專利名稱::最少量潤滑切削/研磨加工方法和用于該方法的油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及帶有最少量潤滑(minimalquantitylubrication)系統(tǒng)的切削和研磨方法,更具體地涉及切削和研磨工件的方法及該方法中使用的切削研磨油組合物,在該法中,向工件的加工部位同時供給最少量的油和含氧0.1~15體積%的壓縮流體。
背景技術(shù):
:在切削和研磨加工中,已在使用切削研磨油,以便延長諸如鉆頭、立銑刀、刀具、磨石等工具的使用壽命,改善工件加工面粗糙度,提高加工效率,從而提高機(jī)械加工的生產(chǎn)率??蓪⑶邢骱脱心ビ痛笾路譃閮深?,即用水稀釋其內(nèi)所含的表面活性劑及潤滑成分后而使用的水溶性油,和以礦物油作為主要成分、按其本來狀態(tài),即原液形式使用的非水溶性油。在常規(guī)的切削和研磨加工中,不管用什么類型的油,都向工件加工部位供給較大量的切削研磨油。切削研磨油的最基本和重要的功能是潤滑和冷卻。一般來說,非水溶性切削研磨油的潤滑性較優(yōu),而水溶性油的冷卻性較優(yōu)。由于非水溶性切削研磨油的冷卻性不如水溶性油,因此必須大量供給非水溶性切削研磨油,達(dá)每分鐘幾升到十幾升。從另外的角度看,能有效提高加工效率的切削研磨油卻有著不好的方面。這些方面的一般例子就是涉及環(huán)境的問題。不論是水溶性的還是非水溶性的,在使用中這些油類都會逐漸劣化,以至最終不能進(jìn)一步使用。例如,當(dāng)水溶性油中微生物生長使得其穩(wěn)定性變差,導(dǎo)致成分分離或者損及環(huán)境衛(wèi)生時,水溶性油則不能使用。當(dāng)水不溶性油不斷經(jīng)受氧化,生成的酸性成分腐蝕工件,或者粘度顯著增加時,非水溶性油則不能使用。另外,由于油粘附在金屬碎片或細(xì)屑上,成為廢料,因而耗費(fèi)油料。此時,需將劣化油進(jìn)行處理,并用新油替換。必須將廢油進(jìn)行不同的處理,以避免對環(huán)境的不良影響。例如,以提高加工效率為主要目的而開發(fā)的切削研磨油包含大量的含氯成分,在熱處理過程中,這些含氯成分生成有害的二喝英。因此需要脫除這類成分。由于這個原因,開發(fā)了不含含氯成分的切削研磨油。但是即便這些油不含含氯成分,如果它們的廢料處理量很大,對環(huán)境也有不良影響。水溶性油可能污染周圍的水域,因此需要用高度發(fā)展的處理技術(shù)來處理,成本很高。汽車和家用電器中使用的非鐵金屬(有色金屬)零件的制造可作為一個既難以改善切削和研磨性,又難以減少環(huán)境負(fù)荷的例子。具體來說,當(dāng)加工非鐵金屬零件,如鋁或鋁合金的零件時,一般使用水溶性油,而加工產(chǎn)生的廢油常含有溶于其內(nèi)的金屬,由此產(chǎn)生的問題是,廢油處理成本極高。此外,使用水溶性油要求進(jìn)行嚴(yán)格而冗長的pH值調(diào)節(jié)。因為使用pH值不合適的油時,會發(fā)生分解或引起零件表面腐蝕。在非鐵金屬加工工業(yè)中為了解決上述問題,已在研究采用干法加工或使用非水溶性油。另一方面已在開發(fā)最少量潤滑切削和研磨法,以提供一種新型的加工方法。實施這種方法時,向加工部位供給數(shù)量為常規(guī)切削和研磨所使用油量的1/100000~1/1000000的油和壓縮流體(例如,壓縮空氣)。這套系統(tǒng)利用壓縮空氣來獲得冷卻效果,通過使用最少量油來減少廢料量,從而減少因處理大量廢料造成的對環(huán)境的不良影響。因此期望該法不僅可用于加工非鐵金屬,還可用于加工鐵類金屬或任何其他金屬。對最少量潤滑系統(tǒng)的要求是,即使供給極少的油也可得到表面極好的加工制品,并能減少工具磨損,有效地進(jìn)行切削和研磨。因此要求該系統(tǒng)中使用的切削研磨油具有高的品質(zhì)??紤]到廢料處理和加工環(huán)境等方面,希望所述油具有良好的生物可降解性。在最少量潤滑系統(tǒng)中,產(chǎn)生極好的油霧是非常重要的。油霧狀態(tài)不佳會引起管路堵塞,因而不能充分到達(dá)加工部位,結(jié)果的傾向是,切削和研磨性劣化或工具的使用壽命縮短。而如果油霧化過度,那么泵出(噴出)時,可能四散并污染工作環(huán)境。在這種情況下,油霧四散而不能充分到達(dá)加工部位,結(jié)果的傾向是,切削和研磨性劣化或工具的使用壽命縮短。另外由于最少量潤滑系統(tǒng)中是以油霧的形式供油的,因此如果油的穩(wěn)定性不好,油可能粘附工作機(jī)床內(nèi)部、工件、油霧收集器內(nèi)部等,即引起"粘著現(xiàn)象",結(jié)果帶來處理上的麻煩,從而降低工作效率。因此在所述最少量潤滑系統(tǒng)中,最好使用不易粘著的油。在常規(guī)的最少量潤滑切削和研磨方法中,通常使用壓縮空氣作為壓縮流體(見WO2002/083823)。但是已經(jīng)常觀察到,特別是在非鐵金屬的加工中,使用壓縮空氣可能使切削和研磨性不足。
發(fā)明內(nèi)容如上所述,在最少量潤滑切削和研磨加工中,即使像常規(guī)的方法那樣,把空氣用作壓縮流體,或者按本來狀態(tài)將常規(guī)的切削研磨油用于最少量潤滑系統(tǒng)中,常常很難均衡地滿足上述全部的必需性能。當(dāng)使用最少量潤滑系統(tǒng),而且工件是非鐵金屬時,要想避免由于非鐵金屬的粘附或加工阻力增大而造成的工具損壞,總是不容易的。正是考慮到目前的狀況,因而進(jìn)行了本發(fā)明,本發(fā)明的目的是提供一種可改善切削和研磨性能并延長工具壽命的最少量潤滑切削和研磨加工方法,并提供該方法中用于最少量潤滑切削和研磨的油組合物。通過大量的試驗研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)以含少量氧的流體作為壓縮流體,特別是又以含酯的油組合物作為最少量潤滑切削研磨油,并將它們組合應(yīng)用時,可以形成極好的油霧,并防止工件材料在工具上的粘附,或防止加工阻力增大,從而改善切削和研磨性能,延長工具壽命?;谶@些發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及一種最少量潤滑切削和研磨方法,其包括向工件的加工部位供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體和切削研磨油。本發(fā)明還涉及最少量潤滑切削和研磨方法,其中所述切削研磨油含有酯。本發(fā)明還涉及最少量潤滑切削和研磨方法,其中所述切削研磨油還含有油性改進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及最少量潤滑切削和研磨方法,其中所述工件是非鐵金屬(有色金屬)。本發(fā)明還涉及含酯的最少量潤滑切削研磨油組合物,在最少量潤滑切削和研磨方法中使用所述油組合物時,要供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體。發(fā)明效果本發(fā)明使得能夠形成極好的油霧,還可防止非鐵金屬(特別是鋁)粘附工具和加工阻力增大,從而改善切削和研磨性能,延長工具壽命。具體實施例方式下面更詳細(xì)地敘述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明,最少量潤滑切削和研磨方法的特征在于,同時向工件的加工部位供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體和切削研磨油。一般,在具有最少量潤滑系統(tǒng)的常規(guī)切削和研磨加工中,同時使用作為流體的壓縮空氣和油是很普通的。然而,本發(fā)明的特點(diǎn)是使用含少量氧的壓縮流體,更具體地說,是含氧0.1~15體積%的壓縮空氣。除氧之外,此處所用的所述壓縮流體可以含惰性氣體,如氮、氬或氦、二氧化碳、氣態(tài)烴、氟烷、氫氟烷、氫氯氟烴或氯氟烴,可以單獨(dú)或組合使用這些氣體?;蛘撸梢杂脧U氣混合物。可以用發(fā)生器或鋼瓶供給這些含氧的氣體成分。考慮到加工性能,氧含量上限為15體積%以下,優(yōu)選10體積°/。以下,更優(yōu)選5體積%以下,最優(yōu)選3體積%以下。氧含量下限為0.1體積%以上,優(yōu)選0.12體積%以上,最優(yōu)選O.15體積。/。以上。氧含量低于下限可能使油的吸附性降低,加工性能可能得不到改善。在最少量潤滑切削和研磨方法中,應(yīng)調(diào)整施加于壓縮流體的壓力,使油不會四散以致污染空氣,而且還要使油氣混合流體或液體能充分到達(dá)切削和研磨部位。通常要把壓縮流體的溫度調(diào)整到室溫(約25匸),或者從室溫到-50X:之間。在本發(fā)明的最少量潤滑切削和研磨方法中,使用含酯的油組合物作為最少量潤滑切削研磨油,可以獲得最好的效果。所述的酯可以是天然制品(一般為天然動植物油脂中含有的制品),或合成制品。從最終油組合物的穩(wěn)定性或酯成分的均勻性考慮,本發(fā)明優(yōu)選使用合成酯。構(gòu)成酯的醇可以是一元醇或多元醇。構(gòu)成酯的酸可以是一元酸或多元酸。所述一元醇可以是任何一種碳數(shù)1~24,優(yōu)選1~12,更優(yōu)選1~8的醇,這些醇可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。所述碳數(shù)1~24的醇的具體實例有甲醇、乙醇、直鏈或支鏈丙醇、直鏈或支鏈丁醇、直鏈或支鏈戊醇、直鏈或支鏈己醇、直鏈或支鏈庚醇、直鏈或支鏈辛醇、直鏈或支鏈壬醇、直鏈或支鏈癸醇、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)耐榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋榇肌⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)咄榇肌⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)送榇?、直鏈或支鏈?zhǔn)磐榇肌⒅辨溁蛑ф湺榇?、直鏈或支鏈二十一烷醇、直鏈或支鏈二十三烷醇、直鏈或支鏈二十四烷醇,以及這些醇的混合物??稍诒景l(fā)明中使用的多元醇實例包括從二元醇到十元醇,優(yōu)選從二元醇到六元醇。這些醇的具體實例有二元醇,如乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的三聚物到十五聚物)、丙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇(丙二醇的三聚物到十五聚物)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-曱基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-7戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇和新戊二醇;多元醇,如甘油、聚甘油(甘油的二聚物到八聚物,如雙甘油、三甘油和四甘油)、三羥甲基烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和三羥甲基丁烷)及其二聚物到八聚物,季戊四醇及其二聚物到八聚物,1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇和甘油的縮合物、阿東糖醇、阿糖醇、木糖醇和甘露糖醇;糖類,如木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維素二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖和蔗糖、以及這些糖的混合物。在這些多元醇中優(yōu)選二元醇到六元醇,例如乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的三聚物到十聚物)、丙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇(丙二醇的三聚物到十聚物)、1,3-丙二醇、2-甲基-l,2-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、新戊二醇、甘油、雙甘油、三甘油、三羥甲基烷烴(三羥甲基乙烷、三羥曱基丙烷和三羥甲基丁烷)及其二聚物到四聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇和甘油的縮合物、阿東糖醇、阿糖醇、木糖醇和甘露糖醇,以及它們的混合物。更優(yōu)選乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、脫水山梨糖醇、以及它們的混合物。在這些多元醇中最優(yōu)選新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及它們的混合物,因為這些化合物具有較好的熱/氧化安定性。如上所述,構(gòu)成酯的醇類可以是一元醇或多元醇,但優(yōu)選多元醇,因為這些醇可為切削和研磨操作提供優(yōu)良的潤滑性,較易生產(chǎn)傾點(diǎn)較低的油,而且在冬季和寒冷地區(qū)更易處理。另外,使用多元醇的酯可更有效地改善工件加工表面的精度,防止工具刀刃磨損。構(gòu)成本發(fā)明所用酯的一元酸是碳數(shù)2~24的脂肪酸,這些酸可以是直鏈或支鏈的,飽和的或不飽和的。一元酸的具體實例包括飽和脂肪酸,如乙酸、丙酸、直鏈或支鏈丁酸、直鏈或支鏈戊酸、直鏈或支鏈己酸、直鏈或支鏈庚酸、直鏈或支鏈辛酸、直鏈或支鏈壬酸、直鏈或支鏈癸酸、直鏈或支鏈?zhǔn)煌樗?、直鏈或支鏈?zhǔn)樗帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)樗?、直鏈或支鏈?zhǔn)耐樗?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋樗帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)樗?、直鏈或支鏈?zhǔn)咄樗?、直鏈或支鏈?zhǔn)送樗帷⒅辨溁蛑ф溋u基十八烷酸、直鏈或支鏈?zhǔn)磐樗?、直鏈或支鏈二十烷酸、直鏈或支鏈二十一烷酸、直鏈或支鏈二十二烷酸、直鏈或支鏈二十三烷酸、直鏈或支鏈二十四烷酸;不飽和脂肪酸,如丙烯酸、直鏈或支鏈丁烯酸、直鏈或支鏈戊烯酸、直鏈或支鏈己烯酸、直鏈或支鏈庚烯酸、直鏈或支鏈辛烯酸、直鏈或支鏈壬烯酸、直鏈或支鏈癸烯酸、直鏈或支鏈?zhǔn)惶枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)枷┧帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)奶枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)逄枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)咛枷┧?、直鏈或支鏈?zhǔn)颂枷┧?、直鏈或支鏈羥基十八碳烯酸、直鏈或支鏈?zhǔn)盘枷┧帷⒅辨溁蛑ф湺枷┧帷⒅辨溁蛑ф湺惶枷┧?、直鏈或支鏈二十二碳烯酸、直鏈或支鏈二十三碳烯酸、直鏈或支鏈二十四碳烯酸;以及它們的混合物。在這些一元酸中,優(yōu)選碳數(shù)3~20的飽和脂肪酸、碳數(shù)322的不飽和脂肪酸及其混合物,因為這些化合物可提高潤滑性和可處理性。更優(yōu)選碳數(shù)418的飽和脂肪酸、碳數(shù)4~18的不飽和脂肪酸及其混合物??紤]到抗粘著性,優(yōu)選碳數(shù)4~18的飽和脂肪酸??稍诒景l(fā)明中使用的多元酸實例包括碳數(shù)2~16的二元酸和1,2,4-苯三酸。碳數(shù)2~16的二元酸可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。二元酸的具體實例包括乙二酸、丙二酸、直鏈或支鏈丁二酸、直鏈或支鏈戊二酸、直鏈或支鏈己二酸、直鏈或支鏈庚二酸、直鏈或支鏈辛二酸、直鏈或支鏈壬二酸、直鏈或支鏈癸二酸、直鏈或支鏈?zhǔn)煌槎?、直鏈或支鏈?zhǔn)槎帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)槎?、直鏈或支鏈?zhǔn)耐槎?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋槎?、直鏈或支鏈?zhǔn)槎?、直鏈或支鏈己烯二酸、直鏈或支鏈庚烯二酸、直鏈或支鏈辛烯二酸、直鏈或支鏈壬烯二酸、直鏈或支鏈癸烯二酸、直鏈或支鏈?zhǔn)惶枷┒?、直鏈或支鏈?zhǔn)枷┒?、直鏈或支鏈?zhǔn)枷┒帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)奶枷┒?、直鏈或支鏈?zhǔn)逄枷┒帷⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)枷┒?,以及它們的混合物。如上所述,?gòu)成酯的酸可以是一元酸或多元酸。但是,優(yōu)選一元酸,因為其酯有利于提高粘度指數(shù)并改善抗粘著性,且易于生產(chǎn)。對用于生成酯的醇和酸的組合沒有特別限制。該組合的實例如下(1)一元醇與一元酸的酯;(2)多元醇與一元酸的酯;(3)—元醇與多元酸的酯;(4)多元醇與多元酸的酯;(5)—元醇和多元醇混合物與多元酸的混合酯;(6)多元醇與一元酸和多元酸混合物的混合酯;(7)—元醇和多元醇混合物與一元酸和多元酸混合物的混合酯在這些組合中優(yōu)選(2)多元醇與一元酸的酯,其理由是,較多地改善切削和研磨的潤滑性、改善工件加工面的精度、提高防止工具刀刃磨損的效果、容易生產(chǎn)低傾點(diǎn)和較高粘度指數(shù)的油、提高在冬季或寒冷地區(qū)的可處理性、能夠形成極好的油霧。本發(fā)明中可使用的天然酯類的實例包括來自天然油脂的酯類,例如植物油中的棕櫚油、棕櫚仁油、菜籽油、大豆油、由品種改良或基因重組得到的甘油酯類脂肪酸中油酸含量增加了的高油酸菜籽油或高油酸向日葵油,以及動物油如豬脂。在這些天然酯中,考慮到最終所得油的安定性,優(yōu)選油酸含量增加了的高油酸天然油脂,特別優(yōu)選脂肪酸和甘油生成的三酯(以下只稱為"三酯"),其中脂肪酸的40~98質(zhì)量%是油酸。使用這類三酯可獲得較高水平的、良好平衡的潤滑性和熱/氧化安定性。為了獲得較高水平的、良好平衡的潤滑性和熱/氧化安定性,構(gòu)成三酯的脂肪酸中的油酸含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。為了同樣的原因,所述油酸含量優(yōu)選為95質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量°/。以下。油酸或以下所述的亞油酸等在構(gòu)成上述三酯的脂肪酸(以下稱為"構(gòu)成脂肪酸")中的比例,是根據(jù)日本油化學(xué)會制定的標(biāo)準(zhǔn)油脂分析法2.4.2中的"脂肪酸組成"測定的。只要不損及潤滑性和熱/氧化安定性,除了油酸以外,對于構(gòu)成三酯的其它脂肪酸沒有特殊限制。但是,優(yōu)選碳數(shù)6~24的脂肪酸。這類碳數(shù)6~24的脂肪酸可以是飽和脂肪酸或有1~5個不飽和鍵的不飽和脂肪酸。所述脂肪酸可以是直鏈或支鏈的。而且除了羧基(-C00H)外所述脂肪酸每個分子中可以有1~3個羥基(-0H)。所述脂肪酸的具體實例包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山薈酸、二十四烷酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚烯酸、順9-二十碳烯酸、芥酸、樹脂酸(recinoleicacid)、亞油酸、亞麻酸、桐酸、里卡利酸、花生四烯酸和鰷魚酸。在這些脂肪酸中優(yōu)選亞麻酸,目的是既可獲得潤滑性也可獲得熱/氧化安定性,而且構(gòu)成所述三酯的脂肪酸中亞麻酸含量優(yōu)選為1~60質(zhì)量%(更優(yōu)選為2~50質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為4~40質(zhì)量%)。另外在上述的三酯中,所述構(gòu)成脂肪酸中碳數(shù)6~16脂肪酸的含量優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量%(更優(yōu)選為0.5~20質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量%)。碳數(shù)616脂肪酸的比例小于0.1質(zhì)量%時,可能導(dǎo)致熱/氧化安定性不足,而此比例大于30質(zhì)量%時,可能導(dǎo)致潤滑性不足。所述三酯的總不飽和度優(yōu)選為0.3以下,更優(yōu)選為0.2以下。如果所述三酯的總不飽和度高于0.3,所得油組合物的熱/氧化安定性可能不足。此處所說的總不飽和度是根據(jù)JISK1557-1970"塑料——用于生產(chǎn)聚氨酯的多元醇一一第3巻用微量滴定法測定不飽和度"測得的總不飽和度,測定時除了用三酯替代用于聚氨酯的聚醚外,所用設(shè)備和操作法均相同。只要所述構(gòu)成脂肪酸中的油酸比例滿足上述要求,所述三酯可以是合成三酯、或天然油,例如含有三酯的植物油。但是,考慮到對人體的安全性,優(yōu)選使用天然油如植物油。優(yōu)選的植物油包括菜籽油、向日葵油、大豆油、玉米油和芥花籽油(canolaoil)。特別優(yōu)選向日葵油、菜籽油和大豆油。雖然許多天然植物油的總不飽和度為0.3以上,但可在精制過程中通過加氫等來降低總不飽和度?;蛘?,利用基因重組技術(shù)可以容易地生產(chǎn)總不飽和度低的植物油??偛伙柡投葹?.3以下且油酸含量為70質(zhì)量°/。以上的植物油的具體實例包括高油酸芥花籽油,油酸含量為80質(zhì)量%以上的植物油實例包括高油酸大豆油、高油酸向日葵油、高油酸菜籽油。在本發(fā)明中,當(dāng)用多元醇作為醇成分來生產(chǎn)酯時,所得酯可以是完全酯,即其中所有的羥基已被酯化,或偏酯,即其中部分羥基仍未被酯化。在使用多元酸的情況下,所得有機(jī)酸的酯可以是完全酯,即其中所有的羧基已被酯化,或偏酯,即其中部分羧基仍未被酯化。本發(fā)明中所用酯的碘值優(yōu)選為0~80,更優(yōu)選為0~60,進(jìn)一步優(yōu)選為0~40,更進(jìn)一步優(yōu)選為0~20,最優(yōu)選為0~10。所述酯的溴值優(yōu)選為0~50gBr2/100g,更優(yōu)選為0~30gBr2/100g,進(jìn)一步優(yōu)選為0~20gBr2/100g,最優(yōu)選為0~10gBr2/100g。所用酯的碘值和溴值處于所述范圍中時,很可能改善所得潤滑油的抗粘著性。此處所用的術(shù)語"碘值"是指根據(jù)JISK0070"化學(xué)制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羥值和不急化物的測定方法"中規(guī)定的指示劑滴定法測定的值。此處所用的術(shù)語"溴值"是指根據(jù)JISK2605"石油餾分和工業(yè)脂族烯烴-溴值試驗方法-電滴定法"測定的值。為了更多地改善本發(fā)明油組合物的潤滑性,所述酯的羥值和皂化值分別優(yōu)選為0.01~300mgKOH/g和100~500mgKOH/g。為了進(jìn)一步更多地改善潤滑性,所述酯的羥值上限更優(yōu)選為200mgKOH/g,最優(yōu)選為150mgKOH/g,而羥值下限更優(yōu)選為0.lmgK0H/g,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5mgK0H/g,更進(jìn)一步優(yōu)選為lmgKOH/g,再更進(jìn)一步優(yōu)選為3mgK0H/g,最優(yōu)選為5mgKOH/g。所述酯的皂化值上限優(yōu)選為400mgKOH/g,而皂化值下限優(yōu)選為200mgKOH/g。此處所用的術(shù)語"羥值"是指根據(jù)JISK0070"化學(xué)制品的酸值、急化值、酯值、碘值、羥值和不皂化物的測定方法"中規(guī)定的指示劑滴定法測定的值。此處所用的術(shù)語"皂化值"是指根據(jù)JISK2503"航空潤滑油試驗方法"中規(guī)定的指示劑滴定法測定的值。對于本發(fā)明所用酯的運(yùn)動粘度沒有特殊限制。該酯的40x:運(yùn)動粘度優(yōu)選為200mm7s以下,更優(yōu)選為100mm7s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75mm7s以下,特別優(yōu)選為50mm7s以下。該運(yùn)動粘度優(yōu)選為lmm7s以上,更優(yōu)選為3mm7s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5mmVs以上。對于本發(fā)明所用酯的傾點(diǎn)或粘度指數(shù)沒有特殊限制。該傾點(diǎn)優(yōu)選為-10。C以下,更優(yōu)選為-20匸以下。該粘度指數(shù)優(yōu)選為100以上、200以下。本發(fā)明中,所述酯可以僅由一種上述的酯化合物組成,或兩種以上它們的混合物組成。本發(fā)明的油組合物可以只由一種酯組成(即所述酯含量為100質(zhì)量%),或根據(jù)需要與其他基礎(chǔ)油或添加劑配混。但是,考慮到生物可降解性,即所述油組合物容易被微生物例如細(xì)菌分解,使得周圍環(huán)境不受影響,所述酯含量以油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為io質(zhì)量。/。以上,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上,最優(yōu)選為5o質(zhì)量y。以上。本發(fā)明的油組合物含有上述的酯,還可含有用于潤滑的其他常規(guī)基礎(chǔ)油,常規(guī)基礎(chǔ)油的用量不應(yīng)使所述油組合物性能顯著降低。除酯以外,在所述油組合物中可含有的基礎(chǔ)油可以是礦物油、合成油或兩種以上這些油的混合物。礦物油的實例包括石蠟系的、環(huán)烷系的、正鏈烷烴系的和異鏈烷烴系的礦物油,這些礦物油是通過使原料,如由石蠟基系原油或混合基系原油經(jīng)常壓或減壓蒸餾制得的潤滑油餾分、潤滑油脫蠟工藝生產(chǎn)的蠟(疏松石蠟)和/或氣變液(GTL)工藝生產(chǎn)的合成蠟(費(fèi)-托合成蠟、GTL蠟)經(jīng)過一種或多種精制處理如溶劑脫瀝青、溶劑抽提、加氫裂化、加氫異構(gòu)化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制、硫酸洗滌和白土精制等的處理,而制得的。合成油的實例包括聚烯烴,如丙烯低聚物、聚丁烯、聚異丁烯、碳數(shù)5~20的ct-烯烴的低聚物、乙烯與碳數(shù)5~20的ot-烯烴的共低聚物、以及這些聚烯烴的加氫制品;烷基苯,如單烷基苯、二烷基苯和多烷基苯;烷基萘,如單烷基萘、二烷基萘和多烷基萘;聚氧亞烷基二醇和聚苯醚。可以單獨(dú)或組合使用這些合成油類。對于基礎(chǔ)油的含量沒有特殊限制?;A(chǔ)油含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為90質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。本發(fā)明的油組合物優(yōu)選含有油性改進(jìn)劑,目的是進(jìn)一步提高切削和研磨性并延長工具壽命。油性改進(jìn)劑的實例包括(B-l)醇、(B-2)羧酸、(B-3)不飽和羧酸的硫化物、(B-4)下式(1)表示的化合物、(B-5)下式(2)表示的化合物、(B-6)聚氧化亞烷基化合物、(B-7)多元醇的烴基醚、(B-8)胺。其中W是碳數(shù)1~30的烴基,a是l6的整數(shù),b是05的整數(shù);其中R2是碳數(shù)1~30的烴基,c是l6的整數(shù),d是05的整數(shù)。稱為(B-l)的醇可以是一元醇或多元醇。為了進(jìn)一步改善切削和研磨性并延長工具壽命,該醇優(yōu)選為碳數(shù)1~40的一元醇,更優(yōu)選為碳數(shù)1~25的醇,最優(yōu)選為碳數(shù)818的醇。具體實例包括那些在說明構(gòu)成上述基礎(chǔ)油的酯的醇時所列舉的醇。這些醇可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。但是考慮到抗粘著性,這些醇優(yōu)選為飽和醇。稱為(B-2)的羧酸可以是一元酸或多元酸。為了進(jìn)一步改善切削和研磨性并延長工具壽命,該羧酸優(yōu)選為碳數(shù)140的一元酸,更優(yōu)選為碳數(shù)5~25的羧酸,最優(yōu)選為碳數(shù)5~20的羧酸。具體實例包括那些在說明構(gòu)成上述基礎(chǔ)油的酯的酸時所列舉的酸。這些羧酸可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。但是考慮到抗粘著性,這些羧酸優(yōu)選為飽和羧酸。(B-3)不飽和羧酸的硫化物實例包括油酸的硫化物。(B-4)上述式(1)表示的化合物中,碳數(shù)l30的烴基r的實例包括碳數(shù)1~30的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)5~7的環(huán)烷基、碳數(shù)6~30的烷基環(huán)烷基、碳數(shù)2~30的直鏈或支鏈烯基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~30的烷基芳基和碳數(shù)7~30的芳基烷基。在這些烴基中,R1優(yōu)選為碳數(shù)1~30的直鏈或支鏈烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)110的直鏈或支鏈烷基,最優(yōu)選為碳數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基。碳數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基的具體實例包括甲基、乙基、直鏈或支鏈丙基和直鏈或支鏈丁基??梢允剐谌魏挝恢蒙先〈?。但所述化合物有2個以上羥基時,優(yōu)選使羥基在相鄰碳原子上取代。字母"a"是優(yōu)選為1~3、更優(yōu)選為2的整數(shù)。字母"b"是優(yōu)選為0~3、更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。所述式(1)化合物的實例為對-叔丁基-鄰苯二酚。(B-5)上述式(2)表示的化合物中,碳數(shù)1~30的烴基!12的實例包括那些在說明式(l)中W時已列舉的烴基。因此,優(yōu)選的實例與W的相同??梢允沽u基在任何位置上取代。但所述化合物有2個以上羥基時,優(yōu)選使羥基在毗鄰碳原子上取代。字母"c"是優(yōu)選為1~3、更優(yōu)選為2的整數(shù)。字母"d"是優(yōu)選為0~3、更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。所述式(2)化合物的實例為2,2-二羥基萘和2,3-二羥基萘。(B-6)聚氧化亞烷基化合物的實例包括下述式(3)或(4)表示的化合物R30-(R40)e-R5(3)其中f和W各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1~30的烴基,F(xiàn)T是碳數(shù)2~4的亞烷基,e是可使數(shù)均分子量達(dá)100~3500的整數(shù);A-[(R60)f-R7]g(4)其中A是從一個有3~10個羥基的多元醇的羥基中排除全部或部分氫原子后得到的殘基,116是碳數(shù)2~4的亞烷基,R7是氫或碳數(shù)l-30的烴基,f是可使數(shù)均分子量達(dá)100~3500的整數(shù),g是指與上述排除的氬原子數(shù)相等的數(shù)字。優(yōu)選上述的113或115中至少有一個是氫。碳數(shù)1~30的烴基113和R5的實例包括那些在說明W時已列舉的烴基,因此優(yōu)選的實例與W的相同。碳數(shù)2~4的亞烷基W的具體實例是亞乙基、亞丙基(曱基亞乙基)和亞丁基(乙基亞乙基)。字母"e"是可使數(shù)均分子量達(dá)300~2000,優(yōu)選為500~1500的整數(shù)。構(gòu)成殘基A的有3~10個羥基的多元醇的具體實例包括多元醇,如甘油、聚甘油(甘油的二聚物到四聚物,如雙甘油、三甘油和四甘油)、三羥曱基烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三雍甲基丁烷)及其二聚物到四聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇和甘油的縮合物、阿東糖醇、阿糖醇、木糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、塔羅糖醇、衛(wèi)矛醇和蒜糖醇;糖類,如木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維素二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖和蔗糖。在這些化合物中優(yōu)選甘油、聚甘油、三羥甲基烷烴及它們的二聚物到四聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、山梨糖醇和脫水山梨糖醇。碳數(shù)2~4的亞烷基R6的實例包括那些在說明式(3)中的R4時已列舉的亞烷基。碳數(shù)1~30的烴基R'的實例包括那些在說明式(1)中的R'時已列舉的烴基,因此優(yōu)選的實例與W的相同。由g表示其數(shù)目的基團(tuán)R7中優(yōu)選至少有一個是氫,更優(yōu)選基團(tuán)R'全部是氫。字母"f"是可使數(shù)均分子量達(dá)300~2000,更優(yōu)選達(dá)500~1500的整數(shù)。構(gòu)成(B-7)多元醇烴基醚的多元醇實例包括那些在說明所述酯時已列舉的多元醇,因此優(yōu)選的實例與在說明所述酯時所列舉的相同。多元醇最優(yōu)選為甘油,目的是防止工件粘附工具和防止加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命。(B-7)多元醇烴基醚的實例包括那些通過烴基醚化使全部或部分羥基轉(zhuǎn)化而得到的烴基醚。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,優(yōu)選那些部分羥基發(fā)生烴基醚化的產(chǎn)物(即部分醚化物)。此處所述的烴基是碳數(shù)1~24的烴基,如碳數(shù)1~24的烷基、碳數(shù)2~24的烯基、碳數(shù)5~7的環(huán)烷基、碳數(shù)6~11的烷基環(huán)烷基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~18的烷基芳基和碳數(shù)7~18的芳基烷基。碳數(shù)1~24的烷基實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。直鏈或支鏈戊基、直鏈或支鏈己基、直鏈或支鏈庚基、直鏈或支鏈辛基、直鏈或支鏈壬基、直鏈或支鏈癸基、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)耐榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)咄榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)送榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)磐榛?、直鏈或支鏈二十烷基、直鏈或支鏈二十一烷基、直鏈或支鏈二十二烷基、直鏈或支鏈二十三烷基、和直鏈或支鏈二十四烷基。碳?shù)2~24的烯基實例包括乙烯基、直鏈或支鏈丙烯基、直鏈或支鏈丁烯基、直鏈或支鏈戊烯基、直鏈或支鏈己烯基、直鏈或支鏈庚烯基、直鏈或支鏈辛烯基、直鏈或支鏈壬烯基、直鏈或支鏈癸烯基、直鏈或支鏈?zhǔn)幌┗⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)┗?、直鏈或支鏈?zhǔn)┗?、直鏈或支鏈?zhǔn)南┗?、直鏈或支鏈?zhǔn)逑┗⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)┗?、直鏈或支鏈?zhǔn)呦┗⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)讼┗?、直鏈或支鏈?zhǔn)畔┗?、直鏈或支鏈二十烯基、直鏈或支鏈二十一烯基、直鏈或支鏈二十二烯基、直鏈或支鏈二十三烯基、和直鏈或支鏈二十四烯基。碳?shù)5~7的環(huán)烷基實例包括環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。碳數(shù)6~11的烷基環(huán)烷基的實例包括曱基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)戊基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基環(huán)戊基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)己基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基環(huán)己基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基環(huán)庚基、二甲基環(huán)庚基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)庚基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、和二乙基環(huán)庚基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)。17碳數(shù)610的芳基實例包括苯基和萘基。碳數(shù)7~18的烷基芳基的實例包括甲苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丁基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈戊基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈己基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈庚基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈辛基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈壬基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈癸基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛交?包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、和直鏈或支鏈?zhǔn)榛交?包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)。碳數(shù)7~18的芳基烷基的實例包括千基、苯乙基、苯丙基(包括丙基異構(gòu)體)、苯丁基(包括丁基異構(gòu)體)、苯基戊基(包括戊基異構(gòu)體)和苯基己基(包括己基異構(gòu)體)。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,在這些基團(tuán)中優(yōu)選,碳數(shù)2~18的直鏈或支鏈烷基和碳數(shù)2~18的烯基,更優(yōu)選直鏈或支鏈的烷基和油基(從油醇中除去羥基后得到的殘基)。作為(B-8)的胺優(yōu)選一元胺。一元胺的碳數(shù)優(yōu)選為6~24,更優(yōu)選為12~24。此處所說的碳數(shù)是含在一元胺中的總碳原子數(shù)。如果一元胺有2個以上的烴基,則碳數(shù)是指其內(nèi)的總碳數(shù)。本發(fā)明中使用的一元胺可以是一元伯胺、一元仲胺或一元叔胺。但是,為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,所用一元胺優(yōu)選為一元伯胺。與一元胺的氮原子相連的烴基的實例包括烷基、烯基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基和芳基烷基。但是,為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,優(yōu)選烷基和烯基。所述烷基和烯基可以是直鏈或支鏈的。但是,為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,優(yōu)選直鏈基團(tuán)。本發(fā)明可使用的一元胺具體優(yōu)選實例包括己胺(包括所有異構(gòu)體)、庚胺(包括所有異構(gòu)體)、辛胺(包括所有異構(gòu)體)、壬胺(包括所有異構(gòu)體)、癸胺(包括所有異構(gòu)體)、十一烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十二烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十三烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十四烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十五烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十六烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十七烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十八烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十九烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、二十烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、二十一烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、二十二烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、二十三烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、二十四烷基胺(包括所有異構(gòu)體)、十八烯基胺(包括所有異構(gòu)體)(包括油胺及類似物),以及2種以上它們的混合物。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,優(yōu)選碳數(shù)12~24的一元伯胺,更優(yōu)選碳數(shù)14~20的一元伯胺,進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)16~18的一元伯胺。本發(fā)明中可使用從上述的(B-l)到(B-8)的油性改進(jìn)劑中選出的僅一種或兩種以上的混合物。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,在這些油性改進(jìn)劑中,優(yōu)選使用從(B-2)羧酸油性改進(jìn)劑和(B-8)胺油性改進(jìn)劑中選出的一種或兩種以上的混合物。對于油性改進(jìn)劑的含量沒有特殊限制。但是為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得良好的切削和研磨性及長的工具壽命,油性改進(jìn)劑含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量°/。以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量°/。以上??紤]到安全方面,油性改進(jìn)劑舍量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為15質(zhì)量°/。以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量°/。以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量°/。以下。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,本發(fā)明的油組合物優(yōu)選含有極壓添加劑。組合使用極壓添加劑和上述的油性改進(jìn)劑有可能防止工件粘附工具和加工阻力增大,獲得更優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,因為這兩種添加劑有協(xié)同作用。上述極壓添加劑的實例包括下述的(C-l)硫化合物和(C-2)磷化合物。只要不損及所述油組合物的性質(zhì),對(C-l)硫化合物沒有特殊限制。但優(yōu)選使用的是二烴基多硫化物、疏化酯類、硫化(sulfide)礦物油、二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鉬化合物和二硫代氨基曱酸鉬化合物。二烴基多硫化物為基于硫的化合物,一般是指多硫化物或烯烴硫化物,具體可用下式(5)表示R8-Sh-R9(5)其中,118和119可相同或不同,各自獨(dú)立地為碳數(shù)3~20的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)6~20的烷基芳基或碳數(shù)6~20的芳基烷基,h是26的整數(shù),優(yōu)選為2~5。式(5)中118和119的具體實例包括直鏈或支鏈烷基,如正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、直鏈或支鏈戊基、直鏈或支鏈己基、直鏈或支鏈庚基、直鏈或支鏈辛基、直鏈或支鏈壬基、直鏈或支鏈癸基、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)耐榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋榛⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)咄榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)送榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)磐榛⒑椭辨溁蛑ф湺榛?;芳基,如苯基和萘基;烷基芳基,如甲苯?包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丁基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈戊基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈己基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈庚基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈辛基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈壬基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈癸基笨基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛交?包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈?zhǔn)榛交?包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基曱基20苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丁基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丙基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丁基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基甲基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丙基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、和二(直鏈或支鏈)丁基萘基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體);芳基烷基,如千基、苯乙基(包括所有異構(gòu)體)和苯丙基(包括所有異構(gòu)體)。在這些基團(tuán)中,式(5)中R8和R'優(yōu)選的基團(tuán)包括由丙烯、1-丁烯或異丁烯衍生的碳數(shù)3~18的烷基,以及碳數(shù)各為6~8的芳基、烷基芳基和芳基烷基。這些基團(tuán)的實例包括烷基,如異丙基、由丙烯二聚物衍生的支鏈己基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、由丙烯三聚物衍生的支鏈壬基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、由丙烯四聚物衍生的支鏈?zhǔn)榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、由丙烯五聚物衍生的支鏈?zhǔn)逋榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、由丙烯六聚物衍生的支鏈?zhǔn)送榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、仲丁基、叔丁基、由1-丁烯二聚物衍生的支鏈辛基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、由異丁烯二聚物衍生的支鏈辛基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、由1-丁烯三聚物衍生的支鏈?zhǔn)榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、由異丁烯三聚物衍生的支鏈?zhǔn)榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、由1-丁烯四聚物衍生的支鏈?zhǔn)榛?包括所有支鏈異構(gòu)體)、和由異丁烯四聚物衍生的支鏈?zhǔn)榛?包括所有支鏈異構(gòu)體);烷基芳基,如苯基、甲苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、和二甲苯基(包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體);芳基烷基,如爺基和苯乙基(包括所有異構(gòu)體)。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,式(5)中118和f最優(yōu)選各為由乙烯和丙烯衍生的碳數(shù)3~18的支鏈烷基,特別優(yōu)選為由乙烯或丙烯衍生的碳數(shù)6~15的支鏈烷基。硫化酯的具體實例包括那些通過任何希望的方法,使動物和植物油脂如牛油、豬油、魚油、菜籽油和大豆油;不飽和脂肪酸(包括油酸、亞油酸、和從上述動植物油脂中提取的脂肪酸)與各種醇反應(yīng)所得的不飽和脂肪酸酯、以及它們的混合物等經(jīng)硫化而得到的產(chǎn)物。此處所說的硫化礦物油是指將硫單質(zhì)溶于礦物油中而得的產(chǎn)物。對于所述硫化礦物油所使用的礦物油沒有特殊限制。具體實例包括石蠟基礦物油和環(huán)烷基礦物油,這些礦物油的生產(chǎn)方法是,將原油經(jīng)常壓蒸餾和減壓蒸餾得到的潤滑油餾分,經(jīng)過一種或適當(dāng)組合兩種以上的精制處理而得,這些精制處理有如溶劑脫瀝青、溶劑抽提、加氫裂化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制、硫酸洗滌、白土精制或類似技術(shù)。硫單質(zhì)可以呈塊狀、粉末或熔化液體的形式,但優(yōu)選粉末或熔化液體,因為這樣可使其有效地溶解在所述基礎(chǔ)油中。將熔化液體狀態(tài)的巰單質(zhì)和所述基礎(chǔ)油相混合是有利的,因為兩者均為液體,因而可在極短時間內(nèi)完成溶解操作。但是為得到熔化液體狀的巰單質(zhì),必需在等于或高于巰單質(zhì)熔點(diǎn)的溫度下操作,因而要求有特定的加熱設(shè)備,而高溫氣氛下操作伴隨著危險??梢娞幚砣刍后w狀的巰單質(zhì)并不容易。與此相比,優(yōu)選使用粉末狀的巰單質(zhì),因為其成本低,易于操作,而且可在足夠短的時間內(nèi)溶解。對所述硫化礦物油中的硫含量沒有特殊限制。但是該硫含量,以所述疏化礦物油總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.05~1.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~0.5質(zhì)量%。下式(6)~(9)分別表示上述的二疏代磷酸鋅化合物、二硫代氨基曱酸鋅化合物、二硫代磷酸鉬化合物和二硫代氨基甲酸鉬化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中r1。、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19、r2。、r21、r22、r"、r"和r"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為碳數(shù)1以上的烴基,Xi和X'各自獨(dú)立地為氧或硫。rIOr11r12r13r14r15r16r17r18r19r20r21r22r23r"和r25所表示的烴基的具體實例包括烷基,如甲基、乙基、丙基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、丁基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、戊基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、己基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、庚基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、辛基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、壬基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、癸基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十一烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十二烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十三烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十四烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十五烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十六烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十七烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十八烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、十九烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、二十烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、二十一烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、二十二烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、二十三烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體)、二十四烷基(包括所有支鏈異構(gòu)體);環(huán)烷基,如環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基;烷基環(huán)烷基,如甲基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、二甲基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)戊基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、三甲基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)戊基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)戊基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、二曱基乙基環(huán)戊基(包括所有取代異構(gòu)體)、曱基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、二甲基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)己基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、曱基乙基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、三曱基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)己基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)己基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)己基(包括所有取代異構(gòu)體)、二甲基乙基己基(包括所有取代異構(gòu)體)、甲基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、二曱基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)庚基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、曱基乙基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、三甲基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)庚基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)庚基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體)、和二甲基乙基環(huán)庚基(包括所有取代異構(gòu)體);芳基,如苯基和萘基;烷基苯基,如甲苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、二甲苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、乙基苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、丙基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基乙基苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、三甲基苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、丁基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、甲基丙基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、二乙基苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、二甲基乙基苯基(包括所有取代異構(gòu)體)、戊基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、己基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、庚基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、辛基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、壬基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、癸基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十一烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十二烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十三烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十四烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十五烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十六烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十七烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體)、十八烷基苯基(包括所有支鏈異構(gòu)體和取代異構(gòu)體);芳基烷基,如千基、苯乙基、苯丙基(包括所有支鏈異構(gòu)體)和苯丁基(包括所有支鏈異構(gòu)體)。按照本發(fā)明,在上述硫化合物中,優(yōu)選從二烴基多硫化物和硫化酯中選用至少一種,因為這樣可以防止工件粘附工具和加工阻力增長,并可獲得進(jìn)一步改進(jìn)的切削和研磨性及長的工具壽命。(C-2)磷化合物的實例包括磷酸酯、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的胺鹽、氯化磷酸酯、亞磷酸酯和硫代磷酸酯、以及由下式(10)或(11)表示的磷化合物的金屬鹽。這些磷化合物還可以是磷酸、亞磷酸或硫代磷酸與烷醇或聚醚醇形成的酯或它們的衍生物R26——X3—P—X5—R28I(10)其中X3、X4和X5彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氧或疏,X3、r和乂5中至少有兩個是氧;R26、R"和R2s彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1~30的烴基;25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(11)其中x6、x7、r和r彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氧或疏,X6、X7、X8和f中至少有三個是氧;R29、R3。和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1~30的烴基。所述磷酸酯的具體實例包括磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油基酯、磷酸三苯酯、磷酸三(甲苯)酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯基酯和磷酸二甲苯基二苯基酯。酸性磷酸酯的實例包括酸性磷酸單丁酯、酸性磷酸單戊酯、酸性磷酸單己酯、酸性磷酸單庚酯、酸性磷酸單辛酯、酸性磷酸單壬酯、酸性磷酸單癸酯、酸性磷酸單十一烷基酯、酸性磷酸單十二烷基酯、酸性磷酸單十三烷基酯、酸性磷酸單十四烷基酯、酸性磷酸單十五烷基酯、酸性磷酸單十六烷基酯、酸性磷酸單十七烷基酯、酸性磷酸單十八坑基酯、酸性磷酸單油基酯、酸性磷酸二丁基酯、酸性磷酸二戊基酯、酸性磷酸二己基酯、酸性磷酸二庚基酯、酸性磷酸二辛基酯、酸性磷酸二壬基酯、酸性磷酸二癸基酯、酸性磷酸雙十一烷基酯、酸性磷酸雙十二烷基酯、酸性磷酸雙十三烷基酯、酸性磷酸雙十四烷基酯、酸性磷酸雙十五烷基酯、酸性磷酸雙十六烷基酯、酸性磚酸雙十七烷基酯、酸性磷酸雙十八烷基酯和酸性磷酸二油基酯。酸性磷酸酯的胺鹽的實例包括上述酸性磷酸酯與如下所述的胺生成的胺鹽甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺和三辛胺。氯化磷酸酯的實例包括磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯苯基)酯和磷酸聚氧化亞烷基-雙[二(氯烷基)〗酯。所述亞磷酸酯的實例包括亞磷酸二丁基酯、亞磷酸二戊基酯、亞磷酸二己基酯、亞磷酸二庚基酯、亞磷酸二辛基酯、亞磷酸二壬基酯、亞磷酸二癸基酯、亞磷酸雙十一烷基酯、亞磷酸雙十二烷基酯、亞磷酸二油基酯、亞磷酸二苯基酯、亞磷酸雙甲苯基酯、亞磷酸三丁基酯、亞磷酸三戊基酯、亞磷酸三己基酯、亞磷酸三庚基酯、亞磷酸三辛基酯、亞磷酸三壬基酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三油基酯、亞磷酸三苯基酯和亞磷酸三(曱苯基)酯。所述硫代磷酸酯的實例包括硫代磷酸三丁基酯、硫代磷酸三戊基酯、硫代磷酸三己基酯、疏代磷酸三庚基酯、硫代磷酸三辛基酯、硫代磷酸三壬基酯、硫代磷酸三癸基酯、硫代磷酸三(十一烷基)酉旨、硫代礴酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)S旨、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油基酯、硫代磷酸三苯基酯、硫代磷酸三(曱苯基)酯、硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸甲苯基二苯基酯、硫代磷酸二甲苯基二苯基酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(異丙基苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(異丁基苯基)酯、硫代磷酸三(仲丁基苯基)酯、和硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯。式(10)或(11)表示的磷化合物的金屬鹽中,碳數(shù)1~30的烴基R"R"的實例包括烷基、環(huán)烷基、烯基、烷基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基和芳基烷基。所述烷基的實例包括曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基(所有這些基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的)。所述環(huán)烷基的實例包括碳數(shù)5~7的基團(tuán),如環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。所述烷基環(huán)烷基的實例包括碳數(shù)611的烷基環(huán)烷基,如曱基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基乙基環(huán)戊基、二乙基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、甲基乙基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、曱基環(huán)庚基、二甲基環(huán)庚基、甲基乙基環(huán)庚基和二乙基環(huán)庚基(這些基團(tuán)中的烷基可鍵合于環(huán)烷基上的任何位置)。所述烯基的實例包括丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基和十八烯基(所有這些基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的,而且雙鍵的位置是任意的)。所述芳基的實例包括苯基和萘基。烷基芳基的實例包括碳數(shù)7~18的基團(tuán),如甲苯基、二曱苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、和十二烷基苯基(這些基團(tuán)中的烷基可以是直鏈或支鏈的,而且烷基可位于芳基上的任何位置)。芳基烷基的實例包括碳數(shù)7~12的基團(tuán),如千基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯基戊基和苯基己基(這些基團(tuán)中的烷基可以是直鏈或支鏈的)。碳數(shù)1~30的烴基R"~R"優(yōu)選為碳數(shù)1~30的烷基、或碳數(shù)6~24的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)3~18的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)4~12的烷基。R26、R"和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氬或上述的烴基。但是,在R26、R"和R28中優(yōu)選13個、更優(yōu)選1或2個、進(jìn)一步優(yōu)選2個為上述的烴基。R"、R"和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氫或上述的烴基。但是,在R29、R"和R31中優(yōu)選1~3個、更優(yōu)選1或2個、進(jìn)一步優(yōu)選2個為上述的烴基。對于式(10)表示的磷化合物,在X^X5中至少2個必須為氧,優(yōu)選X^X5全部為氧。對于式(11)表示的磷化合物,在X^X'中至少2個必須為氧,優(yōu)選X6X'全部為氧。式(10)表示的磷化合物的實例包括亞磷酸和一硫代亞磷酸;包含一個上述碳數(shù)1~30的烴基的亞磷酸單酯和一硫代亞磷酸單酯、包含兩個上述碳數(shù)1~30的烴基的亞磷酸二酯和一硫代亞磚酸二酯、包含三個上述碳數(shù)1~30的烴基的亞磷酸三酯和一硫代亞磷酸三酯;以及它們的混合物。在這些礴化合物中,優(yōu)選亞磷酸單酯和亞磷酸二酯,更優(yōu)選亞磷酸二酯。式(11)表示的磷化合物的實例包括磷酸和一硫代磷酸;包含一個上述碳數(shù)1~30的烴基的磷酸單酯和一硫代磷酸單酯、包含兩個上述碳數(shù)1~30的烴基的磷酸二酯和一硫代磷酸二酯、包含三個上述碳數(shù)1~30的烴基的磷酸三酯和一硫代磷酸三酯;以及它們的混合物。在這些磷化合物中,優(yōu)選磷酸單酯和磷酸二酯,更優(yōu)選磷酸二酯。式(10)或(11)表示的磷化合物的金屬鹽的實例包括用金屬堿中和所述磷化合物中的全部或部分酸性氫所得的鹽。所述金屬堿的實例包括金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽和金屬氯化物。所述金屬堿中的金屬的具體實例包括堿金屬,如鋰、鈉、鉀和銫;堿土金屬,如鈣、鎂和鋇;以及重金屬,如鋅、銅、鐵、鉛、鎳、銀和錳。在這些金屬中,優(yōu)選堿土金屬,如鈣、鎂,以及鋅。根據(jù)金屬的價態(tài)和所述磷化合物上的OH或SH基團(tuán)的數(shù)量,上述磷化合物的金屬鹽會有不同的結(jié)構(gòu),因此對于磷化合物的金屬鹽的結(jié)構(gòu)沒有特殊限制。例如,將lmol氧化鋅和2mol磷酸二酯(有一個0H基)反應(yīng),那么得到產(chǎn)物的主要成分應(yīng)為式(12)表示結(jié)構(gòu)的化合物,但還可能存在聚合化的分子o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>另舉一例,將lmol氧化鋅和lmol磷酸單酯(有兩個0H基)反應(yīng),那么得到產(chǎn)物的主要成分應(yīng)為式(13)表示結(jié)構(gòu)的化合物,但還可能存在聚合化的分子o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>另外,也可以使用上述兩種以上的混合物。根據(jù)本發(fā)明,在上述磷化合物中優(yōu)選磷酸酯、酸性磷酸酯和酸性磷酸酯的胺鹽,因為這些化合物可防止工件粘附工具和加工阻力增大,并可獲得更多改善的切削和研磨性及長的工具壽命。本發(fā)明的油組合物可含有一種或兩種(C-1)硫化合物和/或(C-2)磚化合物。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,所述油組合物優(yōu)選含有(C-2)磷化合物或既含(C-l)硫化合物又含(C-2)磷化合物,更優(yōu)選既含(C-1)硫化合物又含(C-2)磷化合物。所述極壓添加劑的含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量°/。以上,為的是防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命。并且所述含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為i5質(zhì)量y。以下,更優(yōu)選為io質(zhì)量。/。以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7質(zhì)量%以下,為的是防止不正常的磨損。根據(jù)本發(fā)明,可以使用任何一種上述油性改進(jìn)劑或極壓添加劑。但優(yōu)選組合使用所述油性改進(jìn)劑和極壓添加劑,為的是防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命。本發(fā)明的油組合物優(yōu)選含有機(jī)酸鹽,為的是防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命。所述有機(jī)酸鹽優(yōu)選為磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽或它們的混合物中的任一種。這些有機(jī)酸鹽中的陽離子成分實例包括堿金屬,如鈉和鉀;堿土金屬,如鎂、鈣和鋇;氨,胺,例如含有碳數(shù)1~3的烷基的烷胺(一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺等);含有碳數(shù)13的烷醇基的烷醇胺(單甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺等);以及鋅。在這些成分中,優(yōu)選堿金屬和堿土金屬,特別優(yōu)選鈣。使用堿金屬或堿土金屬作為所述有機(jī)酸鹽中的陽離子成分,將可能獲得更高的潤滑性。所述磺酸鹽可以是通過任何合適方法生產(chǎn)的磺酸鹽。例如,可以是將分子量為100~1500、優(yōu)選200~700的烷基芳族化合物進(jìn)行磺化而制備的烷基芳族磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或胺鹽。所述烷基芳族磺酸的實例包括合成磺酸,如一般通過將礦物油潤滑油餾分中的烷基芳族化合物磺化所得到的磺酸;石油磺酸,即生產(chǎn)白油時副產(chǎn)的所謂石油磺酸;以及,將在生產(chǎn)烷基苯并將其作為洗滌劑原料的工廠中副產(chǎn)的、或使聚烯烴烷基化為苯所得的具有直鏈或支鏈烷基的烷基苯經(jīng)磺化所得的磺酸;以及,使烷基萘例如二壬基萘經(jīng)磺化得到的磺酸。另外的實例包括中性(正鹽)磺酸鹽,其生產(chǎn)方法是,將上述的烷基芳族磺酸與堿金屬的堿(堿金屬的氧化物或氬氧化物)、堿土金屬的堿(堿土金屬的氧化物或氬氧化物)或上述的胺(氨、烷胺或烷醇胺)反應(yīng)而制得;堿性磺酸鹽,其生產(chǎn)方法是,在有水存在下將中性(正鹽)磺酸鹽與過量的堿金屬的堿、堿土金屬的堿或胺一起加熱而制得;碳酸鹽化高堿性磺酸鹽(高堿性鹽),其生產(chǎn)方法是,在有二氧化碳?xì)怏w存在下將中性(正鹽)磺酸鹽與堿金屬堿、堿土金屬堿或胺反應(yīng)而制得;硼酸鹽化高堿性磺酸鹽,其生產(chǎn)方法是,將中性(正鹽)磺酸鹽與堿金屬堿、堿土金屬堿或胺及硼酸化合物例如硼酸和硼酸酐反應(yīng)而制得,或者將碳酸鹽化高堿性磺酸鹽與硼酸化合物例如硼酸和硼酸酐反應(yīng)而制得;以及上述化合物的混合物。所述酚鹽的具體實例包括中性酚鹽,其生產(chǎn)方法是,在有或沒有元素硫存在下將具有1~2個碳數(shù)4~20的烷基的烷基酚與堿金屬堿(堿金屬的氧化物或氫氧化物)、堿土金屬堿(堿土金屬的氧化物或氫氧化物)或上述的胺(氨、烷胺或烷醇胺)反應(yīng)而制得;堿性酚鹽,其生產(chǎn)方法是,在有水存在下將中性酚鹽與過量的堿金屬堿、堿土金屬堿或胺一起加熱而制得;碳酸鹽化高堿性酚鹽,其生產(chǎn)方法是,在有二氧化碳?xì)怏w存在下將中性酚鹽與堿金屬堿、堿土金屬堿或胺反應(yīng)而制得;硼酸鹽化高堿性酚鹽,其生產(chǎn)方法是,將中性酚鹽與堿金屬者將碳酸鹽化高堿性酚鹽與硼酸化合物例如硼酸和硼酸酐反應(yīng)而制得;以及上述化合物的混合物。所述水楊酸鹽的具體實例包括中性水楊酸鹽,其生產(chǎn)方法是,在有或沒有元素硫存在下將具有1~2個碳數(shù)4~20的烷基的烷基水楊酸與堿金屬堿(堿金屬的氧化物或氫氧化物)、堿土金屬堿(堿土金屬的氧化物或氫氧化物)或上述的胺(氨、烷胺、或烷醇胺)反應(yīng)而制得;堿性水楊酸鹽,其生產(chǎn)方法是,在有水存在下將中性水楊酸鹽與過量的堿金屬堿、堿土金屬堿或胺一起加熱而制得;碳酸鹽化高堿性水楊酸鹽,其生產(chǎn)方法是,在有二氧化碳?xì)怏w的存在下將中性水楊酸鹽與堿金屬堿、堿土金屬堿或胺反應(yīng)而制得;硼酸鹽化高堿性水楊酸鹽,其生產(chǎn)方法是,將中性水楊酸鹽與堿金屬堿、堿土金屬堿或胺及硼酸化合物例如硼酸和硼酸酐反應(yīng)而制得,或者將碳酸鹽化高堿性水楊酸鹽與硼酸化合物例如硼酸和硼酸酐反應(yīng)而制得;以及上述化合物的混合物。所述有機(jī)酸鹽的堿值優(yōu)選為50~500mgKOH/g,更優(yōu)選為100~450mgKOH/g。如果所述有機(jī)酸鹽的堿值小于50mgK0H/g,那么由添加所述有機(jī)酸鹽而帶來的提高潤滑性的效果可能不足,但也不優(yōu)選堿值超過500mgKOH/g,因為生產(chǎn)如此高堿值的有機(jī)酸鹽是困難的。此處所用的術(shù)語"堿值"是指根據(jù)nSK2501"石油制品和潤滑油一中和值試驗方法"的第7部分的高氯酸電勢滴定法測定的堿值(mgK0H/g)。有機(jī)酸鹽的含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~25質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1~20質(zhì)量%。如果有機(jī)酸鹽含量小于下限,則由添加有機(jī)酸鹽而獲得的防止工件粘附工具和加工阻力增大的作用所產(chǎn)生的提高切削和研磨性及工具壽命的效果將不足。如果所述含量超過上限,則所得油組合物的穩(wěn)定性將降低,從而很可能生成沉淀。根據(jù)本發(fā)明,可以單獨(dú)地或與其他添加劑組合地使用所述有機(jī)酸鹽。為了防止工件粘附工具和加工阻力增大,以獲得優(yōu)良的切削和研磨性及長的工具壽命,優(yōu)選組合使用上述極壓添加劑和有機(jī)酸鹽,而且特別優(yōu)選組合使用三種成分,即硫化合物、磷化合物和有機(jī)酸鹽。本發(fā)明的油組合物優(yōu)選還含有抗氧化劑。加入抗氧化劑可防止由于所述油組合物的成分分解而導(dǎo)致的粘著,并改善熱/氧化安定性??寡趸瘎┑膶嵗ǚ宇惪寡趸瘎?、胺類抗氧化劑、基于二硫代磷酸鋅的抗氧化劑和作為食品添加劑的抗氧化劑。對于所述酚類抗氧化劑沒有特殊限制,它們可以是已用作潤滑油抗氧化劑的任意酚類化合物。優(yōu)選的實例包括選自下式(14)和(15)表示的化合物中的一種或多種烷基酚化合物R32R33其中R"是碳數(shù)1~4的烷基,R"是氬或碳數(shù)1~4的烷基,R"是氫、碳數(shù)14的烷基、或者式(i)或(ii)表示的基團(tuán)其中r是碳數(shù)1~6的亞烷基,R"是碳數(shù)1~24的烷基或烯基;R38其中R"是碳數(shù)1~6的亞烷基,R"是碳數(shù)1~6的烷基,R"是氫或碳數(shù)1~4的烷基,k是整數(shù)0或1;63oc=o53R其中R4°和R42彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為碳數(shù)1~4的烷基,R"和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1~4的烷基,R44和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為碳數(shù)1~6的亞烷基,A是碳數(shù)1~18的亞烷基或由下式(iii)表示的基團(tuán)-R46-S-R"-(iii)其中R"和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為碳數(shù)1~6的亞烷基。對于胺類抗氧化劑沒有特殊限制,它們可以是已用作潤滑油抗氧化劑的任意胺化合物。優(yōu)選的實例包括選自由下式(16)表示的苯基-oc-萘胺或N-對-烷基苯基-ct-萘胺、以及由下式(17)表示的p,p'-二烷基二苯胺中一種或多種的芳胺。其中R"和R"彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為烷基。胺類抗氧化劑的具體實例包括4-丁基-4'-辛基二苯胺、苯基-cx-萘胺、辛基苯基-a-萘胺、十二烷基苯基-oc-萘胺、以及它們的混合物。所述基于二硫代磷酸鋅的抗氧化劑的具體實例包括由下式(18)表示的二硫代磷酸鋅其中R51、R52、R"和RS4彼此可相同或不同,各自獨(dú)立地為烴基。還可使用已作為食品添加劑使用的抗氧化劑。這些抗氧化劑部分與上述酚類抗氧化劑重復(fù),這類抗氧化劑的實例包括2,6-二叔丁基-對甲酴(DBPC)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚)、4,4'-雙(2,6-二叔丁基酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-鄰-甲酚)、抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、1,2-二氫-6-乙氧基-2,2,4-三曱基喹啉(乙氧基喹類)、2-(l,l-二曱基)-1,4-苯二酚(TBHQ)、和2,4,5-三羥基苯丁酮(THBP)。在這些抗氧化劑中,優(yōu)選酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑和上述的已用作食品添加劑的抗氧化劑。如果認(rèn)為生物可降解性是重要的因素,那么優(yōu)選上述食品抗氧化添加劑,其中更優(yōu)選抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸的脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、2,6-二叔丁基-對甲酚(DBPC)和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、1,2-二氫-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉(乙氧基喹類)、2-(1,1-二甲基)-1,4-苯二酚(TBHQ)和2,4,5-三羥基苯丁酮(THBP),進(jìn)一步優(yōu)選抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、2,6-二叔丁基-對-甲酚(DBPC)和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚。對所述抗氧化劑的含量沒有特殊限制。但是,為了保持優(yōu)良的熱/氧化安定性,所述抗氧化劑的含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,最優(yōu)選為O.l質(zhì)量%以上。由于當(dāng)抗氧化劑達(dá)到一定添加量時,即4吏再增加添加量也不能進(jìn)一步提高該抗氧化劑的添加效果,故所述抗氧化劑的含量優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5質(zhì)量。/。以下,最優(yōu)選為3質(zhì)量°/。以下。除了以上列舉的添加劑外,本發(fā)明的油組合物可進(jìn)一步含有多種常規(guī)添加劑。這些添加劑的實例包括除了上述磷化合物和硫化合物以外的極壓添加劑(包括基于氯的極壓劑);濕潤劑,如二甘醇單烷基醚;成膜劑,如丙烯酸聚合物、石蠟、微晶蠟、疏松石蠟和聚烯烴蠟;排水劑,如脂肪酸胺鹽;固體潤滑劑,如石墨、氟化石墨、二硫化鉬、氮化硼和聚乙烯粉末;防腐蝕劑,如胺、烷醇胺、酰胺、羧酸、羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸、磷酸鹽和多元醇偏酯;金屬鈍化劑,如苯并三唑和噻二唑;消泡劑,如聚甲基硅氧垸、氟代有機(jī)硅和聚丙烯酸酯;無灰分散劑,如烯基琥珀酰胺、節(jié)胺和聚烯基胺氨基酰胺。組合使用時對這些已知添加劑的含量沒有特殊限制。但是添加這些添加劑時應(yīng)使它們的總含量,以所述油組合物總質(zhì)量為基準(zhǔn),一般為0.110質(zhì)量%。如上所述,本發(fā)明的油組合物可含有基于氯的添加劑,如基于氯的極壓添加劑,但是考慮到改善安全性和減輕環(huán)境負(fù)荷,優(yōu)選不含基于氯的添加劑。所述油組合物的氯濃度優(yōu)選為IOOO質(zhì)量ppm以下,更優(yōu)選為500質(zhì)量ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200質(zhì)量ppm以下,特別優(yōu)選為100質(zhì)量ppm以下。對于本發(fā)明油組合物的運(yùn)動粘度沒有特殊限制。為了易于向加工部位供給所述油組合物,40匸運(yùn)動粘度優(yōu)選為200mmVs以下,更優(yōu)選為100mm7s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75mm7s以下,最優(yōu)選為50mm7s以下。另外,所述運(yùn)動粘度下限優(yōu)選為1inin7s以上,更優(yōu)選為3mm7s以上,最優(yōu)選為5mm7s以上。如上所述,本發(fā)明的油組合物在加工性,如切削和研磨性及延長工具壽命上是優(yōu)良的,在可處理性上也是優(yōu)良的。因此,所述油組合物適用于采用使用低氧含量流體的最少量潤滑系統(tǒng)的金屬加工,如切削和研磨。使用所述油組合物時,對所加工工件的材料沒有特殊限制。但是,所述油組合物適合于非鐵金屬的加工,特別對于鋁或鋁合金,是極優(yōu)的加工用油?,F(xiàn)將本發(fā)明的最少量潤滑切削和研磨方法敘述如下。圖1是對一個適于使用最少量潤滑切削和加工方法的工作機(jī)的實例的說明。圖1中的工作機(jī)包括位于機(jī)座1上的、可按箭頭所指方向移動的工作臺2,以及由支撐裝置IO支撐的、可按箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)的工具ll。油箱12裝有本發(fā)明的油組合物。當(dāng)對工作臺2上放置的工件3進(jìn)行切削和研磨時,從供油裝置13將本發(fā)明的油組合物以油霧的形式供給到工件的加工部位,與此同時從壓縮流體供給部18供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體。圖1是對適于使用極少油量潤滑切削和研磨方法的工作機(jī)的一個實例的說明。符號說明14滑動面用供油裝置15軸承用供油裝置16滑動面17鉆具18壓縮空氣供給部13供油裝置產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的方法可改善最少量潤滑切削和研磨加工方法中的切削和研磨性能,并延長工具壽命,因此在工業(yè)上很有用。實施例以下通過實施例和比較例對本發(fā)明作更詳細(xì)地說明,但這些實施例并不限定本發(fā)明的范圍。在實施例1~24和比較例1中制備了包含下述基礎(chǔ)油和添加劑的油組合物。(1)基礎(chǔ)油座作件具箱機(jī)工工工油1212311Al:三羥甲基丙烷與油酸生成的三酯(40C運(yùn)動粘度46mmVs)A2:三羥曱基丙烷與正-(y正-d。酸生成的三酯(40t:運(yùn)動粘度20mm7s)A3:新戊二醇與油酸生成的二酯(40X:運(yùn)動粘度24mm2/s)A4:異癸醇與己二酸生成的二酯(40X:運(yùn)動粘度14mm7s)A5:甘油與正-(y正-d。酸及油酸生成的三酯(40。C運(yùn)動粘度20mm7s)A6:高油酸菜籽油(40X:運(yùn)動粘度39mm7s、酸組成油酸64質(zhì)量%,亞油酸20質(zhì)量%,棕櫚酸5質(zhì)量%,硬脂酸2質(zhì)量。/。,正-C6~正-C"酸9質(zhì)量y。,總不飽和度0.26)(2)添加劑Bl:油醇B2:油酸B3:油胺B4:甘油單油酸酯Cl:硫化酯C2:酸性磷酸酯Dl:DBPC試驗中使用的氣體為下列7種氣體(數(shù)值是指體積%):氣體l:氮(99.5)+氧(0.5)氣體2:氮(99)+氧(1)氣體3:氮(95)+氧(5)氣體4:氮(90)+氧(10)氣體5:氬(99.5)+氧(0.5)氣體6:二氧化碳(99)+氧(1)氣體7:氮(80)+氧(20)(空氣)在實施例1~24和比較例1中,評價了各油組合物與各種氣體的不同組合的切削和研磨性能。試驗所用設(shè)備和試驗條件列于表1。按以下三項指標(biāo)評價不同的組合。(l)切削和研磨阻力用一個固定在工件底部的三向測力計(three-componentdynamometer)測量推進(jìn)(thrust)方向的阻力,該測力計是KistlerJapanCo.,Ltd制造的。把鉆100個孔的平均推進(jìn)阻力作為切削和研磨阻力。(2)工具外觀評價按5個等級來目測評價工件在工具上的粘附狀況。0:完全沒有沉積;1:輕度沉積;3:有沉積;4:相當(dāng)多的沉積;5:在工具整個表面都有沉積。(3)表面粗糙度測量第100個加工孔的橫截面的表面粗糙度Ra。試驗結(jié)果列于表2。與使用空氣的情況相比,當(dāng)使用含少量氧的氣體時,切削和研磨阻力和表面粗糙度較小,工具外觀更好。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>基礎(chǔ)油和添加劑的量均為質(zhì)量%權(quán)利要求1.最少量潤滑切削和研磨方法,其包括向工件的加工部位同時供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體和切削研磨油。2.權(quán)利要求1所述的最少量潤滑切削和研磨方法,其中,所述切削研磨油含有酯。3.權(quán)利要求2所述的最少量潤滑切削和研磨方法,其中,所述切削研磨油還含有油性改進(jìn)劑。4.權(quán)利要求1~3任一項所述的最少量潤滑切削和研磨方法,其中,所述工件是非鐵金屬。5.包含酯的最少量潤滑切削和研磨油組合物,其中,該組合物用于最少量潤滑切削和研磨方法,在該方法中提供含氧0.1~15體積%的壓縮流體。全文摘要本發(fā)明提供最少量潤滑切削/研磨方法,該方法可改善切削和研磨性能,并延長工具使用壽命。本發(fā)明的最少量潤滑切削和研磨方法包括向工件的加工部位同時供給含氧0.1~15體積%的壓縮流體和切削研磨油(特別優(yōu)選包含酯的油組合物)。文檔編號B23Q11/10GK101528412SQ20078003845公開日2009年9月9日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年9月11日發(fā)明者井比政則,秦正廣,稻崎一郎,若林利明,須田聰申請人:新日本石油株式會社