.1。用差示掃描量 熱計(jì)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果為-28.4°C。
[0264] 實(shí)施例1~8和比較例1~4:自發(fā)光型感光性樹(shù)脂組合物的制造
[0265] 如下述表1和表2所記載,將各個(gè)成分混合后,用丙二醇單甲醚乙酸酯稀釋?zhuān)允谷?部固體成分為20重量%,然后充分?jǐn)嚢瑁玫阶园l(fā)光型感光性樹(shù)脂組合物。
[0266] [表1]
[0271]
[0272] 濾色器(玻璃(Glass)基板)的制造例
[0273] 利用由上述實(shí)施例1~8和比較例1~4制造的自發(fā)光型感光性樹(shù)脂組合物制造濾 色器。即,將上述各個(gè)自發(fā)光型感光性樹(shù)脂組合物用旋涂法涂布于玻璃基板上,然后放置于 加熱板上,以100°C的溫度維持3分鐘,形成薄膜。接著,在上述薄膜上放置具有長(zhǎng)X寬20mm X 20mm的正方形透過(guò)圖案和lym~1 OOwii的線/間隙圖案的試驗(yàn)光掩模,以與試驗(yàn)光掩模的 間隔為100M1照射紫外線。
[0274] 此時(shí)、紫外線光源利用USHI0電機(jī)(株)制的超高壓水銀燈(商品名USH-250D),在大 氣氣氛下以200mJ/cm 2的曝光量(365nm)進(jìn)行光照射,沒(méi)有使用特別的光學(xué)過(guò)濾器。將上述 照射了紫外線的薄膜浸入pH為10.5的K0H水溶液顯影溶液80秒以顯影。將附有該薄膜的玻 璃板使用蒸餾水洗滌后,吹送氮?dú)膺M(jìn)行干燥,在150°C的加熱烘箱中加熱10分鐘,從而制造 濾色器圖案。上述制造的自發(fā)光有色圖案的膜厚度為3.Own。
[0275] 微細(xì)圖案的測(cè)定
[0276] 對(duì)于形成有上述自發(fā)光像素的濾色器之中隔著100M1的線/間隙圖案掩模而得到 的圖案的尺寸,通過(guò)0M設(shè)備(ECLIPSE LV100P0L,尼康公司制造)測(cè)定圖案尺寸。
[0277] 微細(xì)圖案(Am〇 = (線/間隙圖案掩模尺寸、l〇〇ym)-(測(cè)定的像素圖案尺寸)
[0278] 如果微細(xì)圖案的值大于10M1,則難以實(shí)現(xiàn)微細(xì)像素,如果具有負(fù)值,則能夠引起工 序不良。
[0279] 發(fā)光強(qiáng)度(Intensity)的測(cè)定
[0280] 對(duì)于形成有上述自發(fā)光像素的濾色器之中由20mmX20mm的正方形圖案形成的圖 案(Pattern)部,通過(guò)365nm管型4W UV照射器(VL-4LC,VILBER L0URMAT)測(cè)定光變化的區(qū) 域,利用分光儀(Spectrum meter)(Ocean Optics公司制)測(cè)定實(shí)施例1~8和比較例1~4的 550nm區(qū)域的發(fā)光強(qiáng)度(Intensity)??梢耘袛啵鶞y(cè)定的發(fā)光強(qiáng)度(Intensity)越高,越發(fā) 揮優(yōu)異的自發(fā)光特性,發(fā)光強(qiáng)度(Intensity)的測(cè)定結(jié)果示于下述表3。此外,以230°C進(jìn)行 60分鐘硬烘烤(hard bake),測(cè)定硬烘烤前的發(fā)光強(qiáng)度(Intensity)和硬烘烤后的發(fā)光強(qiáng)度 (Intensity),確認(rèn)維持發(fā)光效率的水平,在表3中以發(fā)光強(qiáng)度維持率表示。
[0281][表 3]
[0284] 如表3所示,本發(fā)明通過(guò)包含提供的實(shí)施例1~實(shí)施例8中使用的粘合劑,發(fā)光強(qiáng)度 和發(fā)光強(qiáng)度維持率增加,能夠制作微細(xì)圖案,能夠得到能夠制作高分辨率的濾色器的優(yōu)異 的感光性樹(shù)脂組合物。
[0285] 參照比較例1~3和實(shí)施例1~8,在使用末端具有雙鍵、具有交聯(lián)能力、與量子點(diǎn)和 量子點(diǎn)表面的配體具有相溶性的粘合劑的情況下,能夠確認(rèn)如下效果:在量子點(diǎn)表面起到 保護(hù)基團(tuán)的作用,從而在工序中具有優(yōu)異的發(fā)光強(qiáng)度,消光幅度少。此外,參照比較例4和實(shí) 施例7~8,能夠確認(rèn)即使發(fā)光強(qiáng)度高,在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-20 °C以下時(shí)也不能夠形成 高分辨率的微細(xì)圖案,因此不能夠應(yīng)用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其特征在于,包含粘合劑和量子點(diǎn), 所述粘合劑包含下述化學(xué)式1、化堂古2巧它們的巧合中的巧巾W上: 所述化學(xué)式1中,化表不氨或Cl~C6烷基, 化表不氧、-NH-或-基, 化表不Cl~C30亞烷基、Cl~C30亞烷基氧基或Cl~C30乙基氧基幾基氨基乙基, R4表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán), 所述化學(xué)式2中,化~Rs各自獨(dú)立地彼此相同或不同,并且表示氨或Cl~C6烷基, R?表不氧、-NH-或基, Rs表示Cl~C30亞烷基、Cl~C30亞烷基氧基或Cl~C30乙基氧基幾基氨基乙基, 化表示含有不飽和雙鍵的基團(tuán), X表示0<X<100的值。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其特征在于,所述粘合劑的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度為-20~250°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其特征在于,相對(duì)于所述包含量 子點(diǎn)的固化性組合物中固體成分的總體重量份,包含所述粘合劑10~90重量%和所述量子 點(diǎn)3~80重量%,作為剩余部分,包含光聚合化合物和光聚合引發(fā)劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其特征在于,所述量子點(diǎn)為紅色 量子點(diǎn)、綠色量子點(diǎn)或藍(lán)色量子點(diǎn)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含量子點(diǎn)的固化性組合物,其特征在于,所述量子點(diǎn)的核包 含選自由 CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgIn化S、HgS、HgSe、Hg^Te、 GaN、GaP、GaAs、InP、InAs和ZnO所組成的組中的一種W上物質(zhì),殼包含選自由CdSe、ZnSe、 化5、化16、〔肌6、?65、1'10、5'56和叱56所組成的組中的一種^上物質(zhì)。6. -種濾色器,其特征在于,由權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的包含量子點(diǎn)的固化性組 合物制造。7. -種圖像顯示裝置,其特征在于,包含權(quán)利要求6所述的濾色器。
【文檔編號(hào)】G02B5/20GK105911816SQ201610102538
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年2月24日
【發(fā)明人】王賢正, 權(quán)鳳壹, 金胄皓
【申請(qǐng)人】東友精細(xì)化工有限公司