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釬料和鉆石的釬焊方法

文檔序號(hào):3428337閱讀:538來源:國(guó)知局
專利名稱:釬料和鉆石的釬焊方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明是關(guān)于釬焊鉆石和金屬所使用的釬料以及使用這種釬料的釬焊方法。
已知在使用TiCuSil釬料連接鉆石與金屬基座時(shí),鉆石的釬焊表面呈現(xiàn)黑色。由于從鉆石的上表面能夠看到呈現(xiàn)黑色的釬焊表面,因此鈦銅銀(TiCuSil)材料在鉆石零件的使用中不是優(yōu)選的。但是,使用鈦銅銀連接的陶瓷制品中的大多數(shù)顏色變化是可以被忽略的。
在使用鈦銅銀連接鉆石時(shí),釬料中的鈦與鉆石中的碳發(fā)生反應(yīng)形成碳化鈦,同時(shí)存在于鉆石和釬料之間的碳化鈦將二者結(jié)合在一起。很明顯,形成的碳化鈦使鉆石表面變得不規(guī)則,因此光在其上散射時(shí)鉆石的連接表面就呈現(xiàn)了黑色。
同時(shí),鈦銅銀釬料也廣泛應(yīng)用于鉆石工具的制造,已知這種釬料有時(shí)會(huì)產(chǎn)生低的連接強(qiáng)度。當(dāng)使用低的連接強(qiáng)度的工具加工金屬制品時(shí),鉆石有時(shí)會(huì)在工具上移動(dòng)使金屬制品與柱柄之間接觸,產(chǎn)品和工具可能都受到損壞。即使碰巧在鉆石和柱柄之間存在低的接合強(qiáng)度,這種缺陷也會(huì)被認(rèn)為是釬焊技術(shù)不當(dāng)而沒有充分追究其原因。
同時(shí),本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種適合接合作為裝飾品的鉆石的釬料,這種釬料不會(huì)使接合界面呈現(xiàn)黑色,以及提供一種使用這種填料的釬焊方法。
作為對(duì)適合接合鉆石的釬料和優(yōu)選接合界面的研究結(jié)果,本發(fā)明是在對(duì)釬焊中接合界面的理論分析的基礎(chǔ)上完成的。
本發(fā)明的一種釬料是一種含有選自金和銀的至少一種,以及銅作為主要組分的釬料,還可含有0.001至5質(zhì)量%的釩。優(yōu)選的是其含有0.001至2.0質(zhì)量%的釩。更優(yōu)選的是其含有0.001至0.5質(zhì)量%的釩。
在本發(fā)明的釬料中,為將鉆石釬焊到金屬基座上,釩的含量最優(yōu)選范圍是不少于0.001質(zhì)量%,并不大于0.5質(zhì)量%。當(dāng)釩的含量超過了0.5質(zhì)量%時(shí),可觀察到殘余的未熔化的釩會(huì)在連接界面上形成微斑。然而,只要含量不超過2.0質(zhì)量%,僅在宏觀上呈現(xiàn)黑色的程度是不顯著的。盡管當(dāng)釩的含量超過2.0%重量時(shí)能夠釬焊鉆石,但這不是必需的。當(dāng)釩的含量超過2.0質(zhì)量%,多余的釩會(huì)析出,因而破壞接合界面中釬料的金屬光澤??紤]到釩在釬料中容易離析,當(dāng)美麗的外觀不很重要時(shí),釩的含量可達(dá)到5質(zhì)量%。
在本發(fā)明的一種釬料中,選自金和銀的至少一種以及銅優(yōu)選被包含在共晶組分中。
在本發(fā)明釬料中,釩的氫化物可當(dāng)作釩使用,此外在使用這種釬料時(shí),釩的氫化物是以含釩量占填料總重0.001至2.0質(zhì)量%的形式加入釬料板之間,這種釬料板含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要組分或成分。這種釬料優(yōu)選含有0.001至0.5質(zhì)量%的釩。由于釩在釬料中分布均勻,在將釩的氫化物當(dāng)作釩使用時(shí),釩的量定為最多2.0質(zhì)量%。
在本發(fā)明釬焊鉆石的方法中,將含有選自金和銀的至少一種和銅作為主要成分,以及含有0.001至5質(zhì)量%釩的釬料放置于金屬基座上準(zhǔn)備釬焊,將鉆石放在其上,然后加熱并熔化釬料,釬料冷卻從而固化在鉆石與金屬基座之間。本方法中,可以使用這種釬料板作為釬料,其中將含釩量占總釬料0.001至2.0質(zhì)量%的釩的氫化物放置在釬料板之間,該釬料板含有選自金和銀的至少一種,以及銅作為主要成分。在釬料中,優(yōu)選釩含量為0.001至0.5質(zhì)量%。釬焊時(shí)加熱釬料的溫度優(yōu)選為高于釬料熔點(diǎn)10K或更多。此外,根據(jù)本發(fā)明的釬焊鉆石方法,優(yōu)選在加熱和熔融釬料后,從鉆石的一側(cè)進(jìn)行冷卻以固化釬料。也就是優(yōu)選在鉆石的一側(cè)進(jìn)行單向性的釬料固化。
當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明的方法釬焊一顆鉆石時(shí),在鉆石與釬料連接的界面上會(huì)形成小島狀的碳化釩。小島狀的碳化釩堅(jiān)固地接合于鉆石上,因而鉆石被固定在釬料上。由于鉆石表面沒有被侵蝕,也沒有形成大面積不規(guī)則形狀,所以界面具有美麗的外觀。


圖1根據(jù)本發(fā)明,使用釬料將鉆石釬焊在金屬基座上的側(cè)視圖;圖2根據(jù)本發(fā)明釬焊鉆石界面模型的平面圖;圖3根據(jù)本發(fā)明釬焊鉆石界面模型的剖視圖;圖4說明應(yīng)用本發(fā)明方法釬焊鉆石實(shí)例的分解透視圖;圖5本發(fā)明使用的釬焊設(shè)備的前視圖。
具體實(shí)施例說明圖1所示為使用本發(fā)明的釬料將鉆石釬焊到金屬基座上的側(cè)視圖。圖中附圖標(biāo)記1表示金屬基座,2表示被釬焊的鉆石,3表示釬料。在釬料3中,銀銅共晶釬料含有0.001至5質(zhì)量%,優(yōu)選不超過2.0質(zhì)量%的釩。當(dāng)使用釬料將鉆石釬焊到金屬基座上時(shí),在釬料與鉆石連接的界面之間,鉆石中的碳會(huì)與釬料中的釩發(fā)生反應(yīng)形成反應(yīng)產(chǎn)物,如碳化釩(VC)。顯然結(jié)晶的碳化釩與鉆石平面(111)晶格之間的位錯(cuò)很小。這種晶格中小的位錯(cuò)提供了晶格之間堅(jiān)固的連接。
使用晶格位錯(cuò)η來描述薄層的生長(zhǎng),由下式表示。η=σffσss-1]]>此式中σss表示鉆石底層的原子間距,σff表示沉積薄層的原子間距。表1所示為碳化釩與碳化鈦和碳化鋯的晶格位錯(cuò)η。
表1

如表1所示,其中碳化釩的晶格位錯(cuò)最小,由此可知碳化釩的位錯(cuò)能夠增加它與鉆石釬焊的強(qiáng)度。
圖2的模型中對(duì)接合部分結(jié)構(gòu)的詳細(xì)描述清楚地顯示了碳化釩35在釬料3與鉆石2的界面區(qū)內(nèi)優(yōu)選形成島狀。島狀碳化釩的直徑大約100納米,厚度約10納米。在得到的這種結(jié)構(gòu)中,銀-銅釬料中的銀沉積在島狀的碳化釩上,而銅接合到碳化釩小島之間的鉆石上。圖3的模型顯示了接合部分的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
在鉆石的接合界面上,碳化釩形成小島狀,由此鉆石被牢固地釬焊在填料上,同時(shí)鉆石表面未被碳化釩腐蝕而保持了美麗的外觀。
為了討論加入金屬元素對(duì)金屬或合金熔點(diǎn)降低的影響,對(duì)這種模型可以通過引入平面失諧度來更好的理解。可以將原子的三維間距取平均值得到平面失諧度δ,同時(shí)平面失諧度δ也可用于具有不同晶體結(jié)構(gòu)的基材,平面失諧度δ由以下方程式表示。δ=13Σi=13|d[uvw]cicosθ-d[uvw]si|d[uvw]si]]>在方程式中,d[uvw]c表示非均勻晶核(添加的金屬)的低標(biāo)準(zhǔn)面上的最小原子間距,d[uvw]s表示固體晶體(基材金屬)低標(biāo)準(zhǔn)面上的最小原子間距,θ表示兩種最近取向物質(zhì)之間的夾角。當(dāng)有一種液體金屬優(yōu)先固化被檢測(cè)到時(shí),上述方程式中就要引入化合物(碳化釩)在釬焊表面上穩(wěn)固點(diǎn)的原子間距作為d[uvw]s。這是由于接合表面被固定為基部。同時(shí)在即將固化金屬的低標(biāo)準(zhǔn)面上的最小原子間距值作為d[uvw]c。表2中所示為一系列不同物質(zhì)的平面失諧度δ值。碳化釩和金屬銀結(jié)合的情況下,平面失諧度δ的值為0.01298,該值介于金屬銅和鉆石的δ值0.01327之內(nèi),這兩種情況的數(shù)值都很小。因此,期望得到金屬銀在碳化釩成核反應(yīng)中的優(yōu)先固化,和金屬銅在鉆石表面的固化。這一事實(shí)表明能夠在碳化釩上形成象銀鏡一樣的粘附性好的接合界面。另一方面,碳化釩和金屬銅之間的平面失諧度δ值很大0.13100,因此金屬銅有可能不能粘附于碳化釩表面。
表2

加入的釩的量為從0.001-5質(zhì)量%,優(yōu)選少于2.0質(zhì)量%,理論上釩的量為0.1質(zhì)量%。當(dāng)加入釩的量為0.001-5質(zhì)量%時(shí),鉆石能夠接合在金屬材料上。然而當(dāng)加入釩的量超過0.5質(zhì)量%時(shí),未反應(yīng)的釩會(huì)沉積在接合界面上形成微粒。同時(shí)反應(yīng)的碳化釩產(chǎn)物會(huì)形成在鉆石與釬料之間的接合界面上,這樣就會(huì)逐漸地增加鉆石接合界面的粗糙度。當(dāng)加入釩的量介于2質(zhì)量%之內(nèi)時(shí),接合界面幾乎不散射光,而當(dāng)加入量超過這一數(shù)值時(shí),接合界面會(huì)呈現(xiàn)黑色。當(dāng)釩的加入量超過2質(zhì)量%時(shí),接合界面的散射光線會(huì)增多,界面呈現(xiàn)黑色。因此,為防止裝飾用的鉆石呈現(xiàn)黑色,釬料中釩的加入量在0.001-2.0質(zhì)量%之間,優(yōu)選低于0.5質(zhì)量%。作為工具等使用時(shí),當(dāng)不要求有美感的視覺效果時(shí),釩的含量可以達(dá)到5質(zhì)量%。
由上所述,在鉆石接合界面上碳化釩形成小島形狀,優(yōu)選島狀碳化釩面積低于接合界面面積的23%。超過23%的比例時(shí)會(huì)產(chǎn)生粗糙的接合界面。
加入焊料中的釩的量可由以下信息預(yù)測(cè)。首先,可由以下過冷會(huì)產(chǎn)生銀-銅共晶釬料的信息來預(yù)測(cè)。即,在平衡體系中,構(gòu)成引起超冷的條件可由以下等式表示。GLV≤meCo(1-Ke)KeDL]]>當(dāng)me表示液相線的梯度是4.58K/at%(原子百分?jǐn)?shù)),Co表示溶質(zhì)濃度(在銀-銅共晶體系中銅濃度約是39.9at%),DL表示液相擴(kuò)散度,為5×10-9m2/s,Ke表示平衡分布度,為0.356,則GL/V≤6.562×1010。在釬焊條件下,GL是溫度梯度,V是固化速度。這些數(shù)值是在普通真空釬焊條件下的理想值。
在島狀碳化釩上形成的金屬銀半球的半徑(晶核臨界半徑r*)是與固-液界面干擾引起的界面紊流波長(zhǎng)λ有關(guān)。臨界晶核半徑r*由下式得到。∂Ghomo∂r=o]]>并且r*=2σLSTmρΔHΔT]]>在等式中,Ghomo表示均勻晶核的吉布斯自由能,r為固化核子半徑,σLS是表面自由能,Tm是熔點(diǎn),ρ是固體密度,ΔH是固化潛熱,ΔT是過冷度數(shù)。設(shè)過冷度數(shù)是2K,其基于在釬焊設(shè)備上探測(cè)到的金屬銀的溫度。圖3中顯示了接合界面的干擾模型,可以假定由優(yōu)先固化金屬銀引起的不均勻晶核的晶體生長(zhǎng)到r*Ag。r*Ag可由在ΔH/Tm=11.3/1235kJ/mol·K,σLS=101×10-3J/m2估算為113.4納米。晶格釬焊界面條件可由下式表達(dá)。
λ≥4r*Ag如圖2和3所示,假設(shè)半徑為r*Ag的小島形反應(yīng)產(chǎn)物35已成型,由于一個(gè)小島以一邊長(zhǎng)為λ的平行四邊形存在,則反應(yīng)產(chǎn)物所占接合界面的百分比就確定了。該接合界面的小于23%的面積被反應(yīng)產(chǎn)物覆蓋的狀態(tài)被認(rèn)為是給定的良好的接合界面的狀態(tài)。假設(shè)一個(gè)小島狀的反應(yīng)產(chǎn)物為圓柱形結(jié)構(gòu),并且實(shí)際測(cè)定的厚度為10納米,則加入金屬釩的量就確定了。如果銀-銅共晶的釬料大小為6毫米×6毫米×厚度0.1毫米,則理論上加入的金屬釩的量是0.4微克,即0.001質(zhì)量%。
實(shí)例圖4和5所示為使用本發(fā)明釬料將鉆石釬焊在金屬基材上的方法。在實(shí)施例中,42不脹鋼合金薄片(厚0.2mm,長(zhǎng)55mm)作為金屬基材1,人造鉆石2(0.6毫米厚)被焊在其上。人造鉆石的接合表面確定為平面(111)。如圖4,使用了兩個(gè)銀-銅共晶合金制成的釬料板31,其尺寸為6毫米×6毫米×厚度0.05毫米。其中一個(gè)平板置于不脹鋼合金基材42上,隨后鋪上所需量的釩的氫化物粉末(VHx)32(能通過0.075毫米網(wǎng)篩的粒度)。然后在其上放置另一塊釬料板31,鉆石2隨后被接合于其上。
如圖5的正視圖所示,釬焊設(shè)備具有這樣的構(gòu)造,樣品(金屬基材1)的兩個(gè)端部被螺釘固定在由彈簧51支持的樣品電極夾5上。當(dāng)在兩個(gè)樣品電極夾5的兩端上的兩個(gè)終端52之間加載電壓時(shí),電流通過42不脹鋼合金基片,從而合金基材發(fā)熱。當(dāng)負(fù)荷53向下方被加載到鉆石3上使之固定時(shí),負(fù)荷53可作為一個(gè)銅冷卻器冷卻鉆石的上表面。為測(cè)定銅冷卻器和釬料板在釬焊時(shí)的溫度,熱電偶54和55分別被置于銅冷卻器和釬料板上。
在42不脹鋼合金基材上施加電流,釬料被加熱到約1065K來進(jìn)行釬焊。這是高于釬料熔點(diǎn)10K或者更高的溫度(含金屬銀-39.9at%銅成分的共晶合金的熔點(diǎn)約為1052K),這樣可使釩的氫化物分解以便與釬料形成合金,同時(shí)釩再與碳反應(yīng)以接合在鉆石的表面形成反應(yīng)產(chǎn)物(碳化釩)。此外,釬焊時(shí)的真空度被設(shè)定為1×10-2Pa。如圖2和3所示,通過在釬焊時(shí)使用銅冷卻器冷卻鉆石的一邊產(chǎn)生單向固化,島狀碳化釩35成形于鉆石的接合表面。金屬銀首先固化在其上。另一方面,也認(rèn)為金屬銅直接沉積在鉆石上。然后釬料合金沉積在其上以固定鉆石,雖然單向固化不是必需的,但單向固化使得島狀碳化釩35的成型更容易。
這里使用了釩的氫化物。這是因?yàn)榻饘兮C在空氣的氛圍中很活潑,會(huì)與氧迅速地發(fā)生反應(yīng)以生成氧化物,而釩的氫化物是穩(wěn)定的,通過加熱能夠容易地釋放氫并且產(chǎn)物釩與釬料形成合金。
如上所述,盡管使用了銀-銅釬料,也可以使用金-銅或者金-銀-銅的釬料。還可以使用預(yù)先由釩包覆、作為釩的氫化物粉末的構(gòu)造物,也可以使用在釬料中將金屬釩合金化的構(gòu)造物。
試驗(yàn)1重復(fù)如上實(shí)施例中的相同方法,人造鉆石被接合到42不脹鋼合金基材上。這里使用的是本發(fā)明中的銀-銅共晶合金釬料,其中加入的釩的氫化物的量分別是金屬釩占釬料0.01質(zhì)量%、0.2質(zhì)量%、0.5質(zhì)量%、1.0質(zhì)量%、2.0質(zhì)量%。然后進(jìn)行人造鉆石樣品接合面的評(píng)價(jià)。使用宏觀和微觀的觀察器測(cè)定接合部分的色彩,釬焊部分被刮下來并用無接觸的原子顯微鏡(NC-AFM)觀察,結(jié)果列于表3中。如表3所示,含有占接合部分達(dá)0.5質(zhì)量%的釩呈現(xiàn)銀白色。當(dāng)含有1.0質(zhì)量%的釩時(shí),接合部分也呈現(xiàn)銀色,但能看到微小的顆粒。當(dāng)含有2.0質(zhì)量%的釩時(shí),接合部分呈現(xiàn)黑色。在觀察中發(fā)現(xiàn),NC-AFM的結(jié)果中,含有1.0質(zhì)量%或者更少釩的樣品能夠清楚地觀察到島狀物。
表3

OM光學(xué)顯微鏡 AFM原子顯微鏡觀查結(jié)果顯示含有不多于0.5質(zhì)量%的釩最為理想。即使釩的含量超過了2.0質(zhì)量%,仍能夠釬焊,但是由于接合面呈現(xiàn)黑色,其很少用于裝飾。由于釩在釬料中分布均勻,當(dāng)釩以釩的氫化物加入時(shí),一般設(shè)定為2.0質(zhì)量%或者更少。
試驗(yàn)2為研究釬焊中發(fā)生的缺陷,首先使用傳統(tǒng)的TiCuSil釬料并且在42不脹鋼合金基材上釬焊了20粒鉆石。表4中所示為焊接中分別釬焊鉆石晶面(100)、(110)和(111)時(shí)產(chǎn)生的次品率。當(dāng)釬焊鉆石平面(110)時(shí),得到了高次品率,同樣顯著的次品率也發(fā)生于平面(111)上。
如表4所示,當(dāng)使用了本發(fā)明的釬料(在銀-銅共晶合金中含有0.3質(zhì)量%的釩)釬焊鉆石平面(111)時(shí),釬焊的缺陷為0%。
表4

本發(fā)明中使用了含有選自包括金和銀中至少一種、以及銅作為主要成分,并還含有釩的釬料,因此鉆石能夠被結(jié)實(shí)而穩(wěn)固地釬焊在一金屬基材上。加入釩的量可從0.001質(zhì)量%到5質(zhì)量%,當(dāng)釬料含有0.001質(zhì)量%到2.0質(zhì)量%的釩時(shí),碳化釩在鉆石的接合屆面上形成島狀物,并因此獲得穩(wěn)固的釬焊。由于在加入不超過0.5質(zhì)量%的釩時(shí),鉆石的接合表面不被侵蝕,因此能夠保持美麗的外觀表面。
當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明的釬焊方法進(jìn)行釬焊時(shí),從鉆石的一側(cè)進(jìn)行釬料的冷卻以增強(qiáng)固化,在鉆石的接合界面上能夠容易地形成島狀碳化釩,并由此完成穩(wěn)固的釬焊。
權(quán)利要求
1.一種釬料,其含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要成分,其特征在于,所述釬料還含有0.001質(zhì)量%到5質(zhì)量%的釩。
2.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征在于,其含有0.001質(zhì)量%到2.0質(zhì)量%的釩。
3.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征在于,其含有0.001質(zhì)量%到0.5質(zhì)量%的釩。
4.一種共晶釬料,其含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要成分,其特征在于,所述共晶釬料還含有0.001質(zhì)量%到5質(zhì)量%的釩。
5.如權(quán)利要求4所述的釬料,其特征在于,其含有0.001質(zhì)量%到2.0質(zhì)量%的釩。
6.如權(quán)利要求5所述的釬料,其特征在于,其含有0.001質(zhì)量%到0.5質(zhì)量%的釩。
7.一種釬料,其具有放置在釬料板中、含釩量占總釬料0.001質(zhì)量%到2.0質(zhì)量%的釩的氫化物,所述釬料板含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要成分。
8.如權(quán)利要求7所述的釬料,其特征在于,其含有0.001質(zhì)量%到0.5質(zhì)量%的釩。
9.一種釬焊鉆石的方法,包括如下步驟在金屬基材上放置準(zhǔn)備釬焊的釬料,所述釬料含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要成分,并且還含有0.001質(zhì)量%到5質(zhì)量%的釩;在釬料上放置鉆石;加熱并熔化釬料;和然后冷卻以固化釬料。
10.如權(quán)利要求9所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,釬料中含有0.001質(zhì)量%到5質(zhì)量%的釩。
11.如權(quán)利要求10所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,釬料在比該釬料熔點(diǎn)高10K或更高的溫度下被加熱。
12.如權(quán)利要求11所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,在釬料被加熱并熔化后,在鉆石的一側(cè)進(jìn)行冷卻以固化釬料。
13.如權(quán)利要求9所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,使用具有放置在釬料板之間、含釩量占總釬料0.001質(zhì)量%到2.0質(zhì)量%的釩的氫化物的釬料作為釬料,該釬料板含有選自金和銀的至少一種以及銅作為主要成分。
14.如權(quán)利要求12所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,釬料中含有0.001質(zhì)量%到0.5質(zhì)量%的釩。
15.如權(quán)利要求14所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,釬料在比該釬料熔點(diǎn)高10K或更高的溫度下被加熱。
16.如權(quán)利要求15所述的釬焊鉆石的方法,其特征在于,在釬料被加熱并熔化后,在鉆石的一側(cè)進(jìn)行冷卻以固化釬料。
全文摘要
當(dāng)將一顆鉆石釬焊到金屬基材上時(shí),在具備穩(wěn)固釬焊強(qiáng)度的同時(shí),鉆石的接合界面不會(huì)被腐蝕,這樣可以獲得良好的固定以及美麗的外觀。使用一種釬料,其含有選自金和銀的至少一種,以及銅作為主要成分,其中釬料還含有0.001%到5質(zhì)量%的釩。優(yōu)選地,釩的含量不超過2.0質(zhì)量%,更優(yōu)選釩的含量不超過0.5質(zhì)量%。使用這種釬料時(shí),可以從鉆石的一側(cè)進(jìn)行釬料的冷卻以進(jìn)行單向固化,在鉆石的接合界面上能夠容易地形成島狀碳化釩,并由此獲得穩(wěn)固釬焊強(qiáng)度以及美麗外觀的界面。此外,能夠通過通常的固化方法實(shí)現(xiàn)牢固的釬焊。
文檔編號(hào)C22C5/06GK1413794SQ02154548
公開日2003年4月30日 申請(qǐng)日期2002年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月9日
發(fā)明者山崎敬久, 鈴村曉男 申請(qǐng)人:株式會(huì)社微笑智能
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