專利名稱：使用ftms執(zhí)行定量分析的方法、系統(tǒng)與裝置的制作方法
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背景技術(shù)：
根據(jù)美國(guó)專利號(hào)為3937955(Comisarow)、名稱為“傅立葉變換離子回旋加速器共振頻譜學(xué)方法與設(shè)備”所述“氣體樣本被引入封閉在真空室內(nèi)的離子回旋加速器共振單元，并被離子化。磁場(chǎng)將離子約束在圓形軌道。在足以允許離子—分子反應(yīng)發(fā)生的可選擇延遲之后，與磁場(chǎng)呈直角地配置的脈沖寬帶振蕩電場(chǎng)施加給所述離子。當(dāng)所施加的電場(chǎng)頻率達(dá)到不同離子的共振頻率時(shí)，這些離子從所述場(chǎng)吸收能量，并在螺旋形路徑上加速到更大半徑的軌道上。激勵(lì)運(yùn)動(dòng)在時(shí)域內(nèi)被檢測(cè)并被數(shù)字化。數(shù)字化的結(jié)果被傅立葉變換到頻率域供分析用。如果需要，可施加脈沖寬帶振蕩場(chǎng)的順次系列并在傅立葉變換之前以順次的方式對(duì)運(yùn)動(dòng)結(jié)果的變化做檢測(cè)、數(shù)字化和累積?！币娬?。
根據(jù)美國(guó)專利號(hào)為5264697(Nakagawa)、名稱為“傅立葉變換質(zhì)普儀”所述“本發(fā)明涉及一種傅立葉變換質(zhì)普儀，適用于已知組分組成的氣體樣本特定組分的分析，它適于防止施加在高真空單元上的高頻電場(chǎng)發(fā)生偏離，這種偏離起因于施加在高真空單元上靜磁場(chǎng)的長(zhǎng)圓周上的變化，其特征在于，在所施加磁場(chǎng)的長(zhǎng)圓周上的變化作為在特定組分的離子回旋加速共振頻率上的偏離而被檢測(cè)，并且用于形成高頻電場(chǎng)的高頻率依照離子回旋加速共振頻率的變化而可變?！币娬?。
根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枮?0020190205(Park)、名稱為“線性多極離子收集器中用于傅立葉變換質(zhì)譜測(cè)量法的方法與設(shè)備”所述“由此可選擇來自離子源中的離子并通過多極分析器系統(tǒng)轉(zhuǎn)移離子，以這種方式通過感應(yīng)檢測(cè)對(duì)離子進(jìn)行捕獲和分析的裝置與方法。在抬高的壓力下產(chǎn)生的離子通過泵或者毛細(xì)作用系統(tǒng)轉(zhuǎn)移到多極裝置。該多極裝置由一個(gè)在兩側(cè)帶有兩個(gè)捕獲區(qū)的分析區(qū)組成。當(dāng)施加適當(dāng)電壓時(shí)，捕獲區(qū)在分析區(qū)內(nèi)捕獲離子。然后，離子被兩套檢測(cè)電極所檢測(cè)?！币娬?。

發(fā)明內(nèi)容
某種示例性的實(shí)施例提供自動(dòng)優(yōu)化FTMS的方法。該方法包括多個(gè)可能的活動(dòng)，其中的一些可自動(dòng)地、重復(fù)地和/或嵌套地完成，其中的一些繼續(xù)。可獲得多個(gè)FTMS樣本中每一個(gè)的FTMS譜輸出信號(hào)相關(guān)的合成幅度，每一個(gè)所述樣本具有基本相似數(shù)量的分子?？梢灾貜?fù)改變FTMS變量并重新獲得合成幅度，直到優(yōu)化參數(shù)的值基本收斂，優(yōu)化參數(shù)是合成幅度的函數(shù)。
某種示例性的實(shí)施例提供使用FTMS完成重復(fù)定量分析的方法。該方法可包括多個(gè)可能活動(dòng)，其中一些可自動(dòng)地、重復(fù)地和/或嵌套地完成，其中一些接著完成。從至少一個(gè)預(yù)先確定的樣本源，可獲得樣本并提供給FTMS?？蓛?yōu)化FTMS的至少一個(gè)變量?？蓮腇TMS獲得多個(gè)輸出?？蓴喽颖局兄辽僖粋€(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體(identity)?？纱_定至少一種占優(yōu)勢(shì)離子組分的量。


通過下面的詳細(xì)描述和附圖，可更好地理解一大批可能的實(shí)施例，其中圖1是捕獲離子單元的示例性實(shí)施例簡(jiǎn)圖；圖2是普通FTMS系統(tǒng)示例性實(shí)施例框圖；圖3是信息裝置的示例性實(shí)施例框圖；圖4是優(yōu)化FTMS變量方法的示例性實(shí)施例流程圖；
圖5是使用FTMS分析樣本的方法的示例性實(shí)施例流程圖；圖6是強(qiáng)度對(duì)時(shí)間的示例性曲線圖；圖7是強(qiáng)度對(duì)掃描數(shù)的示例性曲線圖；圖8是強(qiáng)度對(duì)質(zhì)荷比的示例性曲線圖；圖9是強(qiáng)度對(duì)質(zhì)荷比的示例性曲線圖；圖10是發(fā)酵罐質(zhì)量校正的示例性曲線圖；圖11是濃度對(duì)時(shí)間的示例性曲線圖；圖12是強(qiáng)度對(duì)濃度的示例性曲線圖；以及圖13是強(qiáng)度對(duì)掃描數(shù)的示例性曲線圖。
具體實(shí)施例方式
質(zhì)譜測(cè)量法，也稱為質(zhì)譜學(xué)，是考慮到分子質(zhì)量測(cè)量的儀器方法。幾乎每一個(gè)質(zhì)普儀包括真空系統(tǒng)、樣本引入裝置、離子化源、質(zhì)量分析計(jì)和離子探測(cè)器。質(zhì)譜儀通過離子化、分離、以及按照它們的質(zhì)荷比(m/z)和/或離子的“分子質(zhì)量” (這有時(shí)簡(jiǎn)單地作為離子的“質(zhì)量”)測(cè)量分子離子來測(cè)定化合物的分子重量。通過誘發(fā)要么失去要么得到電荷(如電子噴射、質(zhì)子化或去質(zhì)子化)而在離子化源中產(chǎn)生離子。一旦形成氣相離子可將其導(dǎo)入質(zhì)量分析器，按照質(zhì)量分離然后檢測(cè)。離子化、離子分離和檢測(cè)的結(jié)果就是質(zhì)譜，它能提供分子重量或者甚至結(jié)構(gòu)信息。
在無機(jī)、有機(jī)和生物有機(jī)化學(xué)分析寬廣的應(yīng)用范圍上質(zhì)普儀是有用的。在許多例子中包括地質(zhì)樣本的年代測(cè)定，肽和蛋白質(zhì)的定序，非共價(jià)配合物和免疫學(xué)分子的研究，DNA定序，完整病毒分析，藥物試驗(yàn)和藥物發(fā)現(xiàn)，石油、化學(xué)以及制藥工業(yè)加工過程的監(jiān)控，表面分析和未知結(jié)構(gòu)鑒定。
某種示例性的實(shí)施例包括質(zhì)普儀，其能使用傅立葉變換離子回旋共振(FTICR)技術(shù)(在這里也稱為“傅立葉變換質(zhì)譜測(cè)量法”或“FTMS”)來確定離子的分子質(zhì)量。
當(dāng)在低壓下氣相離子受到均勻靜磁場(chǎng)的作用時(shí)，可通過離子速度相對(duì)于磁場(chǎng)的大小和方向來確定作為結(jié)果的離子行為。如果離子靜止或者離子只有平行于所施場(chǎng)的速度，則離子與該場(chǎng)沒有交互作用。
如果存在垂直于所加場(chǎng)的離子速度分量，該離子將受到既垂直于該速度分量也垂直于所加磁場(chǎng)的力的作用。這種力導(dǎo)致圓形離子軌跡，稱為離子回旋運(yùn)動(dòng)。在沒有任何其他力作用在離子上時(shí)，這種運(yùn)動(dòng)的角頻率是該離子電荷、離子質(zhì)量和磁場(chǎng)強(qiáng)度的簡(jiǎn)單函數(shù)，如下面的方程式(1)所示omega＝qB/m其中omega＝角頻率(弧度/秒)q＝離子電荷(庫(kù)侖)B＝磁場(chǎng)強(qiáng)度(特斯拉)m＝離子質(zhì)量(千克)通過感生大幅度的回旋加速運(yùn)動(dòng)，然后確定運(yùn)動(dòng)頻率，F(xiàn)TMS可利用方程式(1)所描述的基本關(guān)系來確定離子的質(zhì)量。
將要分析的離子能先以小的垂直(徑向)速度和偏移引入磁場(chǎng)。由磁場(chǎng)感生的回旋加速運(yùn)動(dòng)可實(shí)現(xiàn)對(duì)離子的徑向限制；然而，平行于場(chǎng)軸的離子運(yùn)動(dòng)典型地被一對(duì)“捕獲”電極約束。這些電極典型地由一對(duì)垂直于磁軸定向并配置在最初的離子組合的軸向尺寸相對(duì)端的平行板組成。維持這些捕獲電極與離子電荷同號(hào)的電位和足夠的大小以實(shí)現(xiàn)在電極對(duì)之間對(duì)離子的軸向限制。
于是所捕獲的離子可受到與磁場(chǎng)相垂直的并以所要分析離子的回旋頻率振蕩的電場(chǎng)的作用。通過給平行于磁軸定向并被配置在最初的離子組合的徑向尺寸相對(duì)側(cè)的第二對(duì)平行板“激發(fā)”電極施加適當(dāng)?shù)牟罘蛛娢?，典型地產(chǎn)生這樣一種場(chǎng)。
如果要分析一個(gè)以上分子質(zhì)量的離子，振蕩場(chǎng)的頻率可掃過適當(dāng)?shù)念l率范圍，或者由單獨(dú)頻率分量的適當(dāng)混合組成。當(dāng)振蕩場(chǎng)的頻率與給定離子質(zhì)量的回旋頻率相匹配時(shí)，所有那種質(zhì)量的離子將受到電場(chǎng)的共振加速且它們回旋運(yùn)動(dòng)的半徑將增大。
在這種共振加速期間，離子最初的徑向偏移基本不變。受激離子在新的回旋軌道圓周上將趨向于保持集中在一起，且相對(duì)于新的回旋半徑偏移小的程度的趨勢(shì)，它們的運(yùn)動(dòng)在相位或相干性上將有交互的趨勢(shì)。如果最初的離子組合由一個(gè)以上分子質(zhì)量的離子組成，則加速過程能導(dǎo)致多重同質(zhì)量的離子束，每一個(gè)都以各自的回旋頻率沿軌道運(yùn)行。
可繼續(xù)加速直到回旋軌道的半徑將離子帶到足夠接近一個(gè)或多個(gè)檢測(cè)電極，導(dǎo)致在電極感應(yīng)可檢測(cè)的鏡像電荷。這些“檢測(cè)”電極典型地由第三對(duì)平行板電極組成，其配置在最初離子組合徑向尺寸相對(duì)側(cè)并垂直于激發(fā)和捕獲電極定向。于是，這三對(duì)用于離子捕獲、激發(fā)和檢測(cè)的平行板電極相互垂直，且能共同形成封閉的盒狀結(jié)構(gòu)稱為捕獲離子單元。其他單元設(shè)計(jì)是可能的，包括如柱裝單元。
圖1是捕獲離子單元1000示例性實(shí)施例簡(jiǎn)圖，包括激發(fā)電極1010，捕獲電極1020和檢測(cè)電極1030。
由于在單元內(nèi)相干的回旋運(yùn)動(dòng)引起每一個(gè)同質(zhì)量離子束交替地接近和從檢測(cè)電極1030退回，檢測(cè)電極上的鏡像電荷可相應(yīng)地增加和減小。如果檢測(cè)電極1030被作為外部放大電路(沒有顯示)的一部分，交替的鏡像電荷將在外部電路中導(dǎo)致正弦電流。電流幅度與軌道運(yùn)動(dòng)離子束的總電荷成比例，因而是出現(xiàn)的離子數(shù)的指示。這種電流可以被放大并數(shù)字化，且通過時(shí)間向頻率的變換可以提取頻率數(shù)據(jù)，例如傅立葉變換，這能由使用快速傅立葉變換算法或類似的算法的計(jì)算機(jī)提供。最后，使用方程(1)的關(guān)系可以把作為結(jié)果的頻譜轉(zhuǎn)換為質(zhì)譜。
如于此所使用的，術(shù)語“離子”的意思是原子或一組原子，其已通過得到或失去一個(gè)或多個(gè)電子或者是得到或失去一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子獲得有凈電荷。離子可以通過許多方式形成，包括在電流、紫外線和某種其他射線的作用和/或高溫下拆開氣體分子。
如于此所使用的，術(shù)語“種類”的意思是物質(zhì)成分的本體，如離子、分子或原子。例如，典型空氣樣本中的1000個(gè)分子，我們或許期望這些分子中約781個(gè)的分子種類是氮或N2，這些分子中約209個(gè)的分子種類是氧或O2和/或這些分子中約9個(gè)的分子種類是氬或Ar。
如于此所使用的，術(shù)語“離子組分”的意思是離子的種類。
如于此所使用的，術(shù)語“合成”的意思是測(cè)量的組合。例如，如果一塊板的長(zhǎng)度是2英尺，另一塊板的長(zhǎng)度是3英尺，假定每塊板的長(zhǎng)度有為1的加權(quán)因子，于是當(dāng)兩塊板端到端放在一起時(shí)，合成長(zhǎng)度是5英尺。合成不必是線性組合。
如于此所使用的，術(shù)語“質(zhì)譜”的意思是分子質(zhì)量或其函數(shù)(例如質(zhì)荷比(m/z)，離子質(zhì)量等)作為自變量的繪圖。因變量典型地是定量測(cè)量，如豐度、相對(duì)豐度、強(qiáng)度、濃度、離子數(shù)、分子數(shù)、原子數(shù)、計(jì)數(shù)/毫伏、計(jì)數(shù)等。例如，在離子的情況下，質(zhì)譜典型顯示質(zhì)荷比(m/z)作為自變量，其中m是離子種類的質(zhì)量，z是離子種類的電荷，且因變量最普遍的是每一分子離子和/或其碎片離子的豐度。
如于此所使用的，除非另有描述，術(shù)語“量”的意思是任何定量測(cè)量。例如，特定種類的離子的量可以是它的豐度、相對(duì)豐度、強(qiáng)度、濃度和/或計(jì)數(shù)等。
如于此所使用的，術(shù)語“相對(duì)豐度”，在離子的情況下，意思是特定m/z比的離子被檢測(cè)到的次數(shù)。例如，通過為最豐離子種類分配100％的相對(duì)豐度，可獲得相對(duì)豐度的分配。所有其他離子種類可表示為最豐離子種類豐度的百分?jǐn)?shù)。
如于此所使用的，術(shù)語“占優(yōu)勢(shì)的離子組分”意思是所考慮的所有離子種類中最豐的離子種類。
如于此所使用的，術(shù)語“噴射”的意思是使得特定離子種類的離子不可檢測(cè)。例如，通過將當(dāng)前明顯占優(yōu)勢(shì)離子種類的所有離子以足以阻止檢測(cè)的速率從FTMS單元的檢測(cè)區(qū)域有物理地移除，噴射就出現(xiàn)了。這能有益于使不太豐種類的離子能被更容易檢測(cè)。
質(zhì)譜可以用來識(shí)別樣本中出現(xiàn)的離子種類。例如，質(zhì)譜或許顯示出樣本包含氮、氧、二氧化碳和氬離子。而且，充足可再生的質(zhì)譜能被用于量化樣本中出現(xiàn)的每一離子種類的離子的相對(duì)數(shù)。
對(duì)于樣本分析、過程監(jiān)控和/或過程控制，了解樣本的離子種類和它們的數(shù)量是十分有用的。此外的應(yīng)用可包括藥物質(zhì)量控制，香料和香味工業(yè)中的精密過程監(jiān)控，芳香化學(xué)，生物化學(xué)，蛋白質(zhì)，肽和DNA分析，高分子聚合物定序，蛋白質(zhì)質(zhì)量指紋識(shí)別，先天性代謝病研究，病毒鑒別，藥物代謝，呼吸氣體的分析，組合化學(xué)，環(huán)境研究，水分析，土壤修補(bǔ)研究，地球化學(xué)，地質(zhì)年代學(xué)，化石研究，石油勘探，石油化工生產(chǎn)，大氣化學(xué)，空間探索，為有毒化學(xué)和/或生物制劑的引入而對(duì)公共場(chǎng)所的監(jiān)控，爆炸和/或違禁物品檢測(cè)和/或刑事偵破化學(xué)等。
圖2是FTMS系統(tǒng)2000普通執(zhí)行過程的示例性實(shí)施例框圖，其包含各種子系統(tǒng)以完成在此所述的某些方法和/或過程，如上面所描述的分析次序。捕獲離子單元2100，如圖1的捕獲離子單元1000，能被容納在真空系統(tǒng)2200內(nèi)，真空系統(tǒng)2200包含有可用適當(dāng)?shù)谋醚b置2210抽空的室2220。該室可位于磁體結(jié)構(gòu)2300之內(nèi)，磁體結(jié)構(gòu)2300能給捕獲離子單元2100的整個(gè)尺寸范圍施加勻強(qiáng)靜磁場(chǎng)。雖然磁體結(jié)構(gòu)2300在圖2中所示為永磁體，如1特斯拉SmCO5無約束使用磁體，超導(dǎo)磁體也可用于提供該磁場(chǎng)。
泵裝置2210可以是作為真空室2220的整體部分的離子泵。這樣的離子泵可以使用如捕獲離子單元2100所用的來自于磁體結(jié)構(gòu)2300的同一個(gè)磁場(chǎng)，可工作在約6.5KV和/或在真空室2220中能自動(dòng)提供和/或維持低到如約10-10托這樣低的真空。可自動(dòng)維持真空室2220在60℃左右和/或可加熱到用戶可選擇的高達(dá)約220℃的溫度。
所要分析的樣本能通過氣相樣本引入系統(tǒng)2400被導(dǎo)入真空室2220，該系統(tǒng)包括例如氣色譜柱和/或泄氣閥，如帶有受控能量關(guān)閉的脈沖質(zhì)譜儀泄氣閥和/或脈沖取樣閥等。如果使用了閥，入口條件可包括在約20托和約30psia之間的壓力，約25℃和約160℃之間用戶可選擇的溫度，低到約1微米的過濾作用和/或約0.5ml/min到約200ml/min之間的流速。
樣本引入系統(tǒng)2400具有從多個(gè)可能的樣本源2410中自動(dòng)選擇的能力，并且能夠引入用戶可調(diào)或自動(dòng)可調(diào)從約2微微升到約200微微升容量的樣本。因?yàn)樵陂y脈沖期間經(jīng)過閥引入的氣體量基本上是具有約10％或更小標(biāo)準(zhǔn)差的高斯分布，所以每一樣本可具有基本相似的分子數(shù)。抽樣分子在捕獲離子單元2100內(nèi)通過離子化裝置2520自動(dòng)轉(zhuǎn)變?yōu)閹щx子化子，例如穿過單元2100的門控電子束，光子源，化學(xué)離子發(fā)生器，陰極離子發(fā)生器，電子離子化，電噴離子化(ESI)，基體輔助激光解吸/離子化(MALDI)，大氣壓力化學(xué)離子化(APCI)，快速原子轟擊(FAB)和/或感應(yīng)耦合的等離子(ICP)。做為選擇，通過許多不同技術(shù)中的任何一個(gè)，包括任何離子化裝置，樣本分子可在真空室2220外部產(chǎn)生，然后沿著磁場(chǎng)軸線噴射進(jìn)室2220和捕獲離子單元2100。噴射前，離子會(huì)遇到離子導(dǎo)向器，比如四極離子導(dǎo)向器和/或RF四極離子導(dǎo)向器。
一但在離子單元2100內(nèi)，對(duì)每一個(gè)“精確”質(zhì)量離子組，經(jīng)過時(shí)域測(cè)量，可自動(dòng)測(cè)量作為結(jié)果的回旋運(yùn)動(dòng)。測(cè)量的離子可作為樣本中分子的代表。任何不同的變換，例如傅立葉變換，能被自動(dòng)應(yīng)用于從時(shí)域向頻域變換測(cè)量數(shù)據(jù)。因?yàn)轭l率與質(zhì)量通過已知的非線性反比例關(guān)系相關(guān)，所以能自動(dòng)確定非常精確的質(zhì)量值。
不同的電子電路能夠被用來自動(dòng)檢測(cè)、記錄和/或控制FTMS系統(tǒng)的任何操作或功能，像上面描述的那些，并且可容納在電子組件2600之內(nèi)，電子組件可由信息裝置2700控制和/或執(zhí)行，如基于數(shù)據(jù)系統(tǒng)的計(jì)算機(jī)，如windows NT/2000平臺(tái)。信息裝置2700也能被用于自動(dòng)完成縮減、控制、顯示和/或傳送所獲得的信號(hào)數(shù)據(jù)，如各種所述的變換。通過網(wǎng)絡(luò)2800(如公共的、專用的、電路交換、分組交換、虛擬的、無線電、電話、蜂窩、電纜、DSL、衛(wèi)星、微波、交流電源、以太網(wǎng)、Modbus、OPC、LAN、WAN、互聯(lián)網(wǎng)、內(nèi)部網(wǎng)、無線、Wi-Fi、藍(lán)牙、Airport、802.11a、802.11b、802.11g等網(wǎng)絡(luò))，一個(gè)或多個(gè)遠(yuǎn)程信息裝置2900能夠安全監(jiān)測(cè)、控制和/或與信息裝置2700和/或電子組件2600通信。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)將數(shù)據(jù)記錄到數(shù)據(jù)庫(kù)、電子表格文件、打印機(jī)、模擬輸出裝置等。FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例在發(fā)生特定事件(如特定離子的檢測(cè)、組分濃度和/或強(qiáng)度的改變高于或低于預(yù)先確定的水平、失敗的分析等)的情況下能自動(dòng)提供警報(bào)和/或通知。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能與各種各樣的入口、直接插入探針、薄膜介入質(zhì)譜儀測(cè)量法(MIMS)探針和/或離析選出分析(EGA)裝置，如熱重量分析和/或收集和凈化單元進(jìn)行接口連接。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)地從第一樣本流切換到第二樣本流，并且當(dāng)仍在分析第一樣本流的樣本時(shí)從第二樣本流引入樣本。于是，能多路復(fù)用和/或控制高達(dá)約64個(gè)樣本流。這可能從實(shí)質(zhì)上提高總的測(cè)量速度，特別是在第一樣本流的凈化是相對(duì)長(zhǎng)的過程情況下。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供基于非常小樣本量的完全分析。例如，F(xiàn)TMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)測(cè)量從約2到約1000m/z的質(zhì)量范圍，包括其之間的所有值，例如象6.0001、12.47、54.94312、914.356等，并且包括其之間的所有子范圍，例如象從約2到約12，從約6到約497等。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供質(zhì)量測(cè)定到至少小數(shù)點(diǎn)右三位有效數(shù)字或低到至少約1/1000m/z。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供從約1到約20000的質(zhì)量測(cè)量分辨，包括其之間的所有值和子范圍，當(dāng)測(cè)量在約100m/z到約120m/z時(shí)，包括其之間的所有值和子范圍。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供的濃度測(cè)量從100％下降到約0.1到約1ppm，包括其之間的所有值，例如約0.2、0.51、0.8、1、2.2、5、10、25.6ppm等，包括其之間的所有子范圍，如從約1到約10ppm，從約100ppm到約1％，從約1％到約100％等。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供的質(zhì)量精度從約±0.0002m/z到約±0.001m/z，包括其之間的所有值和子范圍，當(dāng)在28m/z測(cè)量時(shí)。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例可自動(dòng)提供質(zhì)量的可重合性從約0.001m/z(約35ppm)到約0.0025m/z(約90ppm)，包括其之間的所有值和子范圍，當(dāng)在28m/z測(cè)量時(shí)。
FTMS系統(tǒng)2000的某些示例性實(shí)施例能自動(dòng)提供從約1到約3個(gè)數(shù)量級(jí)的線性度，包括其之間的所有值和子范圍。
圖3是信息裝置3000示例性實(shí)施例的框圖，其可代表圖2的任何信息裝置2700，2900。信息裝置3000可包括眾所周知的組件，例如一個(gè)或多個(gè)網(wǎng)絡(luò)界面3100，一個(gè)或多個(gè)處理器3200，一個(gè)或多個(gè)包括指令3400的存儲(chǔ)器3300，和/或一個(gè)或多個(gè)輸入/輸出(I/O)裝置3500等。
如于此所使用的，術(shù)語“信息裝置”意思是能處理信息的任何裝置，例如任何通用和/或?qū)Ｓ玫挠?jì)算機(jī)，如個(gè)人計(jì)算機(jī)，工作站，服務(wù)器，微型計(jì)算機(jī)，大型機(jī)，巨型計(jì)算機(jī)，計(jì)算機(jī)終端，膝上型計(jì)算機(jī)，可佩帶計(jì)算機(jī)和/或個(gè)人數(shù)字助理(PDA)，移動(dòng)終端，藍(lán)牙裝置，通信裝置，“智能”電話(例如手翻Treo狀裝置)，消息服務(wù)(如黑莓(Blackberry))接收機(jī)，傳呼機(jī)，傳真，蜂窩電話，傳統(tǒng)電話，電話裝置，程控微處理器或微控制器和/或外圍集成電路單元，ASIC或其他集成電路，硬件電子邏輯電路(如分立元件電路)和/或可編程邏輯裝置(象PLD，PLA，F(xiàn)PGA或PAL或相類似的東西)等。一般而言任何裝置其上具備有限狀態(tài)的機(jī)器能執(zhí)行于此所描述的方法、結(jié)構(gòu)和/或或圖示用戶界面至少一部分，可以用作為信息裝置。信息裝置可包括眾所周知的組件，如一個(gè)或多個(gè)網(wǎng)絡(luò)界面、一個(gè)或多個(gè)處理器、一個(gè)或多個(gè)包含指令的存儲(chǔ)器，和/或一個(gè)或多個(gè)輸入/輸出(I/O)裝置、一個(gè)或多個(gè)用戶界面等。
如于此所使用的，術(shù)語“網(wǎng)絡(luò)界面”意思是任何裝置、系統(tǒng)或子系統(tǒng)，其能將信息裝置連接到網(wǎng)絡(luò)。例如，網(wǎng)絡(luò)界面可以是電話、蜂窩電話、蜂窩調(diào)制解調(diào)器、電話數(shù)據(jù)調(diào)制解調(diào)器、傳真調(diào)制解調(diào)器、無線收發(fā)機(jī)、以太網(wǎng)卡、電纜調(diào)制解調(diào)器、數(shù)字用戶線界面、橋接器、集線器、路由器或其他類似裝置。
如于此所使用的，術(shù)語“處理器”意思是用于處理機(jī)器可讀指令的裝置。處理器可以是中央處理單元、本地處理器、遠(yuǎn)程處理器、并行處理器和/或分布式處理器等。處理器可以是通用微處理器，如由加利弗尼亞圣克拉拉Intel公司制造的奔騰3系列微處理器。在另一個(gè)實(shí)施例中，處理器可以是專用集成電路(ASIC)或現(xiàn)場(chǎng)可編程的門陣列(FPGA)其已被設(shè)計(jì)成用硬件和/或固件執(zhí)行在此所公開實(shí)施例的至少一部分。
如于此所使用的，“存儲(chǔ)裝置”意思是有數(shù)據(jù)存儲(chǔ)能力的任何硬件單元。存儲(chǔ)裝置可包括非易失性存儲(chǔ)器、易失性存儲(chǔ)器、隨機(jī)存取存儲(chǔ)器、RAM、只讀存儲(chǔ)器、ROM、閃存、磁性媒體、硬盤、軟盤、磁帶、光學(xué)媒體、光盤、高密度磁盤、CD、數(shù)字通用盤、DVD和/或磁盤陣列等。
如于此所使用的，術(shù)語“固件”意思是存儲(chǔ)在只讀存儲(chǔ)器(ROM)中的機(jī)器可讀指令。ROM可包括PROM和EPROM。
如于此所使用的，術(shù)語“I/O裝置”意思是能夠向信息裝置提供輸入和/或從信息裝置提供輸出的任何裝置。I/O裝置可以是任何感覺定向輸入和/或輸出裝置，如聽覺、視覺、觸覺(包括溫度、壓力、疼痛、組織等)、嗅覺和/或味覺定向裝置，包括，例如，監(jiān)視器、顯示器、鍵盤、小鍵盤、觸摸墊、指向裝置、麥克風(fēng)、揚(yáng)聲器、視頻攝像機(jī)、照相機(jī)、掃描儀和/或打印機(jī)、可包括I/O裝置能附著或連接的端口。
如于此所使用的，術(shù)語“用戶界面”意思是用于向用戶再現(xiàn)信息和/或向用戶請(qǐng)求信息的任何裝置。圖示用戶界面可包括一個(gè)或多個(gè)單元，例如象窗口、標(biāo)題條、面板、頁面、制表、下拉窗口、矩陣、表格、日歷、輪廓視圖、框架、對(duì)話框、靜態(tài)文本、文本框、列表、檢選列表、彈出列表、下拉列表、菜單、工具條、懸停窗口、復(fù)選框、單選按鈕、超鏈接、瀏覽器、圖像、圖標(biāo)、按鈕、控件、撥號(hào)盤、滑塊、滾動(dòng)條、光標(biāo)、狀態(tài)欄、步進(jìn)控制器和/或進(jìn)程指示器等。音響用戶界面可包括音量控制、音調(diào)控制、速度控制、聲音選擇器等。
在某些示例性實(shí)施例中，F(xiàn)TMS系統(tǒng)2000(如圖2所示)的信息裝置3000用戶界面可以提供一個(gè)或多個(gè)單元用于參數(shù)調(diào)節(jié)、參數(shù)觀察和/或質(zhì)譜的訪問和/或比較。在某些示例性實(shí)施例中，用戶界面可提供重要分析和/或工作參數(shù)的現(xiàn)場(chǎng)工作狀態(tài)窗口；當(dāng)前和/或早先質(zhì)譜的同時(shí)顯示，可能加上原始的時(shí)域測(cè)量；雙組分趨勢(shì)曲線的平行比較；工藝儀表動(dòng)態(tài)運(yùn)行控制；和/或多個(gè)FTMS系統(tǒng)控制。
圖4是自動(dòng)地基本優(yōu)化一個(gè)或多個(gè)FTMS變量的方法的示例性實(shí)施例4000的流程圖，例如離子化電流通量或束電流密度，它與氣體脈沖一起能確定FTMS單元中出現(xiàn)的離子數(shù)；離子化階段的捕獲板電壓；檢測(cè)階段的捕獲板電壓；和/或FTMS單元中離子的位置等。
在優(yōu)化化之前，可出現(xiàn)幾個(gè)預(yù)備的活動(dòng)。例如在方法4000的活動(dòng)4100，自動(dòng)化的FTMS優(yōu)化系統(tǒng)能初始化其變量，如任何工作或程序設(shè)計(jì)變量。
在活動(dòng)4200中，系統(tǒng)能請(qǐng)求和/或接收關(guān)于樣本閥設(shè)置(如電壓)的用戶輸入，這使基本固定量的氣體(如分子數(shù))被引入到FTMS單元，以及選定啟動(dòng)離子化電流通量。這兩個(gè)參數(shù)-閥電壓和通量-能共同決定單元內(nèi)所形成的電荷的初始數(shù)。在活動(dòng)4300中，系統(tǒng)可以創(chuàng)建并裝入包括數(shù)據(jù)采集掃描的工作事件(按照事件表或時(shí)間表)定時(shí)系列。
在活動(dòng)4400中，系統(tǒng)能完成足夠數(shù)量的數(shù)據(jù)采集以允許系統(tǒng)穩(wěn)定，也就是達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的工作狀態(tài)。獲得的數(shù)據(jù)包括有測(cè)量幅度和時(shí)間的電流信號(hào)，通過傅立葉變換可將其轉(zhuǎn)換為幅度和頻率的數(shù)據(jù)集；典型地經(jīng)過應(yīng)用線性校正曲線，另外可將其轉(zhuǎn)化為質(zhì)量函數(shù)(例如分子質(zhì)量、質(zhì)荷比(m/z)等)和幅度的數(shù)據(jù)集。樣本中出現(xiàn)的每一離子種類將產(chǎn)生依賴于離子種類的分子質(zhì)量和施加在單元上的磁場(chǎng)的特征頻率，以及依賴于在單元中出現(xiàn)的那種特定離子種類的量的幅度。于是，當(dāng)幅度對(duì)頻率作圖時(shí)，將出現(xiàn)多個(gè)幅度峰，每一個(gè)代表著特定的離子種類。這些幅度峰的值，或質(zhì)量校正幅度峰，可被數(shù)學(xué)組合，例如通過求和，得出合成幅度。注意，通過給一個(gè)或多個(gè)頻域幅度或組成離子種類的質(zhì)量校正幅度應(yīng)用加權(quán)因子，可以形成合成幅度。于是，如果加權(quán)因子1應(yīng)用于三種最占優(yōu)勢(shì)離子種類的幅度，加權(quán)因子0應(yīng)用于其余離子種類的幅度，合成幅度將代表三個(gè)最占優(yōu)勢(shì)種類的總幅度。
在活動(dòng)4500中，基于例如用戶輸入、優(yōu)化迭代循環(huán)計(jì)數(shù)和/或預(yù)編程參數(shù)，系統(tǒng)能選擇對(duì)哪一個(gè)FTMS變量做基本優(yōu)化。系統(tǒng)也能為所選擇的FTMS變量選擇初值。
在活動(dòng)4600，系統(tǒng)能獲得FTMS輸出數(shù)據(jù)，例如幅度、時(shí)間、頻率和/或者輸出信號(hào)的質(zhì)量函數(shù)和優(yōu)化參數(shù)，例如輸出信號(hào)的合成幅度，或者那個(gè)合成幅度的方差。這種數(shù)據(jù)采集能重復(fù)預(yù)先確定的(例如用戶選擇的或者系統(tǒng)選擇的)迭代次數(shù)，每次采集包括用戶指定的譜采集數(shù)，每一數(shù)據(jù)采集包含幅度和頻率或者質(zhì)量數(shù)據(jù)。
在活動(dòng)4700，系統(tǒng)能改變FTMS變量的值。
活動(dòng)4600和4700能重復(fù)，直到在活動(dòng)4800，系統(tǒng)能確定優(yōu)化參數(shù)已經(jīng)基本收斂，作為FTMS變量值最新改變的結(jié)果，從而指示對(duì)于FTMS變量已經(jīng)找到基本優(yōu)化的值。
在活動(dòng)4900，例如FTMS變量、其值、優(yōu)化參數(shù)、和/或其值等結(jié)果可以被輸出到例如文件、存儲(chǔ)裝置、I/O裝置、控制系統(tǒng)和/或用戶界面等。輸出結(jié)果可以為其他方法利用。然后，系統(tǒng)可重復(fù)活動(dòng)4500到4900直到所有FTMS變量被優(yōu)化。
大量的FTMS變量能被優(yōu)化。例如，通過基本上使離子化電流通量值在離子化電流通量的變化基本是線性的范圍內(nèi)極大化，也就是，通過找到最大線性響應(yīng)的離子化電流通量，離子化電流通量可被基本優(yōu)化。這樣，實(shí)際上，線性響應(yīng)離子化電流通量就是要優(yōu)化的FTMS變量。
例如，可以在離子電流通量加倍之前和之后比較合成幅度，以確定FTMS單元是否基本非線性地響應(yīng)，這意味著單元有過多的離子出現(xiàn)，并且這可以通過小于約1.8到約1.999之間的因子的合成幅度或總信號(hào)電流中的改變來指示，包括其之間的所有值，例如約1.832、1.85、1.9、1.977等，以及其之間的所有子范圍，例如約1.88到約1.93等，或大于約2.001到約2.2，包括其之間的所有值，例如約2.003、2.05、2.1、2.177等，和其之間的所有子范圍，例如約2.07到約2.12等。換句話說，當(dāng)優(yōu)化參數(shù)的改變小于離子化電流通量改變的約90％到約99.95％，或者大于約100.05％到約110％(包括其中間的所有值和子范圍)時(shí)，指示為非線性。
如果單元里出現(xiàn)過多離子，通過例如約20％到約80％的因子(包括其之間的所有值，例如約0.25、0.333、0.4481、0.5、0.667等，及其之間的所有子范圍，例如約0.42到約0.60等)，系統(tǒng)可降低離子化電流通量，然后繼續(xù)試驗(yàn)。否則，通過例如，約1.2到約3的因子，包括其之間的所有值，例如約1.55、2、2.4973等，以及其之間的所有子范圍，例如約1.92到約2.1等，系統(tǒng)可增加離子化電流，然后，重新檢驗(yàn)線性。這種模式可根據(jù)需要重復(fù)，直到優(yōu)化參數(shù)基本收斂(例如達(dá)到一個(gè)最大值，在該值處維持基本的線性)，從而指示找到了基本優(yōu)化的離子化電流通量值。
在試驗(yàn)的離子化階段系統(tǒng)能嘗試優(yōu)化捕獲板的電壓。為了這樣做，在某些示例性實(shí)施例中，系統(tǒng)能完成幾個(gè)子活動(dòng)。例如，系統(tǒng)可從用戶選定的起動(dòng)值降低電壓并采集多個(gè)合成幅度。在與早先電壓值相關(guān)聯(lián)的合成幅度和與當(dāng)前電壓值相關(guān)聯(lián)的合成幅度之間，系統(tǒng)也能比較優(yōu)化參數(shù)，例如方差。而且，系統(tǒng)能決定考慮了測(cè)量的譜數(shù)的優(yōu)化參數(shù)是發(fā)散還是收斂(例如是在增加或在減小)，并采取適當(dāng)?shù)膭?dòng)作以繼續(xù)調(diào)節(jié)電壓，直到找到電壓的基本優(yōu)化值，這基于優(yōu)化參數(shù)的收斂性(例如，最小方差)。
為了使優(yōu)化參數(shù)基本收斂(例如，使總的平均合成譜幅度的方差最小)從而確定該電壓基本的優(yōu)化值，系統(tǒng)能將相似的算法應(yīng)用于在試驗(yàn)的檢測(cè)階段所出現(xiàn)的捕獲電壓。
通過使優(yōu)化參數(shù)基本收斂(例如，使總信號(hào)電流強(qiáng)度(合成幅度)基本最大化)，在單元內(nèi)檢測(cè)之前系統(tǒng)能基本優(yōu)化相對(duì)于固定檢測(cè)板的離子位置。
注意，其他FTMS變量的基本優(yōu)化化是可能的且也考慮到了，例如樣本的引入與檢測(cè)之間的時(shí)間延遲、通過選樣閥引入FTMS的氣體脈沖大小、在單個(gè)采集間的等待時(shí)間和/或任何測(cè)量的FTMS變量的函數(shù)。而且，能確定并利用優(yōu)化任一選定組的FTMS變量序列的最佳。
而且，雖然這里所描述的優(yōu)化參數(shù)已經(jīng)包括了合成幅度本身或合成幅度方差，但是其他統(tǒng)計(jì)判斷優(yōu)化參數(shù)，該參數(shù)可以是合成幅度的函數(shù)，也是可能的且也考慮到了。例如，至少下列優(yōu)化參數(shù)是可能的；三個(gè)最豐種類平均幅度的合成、占優(yōu)勢(shì)的種類幅度的方差、平均合成幅度、合成幅度的眾數(shù)(mode)、合成幅度方差的眾數(shù)、最大合成幅度方差、最小合成幅度方差、時(shí)間加權(quán)合成幅度方差、第二中心矩、偏倚校正方差、協(xié)方差、相關(guān)性、均方根、平均偏差、樣本方差、方差分布、標(biāo)準(zhǔn)差、最大合成幅度標(biāo)準(zhǔn)差、最小合成幅度標(biāo)準(zhǔn)差、時(shí)間加權(quán)合成幅度標(biāo)準(zhǔn)差和/或分布等。
于是，F(xiàn)TMS變量的值通過經(jīng)重復(fù)改變要優(yōu)化的FTMS變量的值而基本收斂在收斂目標(biāo)，例如與其優(yōu)化參數(shù)相聯(lián)系的值和/或范圍(例如在局部的或絕對(duì)的最小數(shù)、最大數(shù)、漸近線和/或拐點(diǎn)等上基本地收斂等)，能被基本優(yōu)化。收斂目標(biāo)可預(yù)先確定或動(dòng)態(tài)找到。
例如，在變化FTMS變量中，合成幅度的方差降低到百分之二或某種其他預(yù)先確定的范圍之內(nèi)時(shí)，認(rèn)為優(yōu)化化出現(xiàn)了。作為另一個(gè)例子，在重復(fù)變化FTMS變量的值中，作為結(jié)果的合成幅度在FTMS變量特定的、動(dòng)態(tài)確定的值處基本最大時(shí)，可認(rèn)為FTMS變量的優(yōu)化化出現(xiàn)了。作為又一個(gè)例子，在重復(fù)變化FTMS變量的值中作為結(jié)果的合成幅度的平均值基本最小時(shí)，可認(rèn)為FTMS變量的優(yōu)化出現(xiàn)了。
圖5是使用FTMS自動(dòng)分析樣本的方法的一種示例性實(shí)施例5000的流程圖。通過方法5000，F(xiàn)TMS系統(tǒng)可在定量FTMS試驗(yàn)中自動(dòng)交換動(dòng)態(tài)量程。也就是，F(xiàn)TMS系統(tǒng)能將未優(yōu)化的FTMS系統(tǒng)的3個(gè)數(shù)量級(jí)的動(dòng)態(tài)量程擴(kuò)展到覆蓋更寬的量程(例如從100％到PPM(6個(gè)數(shù)量級(jí)))，這是通過將量程劃分為每一個(gè)都覆蓋預(yù)先確定的數(shù)量級(jí)(如2個(gè)數(shù)量級(jí))的多個(gè)試驗(yàn)(如3個(gè)試驗(yàn))。
例如，試驗(yàn)1能尋定所出現(xiàn)的從約1％到約100％的組分(即離子種類)，試驗(yàn)2能尋定所出現(xiàn)的從約100PPM到約10000PPM的組分，試驗(yàn)3能尋定所出現(xiàn)的從約1PPM到約100PPM的組分。
每一個(gè)試驗(yàn)被設(shè)計(jì)好并各自基本優(yōu)化(如經(jīng)過上述方法4000的自動(dòng)FTMS優(yōu)化過程)之后，結(jié)果可被傳輸給方法5000的自動(dòng)FTMS分析過程，并能生成分析方法。運(yùn)行方法5000能在全量程內(nèi)生成完全的定量分析，該系統(tǒng)分析時(shí)能夠不要或很少要操作者介入。
執(zhí)行方法5000，分析之前，能出現(xiàn)幾個(gè)初步的活動(dòng)。例如，在方法5000的活動(dòng)5100，自動(dòng)FTMS分析系統(tǒng)能初始化它的變量，如任何運(yùn)算或程序變量。在活動(dòng)5200，系統(tǒng)可從用戶處獲得若干分析周期以及為每一個(gè)周期所收集的譜數(shù)。
在活動(dòng)5300，使用自動(dòng)FTMS優(yōu)化過程，如方法4000的自動(dòng)FTMS優(yōu)化過程，系統(tǒng)基本能優(yōu)化任何數(shù)目的FTMS變量，如離子化電流通量、設(shè)定FTMS變量到它們優(yōu)化值和/或確定相應(yīng)的閥值電壓并設(shè)定閥為那個(gè)電壓值。
在活動(dòng)5400，系統(tǒng)可生成并裝入包括數(shù)據(jù)采集掃描的時(shí)控工作事件列表(例如至少一個(gè)事件表或時(shí)間表)，該列表包括任何適當(dāng)?shù)姆治鰠?shù)、FTMS變量、確定合成幅度的因子、優(yōu)化參數(shù)、收斂值和/或范圍、組分、校正、鎖定質(zhì)量等。
在活動(dòng)5500，系統(tǒng)通過收集用戶選定的譜數(shù)能為試驗(yàn)獲取數(shù)據(jù)，每一個(gè)包含有用戶選定的重復(fù)采集數(shù)目，每一個(gè)數(shù)據(jù)采集包括時(shí)間系列數(shù)據(jù)，其可轉(zhuǎn)換為包括有幅度和頻率數(shù)據(jù)的譜數(shù)據(jù)。
在活動(dòng)5600，系統(tǒng)也能處理收集的數(shù)據(jù)集以獲得譜數(shù)；識(shí)別與占優(yōu)勢(shì)的離子種類相關(guān)聯(lián)的定性數(shù)據(jù)(例如，樣本離子組分的識(shí)別，樣本的識(shí)別，樣本化學(xué)結(jié)構(gòu)等)；確定與占優(yōu)勢(shì)的離子種類相關(guān)聯(lián)的定量數(shù)據(jù)(例如，樣本中離子種類的百分率、濃度、豐度、相對(duì)豐度和/或相對(duì)百分率等)；和/或確定需要噴射這些占優(yōu)勢(shì)離子種類的噴射電壓。
在某些FTMS系統(tǒng)示例性的實(shí)施例中，通過在其諧振頻率充分激發(fā)這些離子以引起它們自旋進(jìn)和/或越過單元的檢測(cè)板從而阻止檢測(cè)，能夠發(fā)生噴射。一旦占優(yōu)勢(shì)的離子種類被噴射，將檢測(cè)不到它。所以，單元可裝載基本更多的離子，包括更多不占優(yōu)勢(shì)的離子，從而提高這些不占優(yōu)勢(shì)離子的視在濃度與實(shí)際的可檢測(cè)性。
在活動(dòng)5700，系統(tǒng)能輸出所取得和處理過的數(shù)據(jù)，例如給文件、存儲(chǔ)裝置、I/O裝置、控制系統(tǒng)和/或用戶界面以使其他方法可以得到這些數(shù)據(jù)。
在活動(dòng)5800，系統(tǒng)于是能依次完成每一個(gè)后續(xù)試驗(yàn)，直到完成所有試驗(yàn)，通過首先完成活動(dòng)5300和5400，在此期間離子化電流通量被設(shè)置在下一級(jí)設(shè)定點(diǎn)且閥被設(shè)定在下一個(gè)閥電壓；設(shè)定需要噴射被確定為前一個(gè)試驗(yàn)中占優(yōu)勢(shì)的全部離子種類的噴射電壓；然后，完成活動(dòng)5500至5700。
在活動(dòng)5900，系統(tǒng)能監(jiān)控所檢測(cè)的離子種類數(shù)量的變化或不變化，這是通過按預(yù)先確定的時(shí)間、預(yù)先確定的重復(fù)次數(shù)連續(xù)重復(fù)多個(gè)試驗(yàn)，和/或直到預(yù)先確定的變化和/或數(shù)量被檢測(cè)到。每次重復(fù)之前，可清除掉占優(yōu)勢(shì)離子種類的本體和它們相關(guān)聯(lián)的噴射電壓以使重復(fù)發(fā)生之間沒有遺留物出現(xiàn)。
圖6是強(qiáng)度對(duì)時(shí)間的示例性曲線圖6000。曲線圖6000說明的是由FTMS分析系統(tǒng)的示例性實(shí)施例基于在發(fā)展的專有試驗(yàn)性工廠的取樣所產(chǎn)生的實(shí)際實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)。系統(tǒng)檢測(cè)到了樣本的四個(gè)組分，包括一個(gè)在該試驗(yàn)性工廠創(chuàng)造的料想不到的材料，對(duì)此該試驗(yàn)性工廠的所有者并沒有意識(shí)到，直到使用了FTMS分析系統(tǒng)。
圖7是強(qiáng)度對(duì)掃描數(shù)的示例性曲線圖7000。曲線圖7000包括掃描周期7100到7800，這圖解性地說明了方法4000的優(yōu)化活動(dòng)對(duì)包含有空氣的FTMS樣本的實(shí)際影響。注意，對(duì)每一個(gè)標(biāo)繪的組分即氬、氮和氧，方法4000的活動(dòng)是同時(shí)完成。
曲線圖7000圖解的掃描周期能對(duì)應(yīng)于方法4000優(yōu)化活動(dòng)的某些實(shí)施例，如下面的表1所示表1曲線圖7000與方法4000的對(duì)應(yīng)

圖8是強(qiáng)度對(duì)質(zhì)荷比(m/z)的示例性曲線圖8000。曲線圖8000所示的數(shù)據(jù)產(chǎn)生于FTMS系統(tǒng)的輸出，其從時(shí)間域變換到頻域，然后再變換到質(zhì)量域。圖解的質(zhì)量范圍是從約16.99到約17.06m/z。在圖解的范圍內(nèi)有兩個(gè)峰8100和8200，峰8100出現(xiàn)在約17.0027m/z處，這與水氣或氫氧基離子(OH)的質(zhì)量相對(duì)應(yīng)，峰8200出現(xiàn)在約17.0265m/z處，這與氨離子(NH3)的質(zhì)量相對(duì)應(yīng)。
圖9是示例性圖形用戶界面9000，其以發(fā)酵罐頂部空間實(shí)際樣本的幾個(gè)強(qiáng)度對(duì)質(zhì)荷比(m/z)曲線圖為特征。曲線圖9100顯示的是N2、CO2和氬為占優(yōu)勢(shì)組分的最初曲線。曲線圖9200顯示的是占優(yōu)勢(shì)組分已經(jīng)被基本噴射后的曲線。這樣，圖9就說明通過在分析的離子化階段有選擇地噴射離子，除去某些占優(yōu)勢(shì)組分的強(qiáng)度峰并提高與較低濃度組分相關(guān)聯(lián)的較弱峰的靈敏度是可能的。
FTMS系統(tǒng)和方法的示例性實(shí)施例被用于現(xiàn)場(chǎng)，現(xiàn)場(chǎng)示范對(duì)生物技術(shù)公司的發(fā)酵罐(其用于生產(chǎn)某些產(chǎn)品(烹調(diào)))產(chǎn)生的廢氣進(jìn)行連續(xù)分析和監(jiān)控。本具體示范是在試驗(yàn)規(guī)模發(fā)酵罐實(shí)現(xiàn)，其尺寸小于1000升(＜250加侖)。所使用的小型、可移動(dòng)、高分辨率FT-MS系統(tǒng)被用卡車運(yùn)到試驗(yàn)研究所且測(cè)量在沒有質(zhì)量校準(zhǔn)分析器的情況下開始。
在決定發(fā)酵液的呼吸商或新陳代謝上，測(cè)量和監(jiān)控發(fā)酵罐的廢氣被確定為是有效的方法。依據(jù)發(fā)酵作用的速度和分析的頻率，通過控制養(yǎng)料的比例、允許和/或評(píng)估反應(yīng)的程度和/或證實(shí)可能的非理想化合物的出現(xiàn)，示范顯示該裝置可用于改進(jìn)工藝過程控制、提高產(chǎn)量和/或加快發(fā)酵作用的速率。
例如，大家知道雖然對(duì)發(fā)酵罐的許多測(cè)量只著眼于N2、O2、CO2和一些其他單一氣體，然而在發(fā)酵作用中實(shí)際上會(huì)涉及各種各樣的組分且在發(fā)酵罐的頂部空間能被檢測(cè)到。大家也知道，單個(gè)的組分能用作有助于建立最適宜工作參數(shù)的線索以在任何給定的時(shí)間內(nèi)得到最好的收益。
表2呈現(xiàn)的是在發(fā)酵罐頂部空間所檢測(cè)的組分，這是基于每次分析少于一分鐘的頻率(每共同累計(jì)數(shù)據(jù)點(diǎn)一秒)完成的分析。如在表中可看到的，大量的離子碎片數(shù)出現(xiàn)在質(zhì)量數(shù)從10到60之間范圍內(nèi)的譜中。在那個(gè)范圍內(nèi)有10個(gè)兩元組和甚至一個(gè)有三個(gè)幾乎相同(同量異位數(shù))的質(zhì)量的三元組。
表2質(zhì)量測(cè)量和校正分配


注意許多這些兩元組和三元組出現(xiàn)的多么稠密。例如，對(duì)氮和CH2組分的兩元組跨越小于0.016m/z的范圍，且對(duì)O、NH2和CH4碎片的三元組跨越小于0.0363m/z的質(zhì)量范圍。知道本體和/或各種發(fā)酵罐頂部空間組分的濃度有助于改進(jìn)工藝控制、設(shè)定發(fā)酵作用速率、減少發(fā)酵作用的持續(xù)時(shí)間和提高產(chǎn)量。
在搜尋目標(biāo)化合物時(shí)，如此的精確性可有助于避免錯(cuò)誤的確認(rèn)。如此的精確性可避免對(duì)氣相色譜儀分離的需要。
繼續(xù)表2，值得注意有細(xì)微的偏倚在觀察的測(cè)量質(zhì)量和理論質(zhì)量之間。然而，該偏倚與質(zhì)量范圍在數(shù)學(xué)上是一致的。于是，當(dāng)標(biāo)繪圖時(shí)，這些質(zhì)量偏倚與多項(xiàng)式線符合得很好，如圖10所示的發(fā)酵罐質(zhì)量校正示例性曲線圖10000。
這里所做的質(zhì)量校正是在事后完成的。對(duì)3或4個(gè)已知組分的頻率測(cè)量被用于建造對(duì)所出現(xiàn)的其他質(zhì)量的簡(jiǎn)單線性擬和，從而允許組分的正確識(shí)別。
使用鎖定質(zhì)量可以回避掉對(duì)質(zhì)量校正的需要。FTMS系統(tǒng)可包括使用甚至多個(gè)鎖定質(zhì)量的能力以校正可能影響測(cè)量精確性的變量。頻率和溫度上的變化是兩個(gè)校正量，一雙鎖定質(zhì)量可以解決。
回到分辨離子對(duì)的概念，表3提供的試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，某些兩元組的分辨對(duì)某些FTMS系統(tǒng)的實(shí)施例是可能的。
表3可分辨的離子對(duì)

因?yàn)槊糠N離子種類的本體能穩(wěn)定和精確地確定，所以幅度能被用于精確確定每一離子種類所出現(xiàn)的離子相對(duì)量和/或?qū)嶋H量。例如，圖11是濃度對(duì)時(shí)間的示例性曲線圖11000。曲線圖11000源自于對(duì)有催化劑的條件下產(chǎn)生光氣的反應(yīng)通過FTMS系統(tǒng)采樣的實(shí)際數(shù)據(jù)。FTMS系統(tǒng)也用于監(jiān)控反應(yīng)堆的關(guān)閉以決定何時(shí)所有的劇毒光氣從反應(yīng)堆移走。注意FTMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例能提供任何量的測(cè)量(如豐度、相對(duì)豐度、濃度、相對(duì)濃度、百分比、相對(duì)百分比、ppk、ppm、ppb、權(quán)和/或計(jì)數(shù)等)對(duì)任何適當(dāng)自變量(如時(shí)間、分子質(zhì)量、m/z比、分子種類、離子種類等)的曲線圖。
某些示例性試驗(yàn)證明FTMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例的各種定量特征。例如，F(xiàn)TMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例可以例如從非常易反應(yīng)的三氟化氮(“NF3”)氣體混合物中產(chǎn)生穩(wěn)定的定量信息。某些示例性實(shí)施例即使在使用傳統(tǒng)的EI離子化燈絲時(shí)也能長(zhǎng)期產(chǎn)生穩(wěn)定的定量數(shù)據(jù)。在某些示例性實(shí)施例中，在瞬時(shí)的基準(zhǔn)之上大約5％濃度的相對(duì)變化能夠容易地被檢測(cè)到。某些示例性實(shí)施例產(chǎn)生定量數(shù)據(jù)，對(duì)大于約50的信噪比，其相對(duì)約1％到約5％的標(biāo)準(zhǔn)差在至少一個(gè)數(shù)量級(jí)的濃度上其是線性的，包括其中間的所有值和子范圍。某些示例性實(shí)施例能繼續(xù)使用單個(gè)的已知樣本基于日常的校正產(chǎn)生穩(wěn)定的定量數(shù)據(jù)。
使用示例性實(shí)施例，在不同的濃度下分析NF3。經(jīng)過這些試驗(yàn)，可回答某些問題，包括A.在完成分析時(shí)FTMS系統(tǒng)有多么穩(wěn)定？B.可由FTMS系統(tǒng)再顯地檢測(cè)的變化量是多少？C.FTMS系統(tǒng)需要多長(zhǎng)時(shí)間校正一次？為了完成試驗(yàn)，用到兩個(gè)氣體圓筒。一個(gè)包含有已知的20％NF3混合物；第二個(gè)是純氮。使用兩個(gè)質(zhì)量流量控制器。控制器1具有5000sccm(標(biāo)準(zhǔn)立方厘米/分鐘)的滿量程，控制器2具有100sccm的滿量程。由于兩個(gè)控制器流量量程的巨大差別，控制NF3的濃度是通過變化它的流速?zèng)Q定的，而不是調(diào)節(jié)稀釋的N2氣流速。由于質(zhì)量流量控制器通常是不準(zhǔn)確的，低于其額定量的2％，用于N2的控制器1以150sccm(額定量的3％)的流速而被使用?？刂破?用于NF3混合物?？刂破?的流速被調(diào)節(jié)在50sccm和3.9sccm之間。這對(duì)應(yīng)于樣本中NF3的濃度，在5.0％和0.5％之間。
兩種氣體鉤連接到流量控制器，控制器1處于室溫?？刂破?維持在約75℃度的溫度。氣體混合裝置的輸出連到FTMS采樣閥的外部隔板連接上。樣本氣體經(jīng)過閥并經(jīng)過出口隔板連接而退出。樣本然后流經(jīng)1/8英寸的聚四氟乙烯管從出口隔板連接到工作罩，在那里它被耗盡。
在頭兩個(gè)小時(shí)，維持5.0％NF3的濃度。這之后NF3的濃度被調(diào)整為4.5％一個(gè)小時(shí)，然后4.0％一個(gè)小時(shí)，然后3.0％一個(gè)小時(shí)，然后2.0％一個(gè)小時(shí)，然后1.0％一個(gè)小時(shí)，然后0.5％一個(gè)小時(shí)，然后5.0％三十分鐘。這數(shù)據(jù)用于建造校正曲線。然后，選擇NF3的若干隨機(jī)流速，如表2所給出的。這些流速的每一種維持10分鐘。這數(shù)據(jù)用于計(jì)算測(cè)量的NF3濃度，其與預(yù)測(cè)的NF3濃度相比較。最后NF3濃度重新設(shè)定為5.0％并做另外約8個(gè)小時(shí)的數(shù)據(jù)采集。
FTMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例有產(chǎn)生許多不同類型數(shù)據(jù)文件的能力。在試驗(yàn)中，自動(dòng)產(chǎn)生五份數(shù)據(jù)文件。一份文件是峰的測(cè)量文件，它為要求的定量峰記錄粗略的峰高，在這種情況下對(duì)NF3的質(zhì)量為51.9998和70.9982。第二文件記錄其他相關(guān)參數(shù)在逗號(hào)劃界的文本文件中。這些參數(shù)包括通過離子泵電流讀數(shù)測(cè)量的樣本壓力，52和71峰的質(zhì)量位置以及閥和傳感器的溫度。第三類文件為每一個(gè)處理過的譜記錄峰檢測(cè)質(zhì)量譜。在試驗(yàn)一旦結(jié)束時(shí)第四文件類型將儀器狀態(tài)窗口的狀態(tài)存檔。最后的文件是末尾的樣本引入峰的ASCII表示，這考慮了對(duì)峰的形狀和泵響應(yīng)的檢查。當(dāng)在取新的數(shù)據(jù)點(diǎn)時(shí)所有這些文件每30秒更新一次。所有這些文件存儲(chǔ)在工作站上的數(shù)據(jù)子目錄里，對(duì)應(yīng)于用于獲得數(shù)據(jù)的試驗(yàn)方法。
基于試驗(yàn)，下面的表4說明當(dāng)在執(zhí)行分析時(shí)試驗(yàn)的FTMS系統(tǒng)的穩(wěn)定性，于是解答了第一個(gè)問題。
圖12是強(qiáng)度對(duì)濃度的示例性曲線圖，在這種情況下標(biāo)繪的表4中的數(shù)據(jù)作為校正曲線，其中強(qiáng)度依賴于NF3百分?jǐn)?shù)。一些早的試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示示例性FTMS系統(tǒng)需要一個(gè)小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定，此后維持穩(wěn)定超過10小時(shí)。也是在七小時(shí)末FTMS系統(tǒng)的靈敏度是開始運(yùn)行時(shí)的4％以內(nèi)。
表4

要解答第二個(gè)問題，試驗(yàn)中取得的數(shù)據(jù)顯示對(duì)1％和5％間的NF3絕對(duì)濃度10％的相對(duì)變化是可容易檢測(cè)的。另外，十分相容的標(biāo)準(zhǔn)差的檢查和所獲得的RSD’s顯示在99％的置信水平，5％的相對(duì)濃度變化是可檢測(cè)的。因?yàn)镕TMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例可在引入的分子數(shù)目的基礎(chǔ)上工作，這些相同的檢測(cè)值能被用于20％濃度的對(duì)象。在那個(gè)水平，19％和20％之間的差別能被容易地檢測(cè)。所用FTMS系統(tǒng)的響應(yīng)幾乎即時(shí)的，只依賴于樣本的流速和分析速率(在這為每分鐘兩個(gè)點(diǎn))。這如圖13所示，它是強(qiáng)度對(duì)掃描數(shù)的示例性曲線圖13000。
在10分鐘的間隔內(nèi)運(yùn)行一串已知的濃度完成試驗(yàn)方法有效性的快速檢驗(yàn)。這數(shù)據(jù)呈現(xiàn)在圖13的曲線上在掃描900和1050之間，并且還概括成表5。
回答第三個(gè)問題，如通過分析的穩(wěn)定性所顯示，使用單個(gè)已知樣本的日常校正維持約5％的RSD’s。在示例性試驗(yàn)FTMS系統(tǒng)暴露于樣本的大約兩周期間每天的靈敏度的變化不超過15％。
表5

于是，NF3試驗(yàn)中收集的數(shù)據(jù)表明FTMS系統(tǒng)的某些示例性實(shí)施例能產(chǎn)生基本穩(wěn)定的定量信息。
用某些示例性FTMS系統(tǒng)，質(zhì)量和數(shù)量都能自動(dòng)提供。例如，使用已知的樣本，包括約25ppm的丁烷在氮中，基峰處在43.0548m/z，也能確定其他的碎片峰，連同每一個(gè)峰的相對(duì)強(qiáng)度，于是形成以質(zhì)量和強(qiáng)度的收集為特征的丁烷圖樣。類似地，可對(duì)丁烷其他濃度下的強(qiáng)度數(shù)據(jù)收集以生成基本線性的校準(zhǔn)曲線。這樣一種校準(zhǔn)曲線能基于固定的已知樣本溫度、穿過樣本閥測(cè)量的固定已知壓差(例如，樣本的入口壓力與離子單元之間的差)、以及示例性FTMS系統(tǒng)在離子化電流通量線性范圍內(nèi)的運(yùn)行。
這種質(zhì)量和強(qiáng)度數(shù)據(jù)可被收集并存儲(chǔ)在例如數(shù)據(jù)庫(kù)中。在某些示例性FTMS系統(tǒng)中，通過各種各樣已知樣本的質(zhì)量和強(qiáng)度數(shù)據(jù)的這樣一種數(shù)據(jù)庫(kù)，未知樣本能被自動(dòng)識(shí)別(即，定性)及定量。例如，如果任何未知樣本，即使包含有大量種類的樣本，呈現(xiàn)具有與丁烷基本相同圖樣的峰(包括它的基和碎片峰)，某些示例性實(shí)施例能認(rèn)識(shí)與丁烷相對(duì)應(yīng)的未知樣本中的圖樣，從而以高的預(yù)先確定的確定度預(yù)知丁烷出現(xiàn)在樣本中。使用從強(qiáng)度對(duì)濃度數(shù)據(jù)生成的丁烷的校準(zhǔn)曲線，在預(yù)先確定的置信區(qū)間內(nèi)，能估算未知樣本中出現(xiàn)的丁烷量。如果以與生成校準(zhǔn)曲線不同的溫度和差壓收集未知樣本，則使用理想氣體定律能估算新的校準(zhǔn)曲線。
在某些示例性FTMS系統(tǒng)中，種類的半定量測(cè)量能自動(dòng)相對(duì)獨(dú)立地完成，且不要存取或需要預(yù)先生成校準(zhǔn)曲線或數(shù)據(jù)。例如，如表6所示，對(duì)各種不同的輕氣體，它們的每一種以25ppm的濃度出現(xiàn)在分離的氮?dú)鈽颖局?，示例性FTMS系統(tǒng)生成類似的強(qiáng)度信號(hào)和信噪比。于是，不使用校準(zhǔn)曲線或數(shù)據(jù)情況下未知樣本能被識(shí)別且至少能半定量地確定。
通過對(duì)上述詳細(xì)描述和某些示例性實(shí)施例附圖的閱讀，還有其他實(shí)施例對(duì)本領(lǐng)域的那些熟練的技術(shù)人員也將變得很顯而易見。應(yīng)當(dāng)明白眾多的變更、修改和另外的實(shí)施例是可能的，相應(yīng)地所有這種變更、修改和另外的實(shí)施例被認(rèn)為是在后附的權(quán)利要求的精神和表6化合物獨(dú)立半定量

范圍之內(nèi)。例如，不論本申請(qǐng)任何部分(如標(biāo)題、領(lǐng)域、背景、概要、摘要、繪圖等)的內(nèi)容，除非清楚地詳細(xì)說明相反，沒有要求在任何權(quán)利要求中包含任何具體描述或圖示活動(dòng)或單元、這種活動(dòng)的任何特定次序或這種單元的任何特定相互關(guān)系。而且，任何活動(dòng)可以重復(fù)，任何活動(dòng)可以由多個(gè)實(shí)體完成，和/或任何單元可以復(fù)制。進(jìn)而，任何活動(dòng)或單元可以去除，活動(dòng)的次序可以變化，和/或單元的相互關(guān)系可以變化。因此，說明書和附圖應(yīng)認(rèn)為是在性質(zhì)上說明性的而并不是限制性的。此外，在此描述任何數(shù)字或數(shù)字區(qū)間時(shí)，除非清楚說明外，那數(shù)字或區(qū)間是大概的。當(dāng)在此描述任何數(shù)字區(qū)間時(shí)，除非清楚說明外，那區(qū)間包括其中的所有數(shù)字和其中的所用子區(qū)間。
權(quán)利要求
1.一種用于使用FTMS執(zhí)行重復(fù)定量分析的方法，包括多個(gè)活動(dòng)，包括從至少一個(gè)預(yù)先確定的樣本源，自動(dòng)和重復(fù)地獲得樣本；對(duì)每一個(gè)獲得的樣本，自動(dòng)和重復(fù)地向FTMS提供所述樣本；為所述FTMS優(yōu)化至少一個(gè)變量；從所述FTMS獲得多個(gè)輸出；基于所述多個(gè)輸出斷定所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體；確定所述至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的量；和從所述FTMS的檢測(cè)區(qū)域噴射所述至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括為所述獲得活動(dòng)確定多個(gè)重復(fù)。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括為所述獲得活動(dòng)獲得用戶選定數(shù)量的重復(fù)。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括確定何時(shí)停止所述獲得活動(dòng)。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括為包含所獲得的樣本的所述活動(dòng)確定多個(gè)重復(fù)。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括確定何時(shí)停止包含所獲得的樣本的所述活動(dòng)。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，所述獲得活動(dòng)進(jìn)一步包括給所述FTMS的至少一個(gè)捕獲板施加捕獲板電壓。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，所述獲得活動(dòng)進(jìn)一步包括從所述FTMS測(cè)量所述多個(gè)輸出。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括從時(shí)域到頻域變換所述多個(gè)輸出。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括記錄所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括記錄所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的量。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括傳送所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括傳送所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的量。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括對(duì)每一個(gè)獲得的樣本，自動(dòng)清除任何先前確定的占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括對(duì)每一個(gè)獲得的樣本，自動(dòng)清除任何先前確定的噴射電壓的值。
16.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述斷定活動(dòng)基于來自所述FTMS的多個(gè)輸出。
17.如權(quán)利要求1所述的方法，其中由所述確定活動(dòng)提供的量有約5％的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。
18.如權(quán)利要求1所述的方法，其中由所述確定活動(dòng)提供的量以99％的置信水平有約5％的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。
19.如權(quán)利要求1所述的方法，其中由所述確定活動(dòng)提供的量以99％的置信水平有小于約5％的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。
20.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述確定活動(dòng)基于來自所述FTMS的多個(gè)輸出。
21.一種用于使用FTMS執(zhí)行定量分析的方法，包括對(duì)于預(yù)先確定的樣本，以預(yù)先確定數(shù)量的迭代自動(dòng)和重復(fù)地優(yōu)化至少一個(gè)FTMS變量；獲得多個(gè)FTMS輸出；和基于所述多個(gè)輸出斷定所述樣本的至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體；和確定所述至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的量；和從所述FTMS的檢測(cè)區(qū)域噴射所述至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分。
22.一種用于使用FTMS執(zhí)行定量分析的方法，包括對(duì)于預(yù)先確定的樣本，自動(dòng)地優(yōu)化至少一個(gè)FTMS變量；獲得多個(gè)FTMS輸出；和基于所述多個(gè)輸出斷定所述樣本的多個(gè)離子組分中每一個(gè)的本體；和確定所述多個(gè)離子組分中每一個(gè)的量。
23.一種用于使用FTMS執(zhí)行定量分析的方法，包括對(duì)于預(yù)先確定的樣本，自動(dòng)地優(yōu)化至少一個(gè)FTMS變量；獲得多個(gè)FTMS輸出；和基于所述多個(gè)輸出斷定所述樣本的多個(gè)離子組分中至少一個(gè)的本體；和確定所述多個(gè)離子組分中至少一個(gè)的量。
24.一種為活動(dòng)存儲(chǔ)指令的可機(jī)讀媒介，包括對(duì)于預(yù)先確定的樣本，自動(dòng)地優(yōu)化至少一個(gè)FTMS變量；獲得多個(gè)FTMS輸出；和基于所述多個(gè)輸出斷定所述樣本多個(gè)離子組分中每一個(gè)的本體；和確定所述多個(gè)離子組分中每一個(gè)的量。
全文摘要
某些示例性的實(shí)施例提供使用FTMS完成重復(fù)定量分析的方法。所述方法可包括多個(gè)可能活動(dòng)，其中一些活動(dòng)能自動(dòng)、重復(fù)和/或嵌套地完成，且其中一些繼續(xù)。從至少一個(gè)預(yù)先確定的樣本源，能獲得樣本并提供給FTMS。對(duì)所述FTMS至少一個(gè)變量能被優(yōu)化。從所述FTMS能獲得多個(gè)輸出。能斷定所述樣本至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的本體。能確定所述至少一個(gè)占優(yōu)勢(shì)離子組分的量。
文檔編號(hào)H01J49/42GK1689136SQ03824575
公開日2005年10月26日 申請(qǐng)日期2003年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月29日
發(fā)明者D·V·達(dá)維斯 申請(qǐng)人:西門子能量及自動(dòng)化公司