專利名稱：照相膠片容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有不含六價鉻的防銹涂層的照相膠片容器。
相關(guān)技術(shù)迄今為止，作為膠卷，用于移動畫面的長膠卷和其再次填充的膠片，以及醫(yī)用X-光膠卷和業(yè)余愛好者所使用的135型膠卷是眾所周知的。這些膠卷根據(jù)需要被裝盛在不同的包裝容器中。
例如就上述135型膠卷來說，將135型膠片纏繞在一個軸上形成一個卷形，并放入具有一個膠片引出唇口的光屏蔽照相膠片容器內(nèi)。另外，為了保持膠卷的質(zhì)量，將膠卷容器包裝在防潮的容器或封套內(nèi)。
就長膠卷來說，將一條膠卷纏繞在一個芯上形成一個卷，用光屏蔽材料，例如黑色的聚乙烯薄片或黑紙進(jìn)行簡單的光屏蔽包裝，然后放在容器中。醫(yī)用X-光膠卷也以相似的方法包裝。
按照需要，金屬或樹脂經(jīng)常用作膠卷的照相膠片容器的材料。金屬材料在操作性能和循環(huán)使用的性能以及照相膠片的儲存穩(wěn)定性方面要優(yōu)于樹脂材料。
在膠片容器上設(shè)置包含傳導(dǎo)性區(qū)和絕緣性區(qū)的區(qū)域，以使得照相機(jī)能夠從用于135型膠卷的金屬照相膠片容器(以下，也簡單地稱為膠片盒)的外表面上檢測出常規(guī)膠片的種類。此區(qū)域被指定為CAS區(qū)，即照相機(jī)自動傳感區(qū)，以下亦稱為CAS區(qū)，正如在ISO1007 2000-06-01中所描述的那樣。由于裸露的金屬材料暴露于空氣中，因此CAS區(qū)的導(dǎo)電區(qū)易于生銹。當(dāng)CAS區(qū)上有銹形成時，照相機(jī)有可能不能正確地檢測裝載入照相機(jī)內(nèi)膠片的信息(例如，將ISO 400膠片誤認(rèn)為是ISO 100膠片)。因此，要使用防銹的金屬材料。
任何導(dǎo)電且具有0.1到0.5毫米厚度的薄片形金屬材料均可用于膠片盒的特征CAS區(qū)。從可轉(zhuǎn)換性、成本和強(qiáng)度方面考慮，一般常使用0.1到0.5毫米厚度的鋼片。
通常用鋼片材料來做膠片盒，其具有金屬鍍敷涂層以避免在CAS區(qū)內(nèi)含有CAS區(qū)的一面上生銹，同時在膠片盒里面具有防繡涂層作為底涂層以增強(qiáng)油漆涂料對鋼片的粘結(jié)力。也使用另一種鋼片材料，其具有在金屬鍍敷涂層上形成的防銹涂層作為底涂層。
一般人們知道金屬鍍敷的鋼片材料，例如具有鍍錫表面的冷軋鋼片的馬口鐵，以及具有金屬鉻涂層和水合氧化鉻涂層的無錫鋼片，正如在由AGNE Corp出版的，Toyo Kohan Co.，Ltd.編輯的“Buriki to Tin-free.Steel”(鍍-錫和無-錫鋼)中所描述的那樣。
另外，也可以形成一種鋼片材料，其具有防銹涂層，例如在其表面上形成水合氧化鉻涂層(鉻處理)作為防銹涂層，正如在THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN，LTD.所出版的，日本表面整飾協(xié)會(The Surface Finishing Society of Japan)編輯的“Kinzoku Hyomen Gijutsu Binran”(金屬表面整飾技術(shù)手冊)第917頁所描述的那樣。
上述的無錫鋼和用鉻處理的鋼片是用于制作膠片盒的優(yōu)良材料。然而，其存在一個缺點(diǎn)，即涂敷在金屬片表面的油漆涂料在膠片盒制造過程中容易剝落。從而需要花費(fèi)時間和人力來清除脫落油漆的碎片。
特別地，膠片盒的制造需要許多復(fù)雜的工藝。例如，膠片盒體的制造包括以下工藝過程1)切割金屬材料，在其上面將膠片盒設(shè)計(jì)的各個部分印刷到尺寸適合膠片盒的小鋼片上，2)將小鋼片沖壓成膠片盒的形狀，3)將一部分彎曲以形成膠片引出唇口，4)粘上光屏蔽部分，5)將其卷成圓筒形狀。
通過以下工藝制造用于安裝在膠片盒體頂部和底部的膠片盒盒蓋1)將兩面涂漆的金屬材料沖壓成盒蓋尺寸的圓形板，2)將圓形板的邊緣進(jìn)行深拉以形成適于膠片盒體的凹槽。
在將纏繞在軸上的135型膠卷放于上述制作的膠片盒體之后，在盒體的兩端放上盒蓋并且緊密裝配，之后包裝在膠片盒中的135型膠卷就制作完成了。
因此，由于要經(jīng)過包括切割和沖壓步驟的連續(xù)生產(chǎn)線工藝來生產(chǎn)膠片盒，在切割、拉伸和彎曲的每個工藝過程中經(jīng)常會產(chǎn)生從涂層上脫落的細(xì)小涂料碎片。為了要清除這些涂料碎片，需要通過鼓風(fēng)或刷掃手段小心地進(jìn)行碎片和灰塵的清除控制。
在碎片于拍照之前粘附在膠片上的情況下，這些部位在拍照以后會形成白點(diǎn)，在照片沖洗后會形成黑點(diǎn)。如果在拍照以后這些碎片粘附在膠片表面，這些部位將不能被適當(dāng)?shù)貨_洗，導(dǎo)致在照片上產(chǎn)生白點(diǎn)并引起麻煩。
在制造工藝中細(xì)心地對涂料碎片采取清除措施，以避免此類問題的發(fā)生。然而，就膠片盒來說，當(dāng)涂料碎片粘附在諸如粘貼于膠片盒的引出唇口上的絨面和天鵝絨等光屏蔽材料上時，這些碎片很難予以清除。
因此，采用離子化的空氣吹掃膠片盒體和盒蓋，并從生產(chǎn)線上將其排除的方法來清除涂料碎片，同時也用真空吸掉粘在膠片引出唇口上的光屏蔽材料，以避免涂料碎片粘附于其上，該碎片在膠片盒制造過程中被進(jìn)一步帶到膠片盒體和盒蓋上。
另外，在發(fā)運(yùn)檢驗(yàn)站隨機(jī)取樣檢查涂料碎片的粘附情況以后膠片才被運(yùn)出。目前的工藝是仔細(xì)控制制造條件來進(jìn)行135型膠卷的生產(chǎn)。然而，這種控制操作的管理非常昂貴，所以需要開發(fā)用于照相膠片容器的易于控制操作的金屬材料。另外可以使用含有六價鉻的防銹劑作為金屬材料的防銹涂層。然而，六價鉻對人有毒，并且當(dāng)它接觸到人體皮膚時被認(rèn)為會引起過敏。尤其在歐洲和美國，從對環(huán)境影響的觀點(diǎn)來看，六價鉻的使用受到控制。因此，當(dāng)使用含六價鉻的防銹劑時，甚至看不見的涂料碎片也有可能在制造工藝或運(yùn)送過程中脫落從而產(chǎn)生問題，即使脫落的發(fā)生沒有達(dá)到對照相膠片的特性產(chǎn)生負(fù)面影響的程度。
發(fā)明概述由于考慮到上述情況而完成了本發(fā)明，并且本發(fā)明的一個方面提供了一種照相膠片容器，其并不需要對在膠片盒制造過程中的灰塵清除進(jìn)行特別的控制，和避免了脫落的碎片粘附在裝載的135型膠卷上，同時還表現(xiàn)出優(yōu)良的環(huán)境適應(yīng)性。
本發(fā)明的進(jìn)一步方面可通過下列實(shí)施方案完成。
一種由金屬材料制成的照相膠片容器，其包含金屬支撐物；在金屬支撐物的至少一面上不含有六價鉻的防銹涂層；和在防銹涂層上的油漆涂層。另外，該金屬材料具有下列性質(zhì)當(dāng)金屬材料按照J(rèn)IS-K-5600-5-1采用直徑為2mm的心軸經(jīng)受180度的彎曲測試，并且金屬材料的彎曲部分按照J(rèn)IS-K-5600-8-1進(jìn)行評價時，用JIS-K-5600-8-5測定的金屬材料的涂料碎片等級處于1到4級之內(nèi)。


圖1(a)和圖1(b)是用于本發(fā)明照相膠片容器的金屬材料的涂層排列示意圖的例子。
本發(fā)明的詳細(xì)描述下面將會進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。圖1是用于本發(fā)明照相膠片容器使用的金屬材料的涂層排列實(shí)施例的示意圖。圖1(a)是用于膠片盒盒體的金屬材料的涂層排列實(shí)施例的示意圖。圖1(b)是用于膠片盒盒蓋使用的金屬材料的涂層排列實(shí)施例的示意圖。
在圖1(a)和圖1(b)中，“1”是金屬支撐物，“2”是提供在金屬支撐物1上的防銹涂層，“3”是在防銹涂層2上的油漆涂層，“4”是在油漆涂層3上的印刷涂層，“5”是在油漆涂層3和印刷涂層4上的保護(hù)涂層。在金屬支撐物1和防銹涂層2之間可能會有一個鍍敷層。另外，在防銹涂層2和油漆涂層3之間可能會有一個底涂層。再有，印刷涂層4可能處在防銹涂層2之上。
在本發(fā)明中，術(shù)語“碎片”是指從金屬支撐物脫落的金屬支撐物上的涂層，或者是從其他涂層上脫落的涂層。另外，脫落的涂層可能僅僅是油漆涂層，僅僅是印刷涂層，其上帶有印刷涂層和保護(hù)涂層的油漆涂層，以及還包含防銹涂層的涂層。
本發(fā)明的防銹涂層是提供在金屬支撐物之上的一種涂層，其不含有六價鉻。優(yōu)選的防銹涂層含有磷酸鹽、鉬酸鹽、硼酸鹽、二氧化硅或含硫防銹劑。另外，防銹涂層可以通過化學(xué)轉(zhuǎn)變的方法提供到金屬支撐物的表面上，在此方法當(dāng)中，金屬支撐物被浸入包含有水、含水乳液樹脂和防銹劑的處理溶液中。防銹涂層還可以用含有聚酯樹脂、熱固性試劑(thermosetting agent)和防銹劑的涂料溶液涂敷的方法提供。此外，可以使用化學(xué)轉(zhuǎn)變和涂敷相結(jié)合的方法。這些方法之中的任何一種均可按需要適當(dāng)?shù)厥褂谩?br> 對本發(fā)明中使用的金屬支撐物1沒有明確的限制，然而，下面列出的實(shí)例表明薄金屬片可以由下列板材輾軋而成例如冷軋鋼，熱浸鋅鋼，鍍鋅鋼，鋅合金(即鋅-鐵，鋅-鋁，鋅-鎳)鍍敷鋼，無錫鋼，鍍鋁鋼，不銹鋼，鍍銅鋼，鍍錫鋼，不銹鋼，以及輾軋金屬例如銅的薄片。從可轉(zhuǎn)換性和費(fèi)用方面考慮，在所有這些材料中，冷軋鋼片是優(yōu)選可用的。從可轉(zhuǎn)換性和強(qiáng)度方面考慮，金屬支撐物的厚度是0.1到0.5毫米，優(yōu)選的是0.2到0.3毫米。
在其上提供有防銹涂層2的金屬支撐物1的表面的中心線平均粗糙程度Ra優(yōu)選是0.2到3.0微米，更優(yōu)選的是0.5到2.0微米。中心線平均粗糙程度Ra是按照J(rèn)IS B 0601-1994(相應(yīng)于ISO 468-1982，ISO 3274-1975，ISO4287/1-1984，ISO 4287/2-1984和ISO 4288-1985)的方法所測定的數(shù)值。
在本發(fā)明防銹涂層中所含的優(yōu)選使用的磷酸鹽防銹劑的例子包括(a)金屬縮聚磷酸鹽例如縮聚磷酸鋁，或縮聚磷酸鋅；(b)金屬磷酸鹽例如磷酸鋅，磷酸硅，磷酸鈦，磷酸鋁，磷酸鈣，磷酸鉀，磷酸銨，磷酸鋇，磷酸鈉，磷酸錳，磷酸鈷或磷酸鋯；(c)金屬亞磷酸鹽例如亞磷酸鋅，亞磷酸鋇，亞磷酸鎂或亞磷酸錳；(d)金屬次磷酸鹽例如次磷酸鈣或次磷酸鐵。
在本發(fā)明防銹涂層中優(yōu)選使用的鉬酸鹽防銹劑的例子包括(a)鉬酸鋅，鉬酸鋅鈣，鉬酸鋅鉀；(b)鉬酸鈣；(c)磷鉬酸鋁。
在本發(fā)明防銹涂層中優(yōu)選使用的硼酸鹽防銹劑的例子如下，(a)偏硼酸鋇和(b)硼酸鈣在本發(fā)明防銹涂層中優(yōu)選使用的二氧化硅防銹劑的例子包括(a)煅制二氧化硅(煙硅石)例如由NIPPON AEROSIL CO.，LTD.生產(chǎn)的AEROSIL 130，AEROSIL 200，AEROSIL 300，AEROSIL 380，AEROSIL R972，AEROSILR811和AEROSIL R805；(b)二氧化硅有機(jī)溶膠例如由Nissan Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)的MA-ST，IPA-ST，NBA-ST，IBA-ST，EG-ST，XBA-ST，ETC-ST，和DMAC-ST；(c)沉淀二氧化硅例如由TOKUYAMA Corp.生產(chǎn)的T-32，K-41和F-80；(d)凝膠化二氧化硅例如由Fuji-Davison Chemical Ltd.生產(chǎn)的Syloid244，Syloid150，Syloid72，Syloid65和SHIELDEX。
也可以使用兩種或更多種的上述二氧化硅的混合物。
在本發(fā)明防銹涂層中優(yōu)選的含硫防銹劑的例子包括硫化物，三嗪硫酚化合物，包含硫代羰基的化合物，硫代硫酸鹽和過硫酸鹽。在所有這些化合物中，根據(jù)穩(wěn)定性的考慮，三嗪硫酚化合物和含硫代羰基的化合物是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明防銹涂層中優(yōu)選使用的其他防銹劑的例子包括氧化鐵，鈣配合物和氰氨基鋅鈣(zinc-calcium cyanamide)。
通過化學(xué)轉(zhuǎn)化處理在金屬支撐物上提供防銹涂層的方法通常已廣為人知，正如在由Riko Shuppan Corp出版的Kinzoku no Kaseishori(金屬的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理)中所描述的。另外，也可應(yīng)用下列日本特許公開公報(bào)(在下文中稱為JP-A)所描述的方法JP-A Nos.5-195245，5-230669，5-287589，5-306497，6-2157，8-20876，8-302477，9-209166，9-217180，9-228064，10-140366，10-237667，2000-226673，2001-49451，2001-152356和2001-164389。
對用化學(xué)轉(zhuǎn)化處理法涂敷防銹涂層的厚度沒有明確的限制，但是優(yōu)選的是從0.01到3.00微米，更優(yōu)選的是從0.05到1.00微米。防銹劑的優(yōu)選覆蓋量是從1到100毫克/米2，更優(yōu)選是從10到50毫克/米2。小于1毫克/米2的覆蓋量不能夠達(dá)到充分的防銹效果，從而會在金屬支撐物上生銹，并且在其彎曲時常常會引起涂層的脫落。超過100毫克/米2的涂敷量會造成涂層中防銹劑的過度增加，導(dǎo)致在彎曲時涂層脫落，而且可轉(zhuǎn)換性減小。
通過涂敷方法提供防銹涂層的方法的實(shí)例包括在本領(lǐng)域中所熟知的一般方法，例如，輥涂法，噴涂法，刷涂法，靜電涂敷法，浸涂法，電沉積涂敷法，簾涂法和滾筒涂敷法。
對用涂敷法涂敷防銹劑的厚度沒有限制，但是優(yōu)選的是從0.1到20.0微米，更優(yōu)選的是從1.0到8.0微米。防銹劑的覆蓋量優(yōu)選的是從500到2000毫克/米2，更優(yōu)選的是從1000到1800毫克/米2。小于500毫克/米2的覆蓋量不能得到足夠的防銹效果，而且如果在金屬支撐物上生銹，那么當(dāng)其彎曲時，涂層可能剝落。而當(dāng)覆蓋量超過2000毫克/米2時，油漆涂層中的顏料含量過量，這樣當(dāng)彎曲的時候，涂層脫落，其可轉(zhuǎn)換性就會變差。
防銹涂層的干燥條件可以依據(jù)所使用的樹脂而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。當(dāng)使用卷材涂漆法(coil-coating)涂敷涂層并連續(xù)進(jìn)行焙燒時，材料所達(dá)到的最高溫度優(yōu)選是從60到300℃，更優(yōu)選的是在15到60秒內(nèi)，在180到250℃之間焙燒，。在10到30秒內(nèi)，在80到140℃的溫度下進(jìn)行分批焙燒。
對用于油漆的樹脂并沒有明確的限制，然而，下列優(yōu)選的實(shí)例正如由KogyoChousa kai Ltd出版的Kothinguyo Jushi Gijutsu(用于涂料的樹脂技術(shù))所描述的，例如，松香、酯膠、季戊四醇酯膠樹脂、苯并呋喃·茚樹脂、酚醛樹脂(phenol resin)、改性酚醛樹脂、馬來樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、乙烯基樹脂、石油樹脂，環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸(酯)類樹脂、有機(jī)硅樹脂、樹膠基樹脂、氯化樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂和氟樹脂。另外，還可有效地使用在JP-A Nos.2000-129203，5-208166和7-148461中所描述的成分。
所有這些樹脂當(dāng)中，特別優(yōu)選的樹脂包括環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂。另外，從可轉(zhuǎn)換性，耐化學(xué)性和涂料的涂敷性方面考慮，聚酯樹脂中包含羥基的聚酯樹脂是優(yōu)選的。環(huán)氧樹脂或聚酯樹脂涂層，通過加入至少一種選自氨基樹脂和嵌段聚異氰酸酯化合物的固化劑被硬化，隨后加熱固化。
本發(fā)明用于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理溶液的實(shí)例包括，例如，由NIHON PARKERIZINGCO.，LTD生產(chǎn)的CT-E301，CT-E200，CT-E254和CT-E220。另外，本發(fā)明中所使用的油漆和底漆包括，例如，由KANSAI PAINT CO.，LTD生產(chǎn)的KP-8100和KP-8110，以及由KAWAKAMI PAINT MFG.CO.，LTD生產(chǎn)的N-56-255。
在本發(fā)明的用于照相膠片容器的金屬材料的膠片盒外表面上，除了CAS區(qū)的導(dǎo)電部分外可以在防銹涂層或油漆涂層上施加印刷涂層。另外，在油漆涂層和印刷涂層上再施加保護(hù)涂層。
普遍熟知的用于金屬材料的油墨、油漆和清漆可用于印刷涂層和油漆涂層。油墨和油漆的例子在JP-A Nos.60-26061，60-26062，60-26063，61-233738，63-44553，62-125348和9-269566中有所描述。油漆和油墨的特別實(shí)例包括醇酸樹脂類的、酰胺·醇酸樹脂類(ami·alkyd resin)的、聚酯樹脂類的油漆和油墨，各種防銹油漆，水基油漆和纖維素衍生物。
在本發(fā)明照相膠片容器中使用的金屬材料優(yōu)選展現(xiàn)出如下所述的性質(zhì)。上述所提到的金屬材料要經(jīng)受按照J(rèn)IS K 5600-5-1-1999(其標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)于ISO 15191973)的油漆和清漆彎曲測試(圓筒形的心軸)，使用2毫米直徑的心軸的180度的彎曲測試。另外，于彎曲部分從金屬支撐物上的防銹涂層和在防銹涂層上的油漆涂層或印刷涂層產(chǎn)生的涂層碎片的數(shù)量，依照J(rèn)IS K 5600-8-1-1999(其標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)于ISO 4628-11982)的油漆和清漆-油漆涂料降解的評價-強(qiáng)度、缺陷的數(shù)量和大小的規(guī)定-第一部分一般原則和等級方案來進(jìn)行評價。此外，本發(fā)明的金屬材料顯示出相應(yīng)于脫落，基于涂料碎片量的等級為1到4級的結(jié)果，這是按照J(rèn)IS K 5600-8-5(其標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)于ISO 4628-51982)的油漆和清漆-油漆涂料的降解評價-強(qiáng)度、缺陷的數(shù)量和大小的規(guī)定-第五部分脫落程度的規(guī)定來進(jìn)行確定的。超過4級水平可能會產(chǎn)生問題，其是涂層碎片會粘附在照相膠片上，從而產(chǎn)生麻煩。
本發(fā)明的使用金屬材料制造用于照相膠片容器的膠片盒的技術(shù)在本領(lǐng)域中已廣為人知，正如在由MARUZEN CO.，LTD出版、由The Japan Institute ofMetals編輯的Kinzoku Binran kaitei 5han(金屬手冊，第5版)和由MARUZENC0.，LTD.出版、由The Japan Society for Technology of Plasticity編輯的Puresu-kako Binran(壓制工作手冊)中所描述的。
例如，當(dāng)制造膠片盒盒體的時候，一個大的印有膠片盒的多個設(shè)計(jì)圖案的金屬片被切割成膠片盒尺寸的小片。然后，將膠片盒尺寸的片模頭沖壓成膠片盒形狀。這種模頭沖壓技術(shù)在本領(lǐng)域中是眾所周知的，并且在由MARUZEN CO.，LTD.出版，由The Japan Society for Technology of Plasticity編輯的Puresu-kako Binran(壓制工作手冊)書中第89到144頁Sendankako(剪切)中有所描述。
另外，盒蓋也采用在本技術(shù)領(lǐng)域熟知的相似技術(shù)制造，此技術(shù)在如下文獻(xiàn)中有所描述由MARUZEN CO.，LTD.出版，由The Japan Society for Technologyof Plasticity編輯的Puresu-kako Binran(壓制工作手冊)第299頁P(yáng)uresuseikeikako(壓模工作)和第759頁Kakoki oyobi Kara(工作機(jī)器和模頭)。
在JP-A Nos.63-85625和63-85626和日本專利(登記號)No.2829764中描述了將光屏蔽部分粘附到上述所提到的小片上的技術(shù)。
將光屏蔽部分粘附到圓筒形膠片盒盒體上的技術(shù)在本技術(shù)領(lǐng)域中已廣為人知，正如在由MARUZEN CO.，LTD.出版，由The Japan Institute of Metals編輯的Kinzoku Binran kaitei 5han(金屬手冊，第5版)，和由MARUZEN CO.，LTD.出版，由The Japan Society for Technology of Plasticity編輯的Puresu-kako Binran(壓制工作手冊)中所描述的那樣。
在日本實(shí)用新案公報(bào)(在下文中，稱為JU-A)Nos.63-29136和1-140539，JP-A Nos.1-287670和60-6502中描述了將膠片裝入盒體并在盒體上裝配盒蓋所使用的技術(shù)。正如在JP-A Nos.60-26061，60-26062和60-26063中所描述的，這些技術(shù)可以結(jié)合在一起使用。
眾所周知，有絨面的織物(piled fabric)可作為光屏蔽材料粘貼在膠片盒的膠片引出唇口處。有關(guān)的實(shí)例包括，在JU-A Nos.62-51341，62-167249，4-18846，4-18844和4-28641，和JP-A Nos.4-73542中所描述的織造結(jié)構(gòu)的光屏蔽材料，在JP-A Nos.7-152114和9-120116中所描述的起絨法光屏蔽材料，以及在JP-A Nos.62-125346，62-65036，62-201432，62-201432，62-98374，2-15254和2000-29175中所描述的機(jī)織法光屏蔽材料。
另外，將光屏蔽材料粘貼到膠片盒上的方法仍使用在本技術(shù)領(lǐng)域所熟知的設(shè)備和粘合劑。例如，可以使用在JP-A Nos.63-74869，4-22944和JU-A63-74638中所描述的設(shè)備，在JP-A Nos.8-41439 and 4-19738中所描述的聚酯類熱熔粘合劑，以及在JP-A Nos.61-289347和63-49756中所描述的烯烴類熱熔粘合劑。
實(shí)施例以下列實(shí)施例為基礎(chǔ)對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行描述，但是本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1<用于膠片盒盒體的防銹鋼片的制備>
通過如下步驟制備具有防銹涂層的防銹鋼片101(1)用冷軋法生產(chǎn)作為金屬支撐物的表面粗糙度Ra為1.0微米的0.25毫米鋼片，(2)通過充分?jǐn)嚢柚苽浜凶鳛榉冷P劑的鉻酸鍶，聚酯樹脂，熱固化試劑，和石腦油的涂敷溶液，(3)使用輥涂的方法將鋼片的兩面涂上上述涂敷溶液。另外，涂敷量要調(diào)整到所得鉻酸鍶的覆蓋量為每面1500毫克/米2。
之后，含有防銹涂層的防銹鋼片102至115也以鋼片101同樣的方式制造，只是其防銹劑和覆蓋量要按表1所示改變。<用于膠片盒盒體的油漆涂敷的鋼片的制造>
在防銹鋼片101至115的一面涂上15微米的光屏蔽黑色油漆涂層之后，在鋼片的另一面涂上5微米白色油漆涂層作為膠層(subbing)油漆涂層。另外，將適當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)圖案印刷在上述油漆涂層上以形成印刷涂層。最后，采用印刷涂上保護(hù)涂層。如此制造了具有圖1(a)所示涂層排列的用于膠片盒盒體的涂敷的鋼片，樣品由樣品101至115標(biāo)明。<光屏蔽黑色油漆的涂敷條件>
將含有炭黑的丙烯酸(酯)類油漆作為黑色油漆用輥涂方法涂敷，并且在170℃下干燥10分鐘。<作為膠層的白色油漆涂敷條件>
將含有氧化鈦的丙烯酸(酯)類油漆用輥涂方法涂敷，并且在170℃下干燥10分鐘。<印刷條件>
采用凹版印刷法將丙烯酸(酯)類油漆作為油墨進(jìn)行印刷，且仍然使用凹版印刷法將聚酯·氨基樹脂類透明清漆作為清漆涂料印刷為保護(hù)涂層。<脫落等級的測量>
作為脫落測試，使從樣品101至115的每個樣品經(jīng)受按照J(rèn)IS K 5600-5-11999進(jìn)行的180度彎曲測試，且依照J(rèn)IS K 5600-8-11999進(jìn)行評價，依照J(rèn)IS K 5600-8-51999對脫落進(jìn)行分級，其結(jié)果如表1所示。測試采用直徑為2毫米的心軸進(jìn)行。<性能的評估>(樣品的制備)將樣品101至115的每一個壓成盒蓋的形狀。用上述盒蓋和樣品101至115的每個鋼片制造膠片盒，然后將膠片CENTURIA SUPER 400裝入其中。(測試方法)在將裝有膠片的上述膠片盒裝入照相機(jī)之后，進(jìn)行拍照(典型的照相機(jī)曝光)。在照相機(jī)曝光之后，膠片按常規(guī)進(jìn)行沖洗和印制。如此獲得的照片可觀察到有關(guān)白色或黑色斑點(diǎn)的存在。(評估標(biāo)準(zhǔn))1沒有觀察到白色和黑色斑點(diǎn)；2在近距離觀測時可觀察到不明顯的白色和黑色斑點(diǎn)，但是在超過30厘米的距離時不能被辨認(rèn)出來；3在距離30厘米的地方可以辨認(rèn)出白色和黑色斑點(diǎn)；4在距離1米的地方可以辨認(rèn)出白色和黑色斑點(diǎn)。[表1]

Comp.對比樣品Inv.本發(fā)明的樣品使用常規(guī)防銹劑的樣品101和102的涂敷表面的脫落等級超過4級，采用本發(fā)明防銹劑的樣品103至115的涂敷表面的脫落等級范圍為1至4。正如在上述表1中可明顯反映出的，本發(fā)明的每一膠片盒均顯示出比對比樣品更優(yōu)異的性能。
制造具有防銹涂層的防銹鋼片201的工藝為(1)采用冷軋法制造作為金屬支撐物的表面粗糙度Ra為1.5微米的0.22毫米鋼片，(2)制造含有鉻酸鋅防銹劑，水和含水乳液樹脂的涂敷溶液，(3)用浸涂法將上述涂敷溶液涂敷到上述鋼片的兩面上。另外，將涂敷量調(diào)整到所獲得的鉻酸鋅的覆蓋量為30.0毫克/米2然后，按照鋼片201相同的方法制造具有防銹涂層的防銹鋼片202至215，只是防銹劑及其覆蓋量按表2所示改變。<用于膠片盒盒蓋的涂敷的鋼片的制造>
將在實(shí)施例1中使用的光屏蔽黑色油漆涂敷在每個防銹鋼片201至215的兩面上10微米作為油漆涂層，采用輥涂法提供保護(hù)涂層，并且在170℃下干燥10分鐘。制造具有如圖1(b)所示的涂層分布的用于膠片盒盒蓋的涂敷的鋼片，以得到樣品201至215。<脫落等級的測定和性能評價>
用與實(shí)施例1中相同的方式，對每個樣品201至215進(jìn)行脫落測定和性能評價，結(jié)果如表2所示。[表2]

Comp.對比樣品Inv.本發(fā)明的樣品使用常規(guī)防銹劑的樣品201和202的涂敷表面的脫落等級超過4級，采用本發(fā)明防銹劑的樣品203至215的涂敷表面脫落等級范圍為1至4。正如在上述表2中可明顯反映出的，本發(fā)明的每一種膠片盒均顯示出比對比樣品更優(yōu)異的性能。
按如下步驟制造具有防銹涂層的防銹鋼片301(1) 采用冷軋法制造作為金屬支撐物的0.23毫米鋼片，其表面粗糙度Ra為0.8微米，(2)制造含有鉻酸鍶防銹劑和水的涂敷溶液，(3)用輥涂法將上述涂敷溶液涂敷到鋼片的兩面上。另外，將涂敷量調(diào)整到所獲得的鉻酸鍶的覆蓋量為70.0毫克/米2。
然后，按照鋼片301相同的方法制造具有防銹涂層的防銹鋼片302至315，只是防銹劑及其覆蓋量按表3所示改變。<用于膠片盒盒蓋的涂敷的鋼片的制>
將包含含有羥基的聚酯樹脂、氨基樹脂和二氧化硅防銹劑的底漆涂敷溶液，以5微米的厚度用輥涂法涂在每一個防銹鋼片301到315的兩面上，過一會兒后，將涂敷的鋼片在200℃干燥1分鐘。漆涂層被提供在每個鋼片上。將與實(shí)施例1中使用的同樣的黑色油漆涂敷在底漆涂層上，調(diào)整至10微米厚度，并在220℃下燥1分鐘。制備具有如圖1(b)所示的涂層排列的用于膠片盒盒蓋的涂敷的鋼片，樣品由樣品301至315標(biāo)明。<脫落等級的測定和性能評價>
用與實(shí)施例1中相同的方式對每個樣品301至315進(jìn)行脫落測定和性能評價，結(jié)果如表3所示。[表3]

Comp.對比樣品Inv.本發(fā)明的樣品使用常規(guī)防銹劑的樣品301和302的涂敷表面的脫落等級超過4級，采用本發(fā)明防銹劑的樣品303至315的涂敷表面脫落等級范圍為1至4。正如在上述表3中可明顯反映出的，本發(fā)明的每一種膠片盒均顯示出比對比樣品更優(yōu)異的性能。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種用于照相膠片容器的金屬材料，并且使用這種材料制造的膠片盒，其中在膠片盒制造過程中不需要特別的灰塵清除步驟，使得沒有碎片粘附在膠片盒中裝載的135毫米型膠卷上，且因此使得在運(yùn)輸檢查和生產(chǎn)過程中更容易控制。
權(quán)利要求
1.一種由金屬材料制成的照相膠片容器，包括金屬支撐物；在該金屬支撐物的至少一面上含有無六價鉻的防銹涂層；和在該防銹涂層上的油漆涂層，其中當(dāng)金屬材料依照J(rèn)IS-K-5600-5-1使用具有2毫米直徑心軸進(jìn)行180度彎曲測試，并且金屬材料的彎曲部分依照J(rèn)IS-K-5600-8-1進(jìn)行評價時，用JIS-K-5600-8-5測定的金屬材料的涂層脫落級別處于1到4級之內(nèi)。
2.權(quán)利要求1的照相膠片容器，其中防銹涂層包括選自磷酸鹽防銹劑、鉬酸鹽防銹劑、硼酸鹽防銹劑、含硫的防銹劑和二氧化硅防銹劑的防銹劑。
3.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括磷酸鹽防銹劑。
4.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括鉬酸鹽防銹劑。
5.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括硼酸鹽防銹劑。
6.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括二氧化硅防銹劑。
7.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括含硫的防銹劑。
8.權(quán)利要求2的照相膠片容器，其中防銹涂層包括至少兩種所述防銹劑。
9.權(quán)利要求1的照相膠片容器，其中防銹涂層是由化學(xué)轉(zhuǎn)化法提供的。
10.權(quán)利要求1的照相膠片容器，其中防銹涂層是由涂敷法提供的。
11.權(quán)利要求1的照相膠片容器，其中金屬支撐物的含有防銹涂層的一面的中心線平均粗糙度依照J(rèn)IS-B-0601測定為0.2到3.0微米。
12.權(quán)利要求1的照相膠片容器，其中金屬材料還包含在油漆涂層上的包含油墨和保護(hù)涂層的彩色涂層。
全文摘要
一種由金屬材料制成的照相膠片容器，其包括金屬支撐物；在金屬支撐物的至少一面上包括不含六價鉻的防銹涂層；以及在防銹涂層上的油漆涂層，其中當(dāng)金屬材料依照J(rèn)IS－K－5600－5－1使用具有2毫米直徑心軸進(jìn)行180度彎曲測試，并且金屬材料的彎曲部分依照J(rèn)IS－K－5600－8－1進(jìn)行評價時，用JIS－K－5600－8－5測定的金屬材料的涂層脫落級別處于1到4級之內(nèi)。
文檔編號C23C22/05GK1427300SQ02139969
公開日2003年7月2日 申請日期2002年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月23日
發(fā)明者坂井繁一, 石井英雄 申請人:柯尼卡株式會社