專利名稱：：藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末及其制造方法，所述藍(lán)色發(fā)光熒光體具有作為賦活齊晗有銪的it^軍石晶體結(jié)構(gòu)。技術(shù)背景彩色顯示的等離子體顯示屏(以下簡稱為PDP)，對(duì)熒光體照射由放電氣體的放電產(chǎn)生的真空紫外線，通過{吏熒光##發(fā)，得到藍(lán)色、綠色、紅色的可見光，艦其組合來顯示圖像。作為放電氣體，一船頓Xe(氙)氣和Ne(氖)氣的混合氣體。該混^t體中，Xe^^文電，Ne氣是緩沖氣體。由Xe氣體的放電產(chǎn)生的主要的真空紫外線是波長146nm(也有記載為147nm的文獻(xiàn))的Xe附皆繊和波長172nm(也有記載為173腦的文獻(xiàn))的Xe2的舒射線?，F(xiàn)在，在熒光體的發(fā)光中主要被利用的是波長146nm的Xe附皆織。對(duì)于PDP的藍(lán)色熒光發(fā)光體來說，到目前為止廣泛使用基本組成式以BaMgM(A7:Eu(以下也稱為BAM:Eu)表示的藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末。但是存在如下問題，BAM:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末有在PDP制造時(shí)的燒成工序中發(fā)光亮度降低或由PDP驅(qū)動(dòng)時(shí)真空紫外線的反復(fù)照謝弓胞的發(fā)光亮度經(jīng)時(shí)的斷氐比其他顏色的發(fā)光熒光體粉末大的問題。特別，驅(qū)動(dòng)時(shí)經(jīng)時(shí)的發(fā)光亮度的斷氐成為由色度偏差引起的圖像質(zhì)量的劣化，與作為商品的PDP的短壽命有關(guān)，因此正在尋求^S。BAM:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的亮度降低，大多起因于BAM:Eu具有層狀的晶體結(jié)構(gòu)，因而認(rèn)為，通過高能的真空紫外線激發(fā)而得到發(fā)光的PDP中，根本改善BAM:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的亮度斷氐是困難的。因此，在進(jìn)fi^圣時(shí)的亮度降低少的藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的開發(fā)，正在開發(fā)以經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的硅Kk礦物之一的it^軍石(CaMgSi206)作為母體，作為賦活齊恰有二價(jià)的銪的基本組成式以CaMgSi206:Eu(以下也稱為CMS:Eu)標(biāo)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末。但是，CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末雖然經(jīng)時(shí)的亮度斷氐少，但是存在初期的發(fā)光亮度比BAM:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末低這樣的問題。因此，對(duì)CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，以提高初期的亮度強(qiáng)度為目的，正在進(jìn)行各種各樣的研究。在專利文獻(xiàn)1中公開了，在氧化氣氛中燒成CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，使二價(jià)的銪濃度超1」4095%、三價(jià)的銪濃度超1」560%的發(fā)明。按照該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例，所公開的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，若在主體中封^\混合了5%Xe氣體的放電氣體的PDP中{柳Ne氣體，貝撥光亮度提高。再者，在該專利文獻(xiàn)中，作為CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的制造方法公開了混合成為f丐源、鎂源、硅源和銪源的碳酸化物或氧化物，在助溶劑的存在下，在還原性氣氛中燒成的方法(固相燒結(jié)法)，或使含有構(gòu)成熒光體的元素的有機(jī)金屬鹽或都肖Kk溶解于水中后，進(jìn)行水解而帝'J作共沉淀物，將其水熱合成或在空氣中燒成、或者在高M(jìn)J:戶中噴霧，衞尋至啲粉粘還原性氣氛中進(jìn)行燒成的方法(液相法)。在專利文獻(xiàn)2中公開了，包含藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，所述藍(lán)色發(fā)光熒光體粒，含結(jié)晶相和覆蓋該結(jié)晶相的表面的厚38nm的非晶質(zhì)相，結(jié)晶相與非晶質(zhì)相接合的表面層中，二^lt相對(duì)于^t的含有率是70%以上。在該專利文獻(xiàn)中，作為具有，的非晶質(zhì)相的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的制造方法公開了以生成CMS:Eu的比率混^5源粉末、鎂源粉末、硅源粉末和銪源粉末，在氟源的存在下，在還原性氣氛中進(jìn)行燒成，使得至啲燒成物粉末進(jìn)行與酸接觸的理或在氧的存在進(jìn)行燒成的再燒成處理的方法。專利文獻(xiàn)1:特開2003-238954號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2006-274244號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容如上所述，以CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的發(fā)光亮度的提高為目標(biāo)，進(jìn)行了種種研究，但是為了PDP的發(fā)光亮度的提高，正期待CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的發(fā)光亮度的進(jìn)一步提高。特別近年來，為了使PDP的發(fā)光亮度提高，也在研究提高放電氣體中的Xe氣體的濃度，增加從Xe氣體放出的真空紫外線的發(fā)生量。當(dāng)提高放電氣體中的Xe氣體的濃度時(shí)，不僅相當(dāng)于Xe的諧,的真空紫外線，而且相當(dāng)于Xe2^T射線的波長172nm的真空紫外線的發(fā)生量也變多。因此，本發(fā)明的目的在于提供CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，其特別就相當(dāng)于從Xe氣體放出的Xe2W射線的波長172nm的真空紫外線的發(fā)光纟，提高。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在氟源的存在下將混合了弼源粉末、,，粉末和硅源粉末的粉末混合物燒成，生成含有钚筷硅的粉末，接著將生成的含有鈣模.硅的粉末和銪源粉末混合，禾傭在還原性氣氛下燒成的方法，就會(huì),得到包含CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末，其中，存在于粒子表面的銪(Eu)元素是二價(jià)的銪(Eu2+)為0.020原子％以上的量，而且以12:8835:65范圍的比例(Eu2+:Eu3+)含有二價(jià)的銪(Eu2+)和三價(jià)的銪(Eu3+)的混合物，該粉末一邊維持由波長146nm的真空紫外線的、驗(yàn)產(chǎn)生的發(fā)光^販，一邊使由波長172nm的真空紫外線的激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光強(qiáng)度^^成為可能，從而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明是包含具有用基本組成式CaMgSi206:Eu表示的W^晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末，其特征在于，粒子表面的Eu元素是Ei^+在表面按0.0200.10原子％(其中，原子％意瞎存在于表面的Eu2+的個(gè)數(shù)相對(duì)于存在于表面的Ca、Mg、Si、O、EU2，Eu3+的總個(gè)數(shù)的百分率)的量存在的條件下，以12:8835:65范圍的比例含有Eu"和E^+的混合物。本發(fā)明的藍(lán)色發(fā)光熒光體的優(yōu)選的方式如下。(1)Eu2+和Eu3+的比在20:8035:65的范圍。(2)Eu2+在表面以0.0200.10原TT。的量存在。(3)Eu2+在表面以0.0300.080原子。/。的量存在。(4)Eu3+在表面以0.00500.15原子Q/q的量存在。本發(fā)明還在于，包含具有用基本IM式CaMgSi206:Eu^的^晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末的制造方法，該制造方法包括第一燒成工序和第二燒成工序，i魏一皿工序是以生成具有用基本tMi式CaMgSi206:Eu表示的it^軍石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的比率混合銬源粉末、^^粉末和硅源粉末，在氟源的存在下燒成得到的粉末混合物，由此得至晗有鈣鏌硅的粉末的工序，該第二工序是混合該第一工序得到的粉末和銪源粉末，在還原性氣氛下進(jìn)行燒成得至抱含藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末的工序。本發(fā)明制造方法的iM的方式如下。(1)第一燒成工序中的燒淑，在600100(TC的范圍，第二工序中的燒i^^it在9001500°C的范圍。(2)還包括{碟二燒成工序得至啲粉末與酸接觸的工序、以及在氧的雜下在400150(TC的溫度將,理過的粉末進(jìn)行燒成的工序。CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末與BAM:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末相比，不易發(fā)生經(jīng)時(shí)的亮度的降低。而且，本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，特別就相當(dāng)于Xe2^^射線的波長172nm的真空紫外線的發(fā)光纟艘高。因此，本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末作為使用Xe氣體濃度高的放電氣體(例如Xe氣體分壓是全壓的10%以上的放電氣體)的PDP有氣體燈的藍(lán)色發(fā)光熒光材料是特別有用的。另外，通過利用本發(fā)明的制造方法，尤其能夠工業(yè)上有利地制造對(duì)波長172nm的真空紫外線的發(fā)光強(qiáng)度高的CMS:Eu2+藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末。具體實(shí)施方式本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末包含CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子，其中，粒子表面的Eu元素是Eu^為0.020原子％以上的量，而且以12:8835:65范圍、20:8035:65范圍的比例含有Eu2^Eu3+的混合物。Eu"和Eu"的比雌在20:8035:65的范圍。Eu2+的粒子表面的量雌在0.0201.0原子％的范圍，更^^在0.0200.10原子％的范圍，特別tfci^在0.0300.080原子％的范圍。E^+的粒子表面的量優(yōu)選在0.00500.15原子％的范圍，特別優(yōu)選在0.0500.14原子％的范圍。這里，粒子表面的Eu2+和Eu3+的，量意,，存在于表面的￡112+和￡113+的個(gè)數(shù)相對(duì)于存在于CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子表面的全部元素[媽(Ca)、鎂(Mg)、硅(SO、氧(0)、二價(jià)的銪(Eu2+)和三價(jià)的銪(Eu3+)]的原子的總個(gè)數(shù)的百分率。禾,ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法)，粒子表面的原子總個(gè)數(shù)會(huì),從在粒子表面照射X射線時(shí)放出的光電子的育糧求出。認(rèn)為在本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末中，二j介的銪置換透輝石(CaMgSi206)的鈣的一部分而形成CMS:Eu，三價(jià)的銪形成鈣鋪避鵬(Ca2Eu8(SK)4)602)。在本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末中，鈣銀硅麟的含量tt^鈣鋪'硅酸鹽的(221)面(JCPDS卡29-320)的X射線衍射峰相對(duì)預(yù)輝石的(22-1)面(JCPDS卡11^654)的X射線衍射峰的強(qiáng)度比不皿0.03的量。禾U用包括第一燒成工序和第二燒成工序的方法能夠有利地制造本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，該第一燒成工序是以生成具有用基本組成式CaMgSi206:Eu表示的石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的比率，混合铞源粉末、鎂源粉末和轉(zhuǎn)源粉末，在氟源的存在下燒成得到的粉末混合物，由此得至晗有钚鏡硅的粉末的工序，織二工序是混合該第一工序得到的粉末和銪源粉末，在還原性氣氛下進(jìn)4亍燒成的工序。作為鈣源粉末的例子，可舉出碳,粉末、氧化藥粉末、氫氧化轉(zhuǎn)粉末、硝,粉末和氯化鈣粉末。鈣源粉末的純度是99質(zhì)量％以上，特別是99.9質(zhì)STo以上。铞源粉末禾胸衍射]"法測定的平均粒徑在0.110.0拜的范圍，特別tt^在0.15.0Mm的范圍。作為鎂源粉末，可舉出氧化鎂粉末、碳^^粉末、氫氧化f美粉末、硝,美和氯化鎂粉末。粉末的純度是99質(zhì)5%以上，特別是99.9質(zhì)*%以上。l美源粉末特別,是利用使金屬^^汽和氧接觸的方法(氣相氧化反應(yīng)法)得到的氣相法氧化,美。鎂源粉末利用激光衍射散射法測定的平均粒徑在0.110.0Mm的范圍，特別，在0.13.0Mm的范圍。作為硅源粉末的例子，可舉出二氧化硅粉末。二氧化硅粉末的純度是99質(zhì)塾/。以上，特別雌是99.5質(zhì)5%以上。二氧化硅粉斜胸激光衍射Mt法測定的平均粒徑在0.5200mhi的范圍，特別在1100nm的范圍。作為銪源粉末的例子，可舉出氧化銪粉末和氯化銪粉末。銪源粉末的純度優(yōu)選是99質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選是99.5質(zhì)量％以上。銪源粉末利用激光衍射散射法測定的平均粒徑雌在0.110.0拜的范圍，特別在0.15.0拜的范圍。氟源作為助鵬J(賺U)起作用。氟源im的是形成CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末的任一種金屬的氟化物粉末。具體地說，氟源的是氟化藥粉末和氟化鎂粉末，特別優(yōu)選的是氟化藥粉末。氟源粉末利用激光衍射Mt法測定的平均粒徑雌在0.1100.0nm的范圍，特別雌在0.110.0拜的范圍。在制造本發(fā)明的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末時(shí)，首先，以生成CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的比率混合媽源粉末、鎂源粉末、硅源粉辯卩氟源而形成粉末混合物后，進(jìn)行燒成，生成含有轉(zhuǎn).鎂硅的粉末(第一燒成工序)。轉(zhuǎn)源粉末、《纖粉末、硅源粉末和氟源的配合比例是粉末混合物中的f5(Ca)、鎂(Mg)和硅(Si)的比例按摩爾比計(jì)為0.9001.00:1:1.9002.100(Ca:Mg:SO的量，而且相對(duì)于lmol鎂氟量為0.0230.048mol的范圍，特別雌為0.0230.042mol范圍的比例。第一工序中的粉末混合物的燒成,在大氣氣氛下進(jìn)行。燒^M^K^在600100(TC的范圍。燒成時(shí)間一般是1100小時(shí)的范圍。在戰(zhàn)的第一燒成工序得到的含有終鎂硅的粉末，作為氧化物或者氧化物和碳Kk的混合物而生成。在本發(fā)明中，接著混合上述的含有轉(zhuǎn)模.硅的粉末和銪源粉末，例如利用以110體積％的范圍含有氫氣的氬氣或者氮?dú)獾群瑲錃怏w在還原性氣氛下進(jìn)行燒成，制造CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末(第二燒成工序)。含有藥鎮(zhèn)硅的粉末和銪源粉末的配合比例，按在含有藥鎮(zhèn).硅的粉末中包含的轉(zhuǎn)(Ca)與在銪源粉末中包含的銪(Eu)的摩爾量為Eu/(Ca+Eu)的比，的是0.0050.100范圍的比例，特別tte的是0.0150.100范圍的比例。第二工序中的燒成、鵬iM的是900150(TC的范圍，特別雌的是900130(TC的范圍。燒成時(shí)間一般是1100小時(shí)。像±^那樣制造得到的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末it纟亍與酸^^^M的酸M后，也可以在氧的存在下，在4001500。C的溫^iS行再燒成處理。作為在酸M中J頓的酸溶液的例子，可舉出鹽^7K溶液、硝li7K溶液和硫li7K溶液。特別im鹽酸7K溶液。酸溶液的濃度在0.0110mol/L的范圍，特別雌在0.055mol/L的范圍。酸溶液的纟鵬雌在208(TC的范圍，雌在306(TC的范圍。燒自粉^^酸溶液的接觸^if在攪拌下進(jìn)行。燒自粉末和酸溶液的接觸時(shí)間，在10併巾10小時(shí)的范圍。再處理可以在大氣氣氛中進(jìn)行。^M^im在500150(TC的范圍，特別,在5501000。C的范圍。時(shí)間伏選在10射中10小時(shí)的范圍。實(shí)施例在本實(shí)施例中使用的各原料粉末的平均粒徑的測定禾,以下的方法測定。[平均粒徑的測定]在50mL乙醇中投入0.3g原料粉末后，進(jìn)行攪拌制備均勻的分散液。使用超聲波均化器，以輸出功率400MA的條件將分散液進(jìn)行3併中分m^理。{頓激光衍射散射式粒度分布測定裝置(日機(jī)裝株式會(huì)社制^<^口卜，7夕HRA)，對(duì)分艦理后的分散液進(jìn)行粒度分布的測定，求出^f只毅隹的平均粒徑。實(shí)施例1為了使Ca:Mg:Si的摩爾比成為0.988:1:2.00，稱量16.47g碳,粉末(宇都7f1/7/W^'株式會(huì)社制，純度99.99質(zhì)*%，平均粒徑3,87拜)、0.20g氟化鈣粉末(純度99.9質(zhì)量％，平均粒徑2.70mhi)、6.67g氧化鎂粉末(宇都i;株式會(huì)社制，氣相法氧化f美，純度99.98質(zhì)量％，平均粒徑0.5拜)、20.00g二氧化硅粉末(日本7工口、""株式會(huì)社制，純度99.9質(zhì)*%，平均粒徑49.8nm)，^f頓裝有鐵心、尼龍制球(直徑10謹(jǐn))的球磨機(jī)，在乙醇竊廿中進(jìn)行24小時(shí)濕式混合。干燥得到的粉末混^t/的漿料，去除乙醇后，粉末混合物方iCA氧化鋁坩堝中，在大氣氣氛中，在90(TC的鵬艦3小時(shí)，制成含有鈣筷硅的粉末(第一燒成工序)。接著，為了使Ca:Eu:Mg:Si的摩爾比成為0.988:0.02:1:2.00，分別稱量15.0g含有戰(zhàn)的齊.鎂.硅的粉*^0.244g氧化銪粉末(信越化學(xué)株式會(huì)社制，純度99.9質(zhì)fiTo，平均粒徑2.7lMm)，4OT裝有鐵心、尼龍制球(直徑10mm)的球磨機(jī)，在乙醇蹄'仲進(jìn)行24小詠顯式混合。千燥得至啲粉末混合物的漿料，去除乙醇后，粉末混合物方M氧化鋁柑堝中，在2體積％氫-98體積％氬的混合氣體氣氛中，在105(TC的溫度燒成3小時(shí)(第二燒成工序)。將2g得到的燒成物粉末浸漬在濃度lmol/L、液溫4(TC的鹽酸水溶液300mL中，一邊f(xié)頓酸7K溶液的液溫保持在4(TC一邊攪拌3小時(shí)，進(jìn)行酸處理。難理結(jié)束后，從鹽^7K溶液取出燒成物粉末，用離子^MC洗滌后，進(jìn)行干燥。接著，燒成物粉末方JCA氧化鋁坩堝中，在大氣氣氛中，在600。C的、驗(yàn)加熱1小時(shí)進(jìn)行再燒成處理。觀啶實(shí)施了再燒成處理的燒成物粉末的X射線衍射圖案時(shí)，檢測出石(CaMgSi206)和鈣鋃硅酸鹽(Ca2Eu8(Si04)602)的X射線衍射圖案。鈣銪-硅Kk的(211)面(JCPDS卡29-320)的X射線衍射峰相對(duì)于麟石的(22-1)面(JCPDS卡11^654)的X射線衍射峰的強(qiáng)度比是0.02，確認(rèn)了燒自粉末其大部分包含具有31^石晶體結(jié)構(gòu)的粒子。{頓ESCA(1600S型X射線光電子分光體，Pffl公司制)測定燒鵬粉末的粒子表面的E^+和Ei產(chǎn)的量。其結(jié)果示于表l中。關(guān)于燒成物粉末，利用分光熒光光度計(jì)測定、M:波長172nm處的發(fā)光光譜和激發(fā)波長146nm處的發(fā)光光譜。得到的發(fā)光光譜的最大發(fā)光強(qiáng)度(發(fā)光光譜峰的最大值)示于表l中。實(shí)施例2為了使Ca:Eu:Mg:Si的摩爾比成為0.988:0.04:1:2.00，除了將氧化銪粉末的配合量相對(duì)于15.0g實(shí)施例1的第一艦工序得到的含有藥鏌硅的粉末規(guī)定為0.488g以外，和實(shí)施例1同樣地偉U鵬鵬粉末，進(jìn)行艦理和再艦處理。測定得到的燒成物粉末的X射線衍射圖案時(shí)，檢測出^W(CaMgSi206)禾口鈣銀硅麟(Ca2Eu8(Si04)A)的X射線衍射圖案。弼銀硅艦的(211)面的X射線衍射峰相對(duì)于^^軍石的(22-1)面的X射線衍射峰的纟驢比是0.02，確認(rèn)了燒粉末其大部，含具有石晶體結(jié)構(gòu)的粒子。和實(shí)施例1同樣地測定燒成物粉末的粒子表面的Ef和EZ的量。其結(jié)果示于表1中。另外，和實(shí)施例1同樣地測定;W^粉末的發(fā)光光譜。得到的發(fā)光光譜的最大發(fā)光纟M^T表1中。比較例1按照，專利文獻(xiàn)2中記載的方法，制成CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末。為了使Ca:Eu:Mg:Si的摩爾比成為0.988:0.02:1:2.00，分別稱量8.24g碳酸鈣粉末、0.10g氟化轉(zhuǎn)粉末、0.293g氧化銪粉末、3.33g氧化鎂粉末、10.00g二氧化硅粉末，使用裝有鐵心、尼龍制球(直徑10mm)的球磨機(jī)，在乙醇?xì)w'J中進(jìn)行24小時(shí)濕式混合。干燥得到的粉末混合物的漿料，去除乙醇后，粉末混合物方^A氧化鋁坩堝中，在2#^只％氫-98體積％氬的混仏體氣氛中，在105(TC的溫度燒成3小時(shí)。得到的燒自粉末和實(shí)施例1同樣;bfeiS行酸M和再皿處理。測定得到的燒成物粉末的X射線衍射圖案時(shí)，檢測出石(CaMgSi206)和鈣鋪鞋酸鹽(Ca2Eu8(Si04)602)的X射線衍射圖案。鈣鋃硅酸鹽的(211)面的X射線衍射峰相對(duì)于^^軍石的(22-1)面的X射線衍射峰的強(qiáng)度比是0.02，確認(rèn)了燒自粉末其大部，含具有透輝石晶體結(jié)構(gòu)的粒子。和實(shí)施例1同樣地測定燒成物粉末的粒子表面的EU2，Eu3+的量。其結(jié)果示于表1中。另外，和實(shí)施例1同樣地測定燒鵬粉末的發(fā)光光譜。得到的發(fā)光光譜的最大發(fā)光纟艘#表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*)最大發(fā)光^^，以對(duì)比例1的值作為100得到的相對(duì)值。1的結(jié)果所表明的那樣，按照本發(fā)明，包含CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末，其中，在EZ以0.020原子％以上的量存在于表面的條件下，粒子表面的Eu元素是以12:8835:65范圍的比例含有Eu"和E^+的混合物，該粉末與{頓公知的制法制成的CMS:Eu藍(lán)色發(fā)光熒光體粉斜目比，其粒子表面的Eu2+和Ei^+的量，尤其Ei+的存在量多，{頓相當(dāng)于Xe的諧振線的波長146nm的發(fā)光強(qiáng)度不陶氐，由相當(dāng)于Xe2^射線的波長172nm的真空紫外線的激發(fā)引起的發(fā)光亮度提高。權(quán)利要求1.粉末，其是包含具有用基本組成式CaMgSi2O6∶Eu表示的透輝石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末，其特征在于，粒子表面的Eu元素是Eu2+在表面按0.020原子％以上(其中，原子％意味著存在于表面的Eu2+的個(gè)數(shù)相對(duì)于存在于表面的Ca、Mg、Si、O、Eu2+和Eu3+的總個(gè)數(shù)的百分率)的量存在的條件下，以12∶88～35∶65范圍的比例含有Eu2+和Eu3+的混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉末，其中，Ei產(chǎn)和Eu3+的比在20:8035:65的范圍。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉末，其中，Eu2+在表面以0.0200.10原子y。的量存在。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉末，其中，Eu2+在表面以0.0300.080原子％的量存在。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉末，其中，Eu3+在表面以0.00500.015原子0/0的量存在。6.包含具有用基本組成式CaMgSi206:Eu表示的石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末的制造方法，該制造方B括第"^燒成工序和第二燒成工序，i織一燒成工序是以生成具有用基本組成式CaMgSi206:Eu標(biāo)的麟石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的比率混合轉(zhuǎn)源粉末、鎂源粉末和硅源粉末，在氟源的存在下燒成得到的粉末混合物，由此得至晗有鈣鎮(zhèn)硅的粉末的工序，該第二工序是混合該第一燒成工序得至啲粉末和銪源粉末，在還原性氣氛下進(jìn)行燒成得到包含藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末的工序。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，第一燒成工序中的燒成^g在600100(TC的范圍，第二燒成工序中的燒^^^在900150(TC的范圍。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，還包括f魏二燒成工序得到的粉末接觸酸的工序和在氧的存在下在4001500。C的M^將酸處理過的粉末進(jìn)行燒成工序。全文摘要本發(fā)明提供藍(lán)色發(fā)光熒光體粉末，其特別是對(duì)相當(dāng)于從Xe氣體放出的Xe₂的分子射線的波長172nm的真空紫外線的發(fā)光強(qiáng)度提高。粉末，其是包含具有用基本組成式CaMgSi₂O₆:Eu表示的透輝石晶體結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光熒光體粒子的粉末，其特征在于，粒子表面的Eu元素是Eu²⁺在表面按0.020原子％以上(其中，原子％意味著存在于表面的Eu²⁺的個(gè)數(shù)相對(duì)于存在于表面的Ca、Mg、Si、O、Eu²⁺和Eu³⁺的總個(gè)數(shù)的百分率)的量存在的條件下，以12∶88～35∶65范圍的比例含有Eu²⁺和Eu³⁺的混合物。文檔編號(hào)H01J11/22GK101235287SQ200810085648公開日2008年8月6日申請(qǐng)日期2008年2月2日優(yōu)先權(quán)日2007年2月2日發(fā)明者出光隆,山內(nèi)正人,植木明,野口誠司申請(qǐng)人:宇部材料工業(yè)株式會(huì)社