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基于熱氧化表面改性的SiC陶瓷及SiC陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法與流程

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基于熱氧化表面改性的SiC陶瓷及SiC陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法與流程

本發(fā)明涉及焊接技術(shù)領(lǐng)域。



背景技術(shù):

sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料由于具有熱膨脹系數(shù)小、比剛度大、熱導(dǎo)率大,熱穩(wěn)定性好等優(yōu)良特性,且熱膨脹系數(shù)(cte)與si等半導(dǎo)體芯片匹配好,常作為功率器件中封裝材料。與此同時(shí),sic單晶作為半導(dǎo)體界公認(rèn)的具有發(fā)展?jié)摿Φ牡谌雽?dǎo)體材料,與si相比,它在應(yīng)用中具有諸多優(yōu)勢(shì)。目前sic是研制高頻大功率、耐高溫、抗輻照微電子器件、電路等的理想材料,已成為目前國(guó)際軍事高技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域研發(fā)的重點(diǎn)和競(jìng)爭(zhēng)焦點(diǎn)之一,因而對(duì)于應(yīng)用于較為苛刻環(huán)境下的sic器件的封裝提出了新的要求。因此亟需開(kāi)發(fā)電子封裝領(lǐng)域用sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料低溫釬焊連接技術(shù)。

由于陶瓷與金屬釬料物理和化學(xué)性能差異較大,特別是低溫釬料如sn基釬料與陶瓷根本無(wú)法潤(rùn)濕,因此sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)的鋁基復(fù)合材料直接低溫釬焊較為困難。目前解決這一問(wèn)題的主要方法是先對(duì)陶瓷或者鋁基復(fù)合材料進(jìn)行預(yù)金屬化處理后再低溫釬焊。如中國(guó)專(zhuān)利201510866941.8“一種用于釬焊的氧化鋁陶瓷金屬化方法”為改善陶瓷的潤(rùn)濕性,采用真空磁控濺射、真空蒸鍍或離子鍍的方法在氧化鋁表面沉積ti、zr、mo或ni等金屬層,然后再進(jìn)行釬焊。中國(guó)專(zhuān)利200910073309.2“高體積分?jǐn)?shù)碳化硅顆增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料的火焰軟釬焊方法”和200910073340.6“高體積分?jǐn)?shù)碳化硅顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料與可伐合金的軟釬焊方法”為實(shí)現(xiàn)碳化硅顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料的軟釬焊,現(xiàn)在復(fù)合材料表面化學(xué)鍍ni-p,然后在釬劑及保護(hù)氣氛下進(jìn)行軟釬焊,通過(guò)釬料與鍍鎳層產(chǎn)生互擴(kuò)散,形成結(jié)合。但是這種間接釬焊方法,金屬化層的質(zhì)量直接決定了釬焊接頭的結(jié)合強(qiáng)度,這就對(duì)金屬化處理過(guò)程提出了更高的要求。

為了實(shí)現(xiàn)sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料的直接釬焊,同時(shí)降低的連接溫度,中國(guó)專(zhuān)利201010108339.5“用于連接sic陶瓷的玻璃焊料、制備方法及應(yīng)用”,玻璃釬料主要成分為na2o、b2o3、sio2以及少量添加劑,通過(guò)調(diào)節(jié)幾種氧化物的配比,發(fā)現(xiàn)溫度達(dá)到1150℃時(shí)玻璃焊料在碳化硅陶瓷表面潤(rùn)濕角小于10°,潤(rùn)濕性良好。但是玻璃焊料需要經(jīng)過(guò)球磨過(guò)程,工藝繁瑣,而且釬焊溫度仍較高,且釬焊過(guò)程保溫時(shí)間過(guò)長(zhǎng)(10~180min)。哈爾濱工業(yè)大學(xué)陳曉光(sic陶瓷與ti-6al-4v合金超聲波輔助釬焊的潤(rùn)濕結(jié)合機(jī)制及工藝研究[d],2013)研究了利用alsi和znal釬料合金超聲釬焊連接sic陶瓷的方法。發(fā)現(xiàn)超聲時(shí)間需要超過(guò)8s才能使釬焊接頭達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的強(qiáng)度值,且釬焊接頭強(qiáng)度偏低,與此同時(shí)釬焊溫度較高(450℃~600℃)。

綜上,目前的sic陶瓷和sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料低溫釬焊一般需要預(yù)金屬化處理再低溫釬焊,即間接釬焊法。直接釬焊的方法一方面釬焊溫度均偏高,另一方面釬焊周期均較長(zhǎng)。高的釬焊溫度和釬焊周期不僅會(huì)造成電子元器件的損傷,還會(huì)導(dǎo)致封裝材料內(nèi)部中存在較大殘余應(yīng)力導(dǎo)致其發(fā)生斷裂,影響使用壽命。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決電子封裝領(lǐng)域用sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料低溫釬焊困難,間接釬焊法需要在釬焊前對(duì)母材表面預(yù)金屬化處理后再低溫釬焊,直接釬焊法釬焊溫度較高、釬焊周期長(zhǎng)的問(wèn)題,而提供基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法。

基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法,具體按下述步驟進(jìn)行的:

一、將待焊件用金剛石切割機(jī)切割成型,用金剛石磨盤(pán)進(jìn)行機(jī)械打磨并拋光處理,拋光至表面光潔度小于1μm,然后放入丙酮中超聲清洗5~30min,再采用無(wú)水乙醇超聲清洗5~20min后烘干,放入空氣燒結(jié)爐中隨爐加熱進(jìn)行高溫氧化處理,控制加熱升溫速率為10~25℃/min,升溫至500~1200℃,保溫30min~6h,然后隨爐冷卻至室溫;

其中待焊件為sic陶瓷或sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料;

二、采用砂紙將釬焊用釬料合金表面氧化膜打磨去除,然后放入丙酮中超聲清洗5~20min,烘干備;

三、將步驟一處理的待焊件與步驟二處理的釬料合金用夾具組成釬焊件,放入加熱爐中,壓頭置于釬焊件上加壓至0.5~5mpa,控制升溫速率為5~15℃/min,將釬焊件加熱到210~500℃并保溫5~35min,將超聲頭施加到下層母材上,并開(kāi)啟超聲波振動(dòng),控制振動(dòng)頻率為20-100khz,振幅為1~50μm,超聲作用時(shí)間為0.1~8s,然后隨爐冷卻或空冷至室溫,即完成所述基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法。

其中,待焊件為sic陶瓷,是sic質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為90%~99.8%的多晶陶瓷或sic質(zhì)量百分?jǐn)?shù)大于99.8%的高純單晶陶瓷。

待焊件為sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料,是sic顆粒增強(qiáng)相體積分?jǐn)?shù)為20%~70%的鋁基復(fù)合材料。

釬料合金為zn基合金,其成分按質(zhì)量百分比計(jì)為al:0.1~10.5%、mg:0~3.8%、cu:0~5.5%、ti:0~6.0%和zn:余量,該釬料合金熔點(diǎn)為380~500℃。

釬料合金為sn基合金,其成分按質(zhì)量百分比計(jì)為zn:1.0~20.0%、al:0.1~12.0%、ag:0~4.7%、ti:0~6.5%、稀土ce:0.01~0.05%、稀土la:0.01~0.05%和sn:余量,該釬料合金熔點(diǎn)為210~350℃。

本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明方法中,先通過(guò)熱氧化處理對(duì)sic陶瓷或sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料進(jìn)行表面改性處理,再利用zn基或者sn基釬料對(duì)sic陶瓷或sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料進(jìn)行超聲釬焊。

優(yōu)點(diǎn)在于:

1、以增厚的sic表面氧化膜作為阻礙層,阻礙了釬料熔體與sic陶瓷的直接接觸和反應(yīng),一方面避免了sic陶瓷的分解和破壞,另一方面抑制了界面易潮解相al4c3的生成,因而導(dǎo)致界面結(jié)合性能的惡化。

2、通過(guò)熱氧化技術(shù)可以制備各種不同厚度的氧化膜,其中,sic陶瓷表面氧化膜厚度達(dá)到55nm以上時(shí),可完全阻礙釬料與sic陶瓷的直接接觸反應(yīng)。

3、采用超聲輔助釬焊,超聲施加在液態(tài)釬料熔體中,一方面可以破壞液態(tài)釬料的氧化膜,促進(jìn)潤(rùn)濕。另一方面,可以通過(guò)聲化學(xué)作用,促進(jìn)釬料與sic陶瓷或鋁基體表面氧化膜的界面反應(yīng)的進(jìn)行。

4、采用該方法解決了釬焊前需要預(yù)金屬化處理以及釬焊周期長(zhǎng)的問(wèn)題,本發(fā)明是一種直接釬焊法,且釬焊時(shí)間最快0.1s就可以達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的接頭強(qiáng)度。

5、本發(fā)明中使用的zn基釬料和sn基釬料中al元素的加入一方面可以提高釬料的抗氧化性,另一方面可以與sic陶瓷的氧化膜進(jìn)行置換反應(yīng)生成al2o3,實(shí)現(xiàn)冶金結(jié)合。

6、本發(fā)明中使用的zn基釬料和sn基釬料中ti元素的加入一方面可以提高釬料的抗腐蝕性能,另一方面可以與sic陶瓷的氧化膜或鋁基體表面的氧化膜進(jìn)行置換反應(yīng)生成tio,實(shí)現(xiàn)冶金結(jié)合。

7、本發(fā)明中zn基釬料中mg元素的加入一方面可以提高釬料的潤(rùn)濕性,另一方面可以參與到界面化學(xué)反應(yīng)生成mgal2o4,改善界面結(jié)合特性,提高界面結(jié)合力。

8、本發(fā)明中sn基釬料中zn元素的加入一方面可以降低sn基釬料的熔點(diǎn),另一方面可以提高利用zn與al固溶性好的特點(diǎn),提高釬料中如al元素溶解度。

9、本發(fā)明中sn基釬料中ag元素的加入一方面可以提高釬料的抗氧化性能,另一方面可以提高釬料中ti元素的反應(yīng)活度,進(jìn)而促進(jìn)ti元素與sic陶瓷氧化膜或鋁基體表面氧化膜的快速界面反應(yīng),實(shí)現(xiàn)短時(shí)快速釬焊。

10、本發(fā)明中sn基釬料中稀土ce和la元素的加入一方面可改善釬料在sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料表面的潤(rùn)濕性,促進(jìn)界面反應(yīng)連接,另一方面稀土的加入會(huì)一定程度細(xì)化釬料組織,提高焊縫的強(qiáng)度和韌性。

11、本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了sic陶瓷和sic陶瓷增強(qiáng)的鋁基復(fù)合材料超聲低溫快速直接釬焊,低溫條件下的連接可有效降低釬焊后接頭殘余熱應(yīng)力,快速釬焊避免了長(zhǎng)時(shí)間加熱和保溫對(duì)半導(dǎo)體等電子元器件造成的熱損傷,直接釬焊使整個(gè)釬焊工藝變得簡(jiǎn)單,避免了繁瑣的預(yù)金屬處理過(guò)程。該方法具有低成本的特點(diǎn),適合產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

本方法得到的sic陶瓷/znmgcuti/sic陶瓷釬焊接頭超聲作用時(shí)間0.1s即可實(shí)現(xiàn)sic陶瓷的釬焊,獲得無(wú)缺陷的接頭。用剪切強(qiáng)度結(jié)果來(lái)評(píng)價(jià)接頭的力學(xué)性能,剪切強(qiáng)度為38.6mpa。

本發(fā)明超聲低溫直接釬焊方法用于電子封裝領(lǐng)域。

附圖說(shuō)明

圖1是實(shí)施例1步驟三中組成釬焊件釬焊時(shí)的結(jié)構(gòu)示意圖,其中1代表超聲頭,2代表母材,3代表釬料合金,4代表壓頭;

圖2是實(shí)施例1得到的sic陶瓷/znmgcuti/sic陶瓷釬焊接頭掃描電鏡圖;

圖3是實(shí)施例2得到的sic陶瓷/snagalti/sic陶瓷釬焊接頭掃描電鏡圖;

圖4是實(shí)施例2得到的sic陶瓷/snagalti/sic陶瓷釬焊接頭圖3中局部放大圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉的具體實(shí)施方式,還包括各具體實(shí)施方式之間的任意組合。

具體實(shí)施方式一:本實(shí)施方式基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法,具體按下述步驟進(jìn)行的:

一、將待焊件用金剛石切割機(jī)切割成型,用金剛石磨盤(pán)進(jìn)行機(jī)械打磨并拋光處理,拋光至表面光潔度小于1μm,然后放入丙酮中超聲清洗5~30min,再采用無(wú)水乙醇超聲清洗5~20min后烘干,放入空氣燒結(jié)爐中隨爐加熱進(jìn)行高溫氧化處理,控制加熱升溫速率為10~25℃/min,升溫至500~1200℃,保溫30min~6h,然后隨爐冷卻至室溫;

其中待焊件為sic陶瓷或sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料;

二、采用砂紙將釬焊用釬料合金表面氧化膜打磨去除,然后放入丙酮中超聲清洗5~20min,烘干備;

三、將步驟一處理的待焊件與步驟二處理的釬料合金用夾具組成釬焊件,放入加熱爐中,壓頭置于釬焊件上加壓至0.5~5mpa,控制升溫速率為5~15℃/min,將釬焊件加熱到210~500℃并保溫5~35min,將超聲頭施加到下層母材上,并開(kāi)啟超聲波振動(dòng),控制振動(dòng)頻率為20-100khz,振幅為1~50μm,超聲作用時(shí)間為0.1~8s,然后隨爐冷卻或空冷至室溫,即完成所述基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法。

具體實(shí)施方式二:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是:步驟一中待焊件為sic陶瓷,是sic質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為90%~99.8%的多晶陶瓷或sic質(zhì)量百分?jǐn)?shù)大于99.8%的高純單晶陶瓷。其它與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式三:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一或二不同的是:步驟一中待焊件為sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料,是sic顆粒增強(qiáng)相體積分?jǐn)?shù)為20%~70%的鋁基復(fù)合材料。其它與具體實(shí)施方式一或二相同。

具體實(shí)施方式四:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至三之一不同的是:步驟一中對(duì)待焊件進(jìn)行拋光處理時(shí),采用500#,1000#,2000#的金剛石磨盤(pán)逐級(jí)打磨,然后用1μm的拋光機(jī)機(jī)械拋光至鏡面。其它與具體實(shí)施方式一至三之一相同。

具體實(shí)施方式五:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至四之一不同的是:步驟一中丙酮超聲清洗20min,無(wú)水乙醇超聲清洗15min。其它與具體實(shí)施方式一至四之一相同。

具體實(shí)施方式六:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至五之一不同的是:步驟一中高溫氧化處理時(shí),控制加熱升溫速率為15℃/min,升溫至1100℃,保溫2h。其它與具體實(shí)施方式一至五之一相同。

具體實(shí)施方式七:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至六之一不同的是:步驟二中釬料合金為zn基合金,其成分按質(zhì)量百分比為al:0.1~10.5%、mg:0~3.8%、cu:0~5.5%、ti:0~6.0%和zn:余量,該釬料合金熔點(diǎn)為380~500℃。其它與具體實(shí)施方式一至六之一相同。

具體實(shí)施方式八:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至七之一不同的是:步驟二中釬料合金為sn基合金,其成分按質(zhì)量百分比為zn:1.0~20.0%、al:0.1~12.0%、ag:0~4.7%、ti:0~6.5%、稀土ce:0.01~0.05%、稀土la:0.01~0.05%和sn:余量,該釬料合金熔點(diǎn)為210~350℃。其它與具體實(shí)施方式一至七之一相同。

具體實(shí)施方式九:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至八之一不同的是:步驟三中將釬焊件加熱到220~300℃并保溫20~30min。其它與具體實(shí)施方式一至八之一相同。

具體實(shí)施方式十:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一至九之一不同的是:步驟三中控制超聲作用時(shí)間為0.2~1s。其它與具體實(shí)施方式一至九之一相同。

采用以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果:

實(shí)施例一:

本實(shí)施例基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法,具體按下述步驟進(jìn)行的:

一、將待焊件用金剛石切割機(jī)切割成型,用金剛石磨盤(pán)進(jìn)行機(jī)械打磨并拋光處理,拋光至表面光潔度小于1μm,然后放入丙酮中超聲清洗10min,再采用無(wú)水乙醇超聲清洗15min后烘干,放入空氣燒結(jié)爐中隨爐加熱進(jìn)行高溫氧化處理,控制加熱升溫速率為20℃/min,升溫至800℃,保溫4h,然后隨爐冷卻至室溫;

其中待焊件為sic陶瓷;

二、采用砂紙將釬焊用釬料合金表面氧化膜打磨去除,然后放入丙酮中超聲清洗8min,烘干備;

三、將步驟一處理的待焊件與步驟二處理的釬料合金用夾具組成釬焊件,放入加熱爐中,壓頭置于釬焊件上加壓至0.3mpa,控制升溫速率為10℃/min,將釬焊件加熱到430℃并保溫10min,將超聲頭施加到下層母材上,并開(kāi)啟超聲波振動(dòng),控制振動(dòng)頻率為20khz,振幅為2μm,超聲作用時(shí)間為0.1s,然后隨爐冷卻至室溫,即完成所述基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法。

本實(shí)施例步驟二中釬料合金為zn基合金,其成分按質(zhì)量百分比如下表:

本實(shí)施例步驟三中組成釬焊件釬焊時(shí)的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示,其中1代表超聲頭,2代表母材,3代表釬料合金,4代表壓頭。

本實(shí)施例得到的sic陶瓷/znmgcuti/sic陶瓷釬焊接頭掃描電鏡圖如圖2所示,結(jié)果表明,超聲作用時(shí)間0.1s即可實(shí)現(xiàn)sic陶瓷的釬焊,獲得無(wú)缺陷的接頭。用剪切強(qiáng)度結(jié)果來(lái)評(píng)價(jià)接頭的力學(xué)性能,剪切強(qiáng)度為38.6mpa。表明基于這種熱氧化表面改性,可以實(shí)現(xiàn)sic陶瓷的短時(shí)快速釬焊,并獲得結(jié)合性能良好的接頭。

實(shí)施例二:

本實(shí)施例基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法,具體按下述步驟進(jìn)行的:

一、將待焊件用金剛石切割機(jī)切割成型,用金剛石磨盤(pán)進(jìn)行機(jī)械打磨并拋光處理,拋光至表面光潔度小于1μm,然后放入丙酮中超聲清洗20min,再采用無(wú)水乙醇超聲清洗20min后烘干,放入空氣燒結(jié)爐中隨爐加熱進(jìn)行高溫氧化處理,控制加熱升溫速率為10℃/min,升溫至1100℃,保溫3h,然后隨爐冷卻至室溫;

其中待焊件為sic陶瓷;

二、采用砂紙將釬焊用釬料合金表面氧化膜打磨去除,然后放入丙酮中超聲清洗20min,烘干備;

三、將步驟一處理的待焊件與步驟二處理的釬料合金用夾具組成釬焊件,放入加熱爐中,壓頭置于釬焊件上加壓至2mpa,控制升溫速率為12℃/min,將釬焊件加熱到230℃并保溫5min,將超聲頭施加到下層母材上,并開(kāi)啟超聲波振動(dòng),控制振動(dòng)頻率為30khz,振幅為5μm,超聲作用時(shí)間為0.1s,然后空冷至室溫,即完成所述基于熱氧化表面改性的sic陶瓷及sic陶瓷增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料超聲低溫直接釬焊方法。

本實(shí)施例步驟二中釬料合金為sn基合金,其成分按質(zhì)量百分比如下表:

本實(shí)施例得到的sic陶瓷/snagalti/sic陶瓷釬焊接頭掃描電鏡圖如圖3和圖4所示,其中圖4為接頭界面局部放大圖,由圖可見(jiàn)界面結(jié)合良好,無(wú)可見(jiàn)缺陷,圖4中在釬料與sic中間可見(jiàn)一層氧化層,這說(shuō)明釬料與sic陶瓷熱氧化后的表面氧化層實(shí)現(xiàn)了良好的結(jié)合。

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