專利名稱：銀釬料或硬釬焊合金及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及銀釬料或硬釬焊合金及其在各種等級銀特別是銀器制作(silversmithing)級銀中形成釬焊接頭中的應(yīng)用。銀硬釬焊合金在銀器制作業(yè)中作為銀釬料或釬料也是已知的，在這里這些術(shù)語可互換。
背景技術(shù)：
各種銀-銅-鋅類型的銀基合金適用作釬料(硬釬焊材料)。硬釬焊定義為這樣一種連接方法，在這一方法中使用一種其熔點高于450℃但低于母材熔點的填充金屬，它通過毛細吸引分布在接頭中。
銀、銅和鋅形成三元低共熔體，其中銀的含量為56％，并在665℃下熔融，參見下述文獻中的三元相圖Jacobson et al，Developmentof new silver-free brazing alloys for steel tubular assembly，supplement to the Welding Journal(sponsored by the Americanwelding Society/Welding Research Council)，August 2002，pages149-S to 155-S(可下載于http//www.aws.or g/wj/supplement/08-2002-JACOBSON-s.pdf.)的圖2。AWS推薦用于低碳鋼或銅的硬釬焊的可商供銀合金的組成為44重量％Ag、30重量％Cu和26重量％Zn。這樣的合金對于用于銀器制作來說銀含量太低，在銀器制作中至少55重量％Ag的釬料合金是標準的。
視其熔點而定，用于銀器制作的硬釬焊合金分類為Easy、Medium和Hard，主要的英國供應(yīng)商給出以下數(shù)值Thessco固相線溫度液相線溫度Easy705℃725℃Medium 720℃765℃
Hard 745℃ 778℃Johnson Matthey 固相線溫度液相線溫度Easy 705℃ 723℃Medium720℃ 765℃Hard 745℃ 778℃含有75重量％Ag、22重量％Cu和3重量％Zn的合金是已知的，它與銀有良好的顏色匹配，但熔點高。含有70重量％Ag、20重量％Cu和10重量％Zn的合金也有良好的顏色和較低的熔點，另外的含有65重量％Ag、20重量％Cu和15重量％Zn的合金也有較低的熔點，參見http//www.wlv.com/joining/silvabrazrefchart.xls。當然，這僅僅是銀器制作的各種釬料合金供應(yīng)商之一的一個網(wǎng)頁。
一種用于電子工業(yè)的耐腐蝕銀釬料在JP 61078592(Kyocera)中公開，它基于Ag、0.05-19重量％Ge、0.01-1.0重量％Pd和0.01-2重量％Li。示例性組成含有94重量％Ag、4重量％Ge、0.5重量％Pd、0.5重量％Li、0.5重量％Fe和0.5重量％Ni，而另一示例性組合物含有80％Ag、11.95％Ge、8％Pd和0.05％Li。推薦的鍺量是相對高的。對于銀器制作來說，因為使用了鋰甚至微量的鋰，鈀的使用是應(yīng)避免的。雖然據(jù)認為可鋪展性和可浸潤性是需要的性質(zhì)，但與要焊接的材料的顏色匹配是不必要的。
專利GB-B-2255348(Rateau，Albert and Johns；MetaleuropRecherche)公開了這樣一種新型銀合金，它保持Ag-Cu合金固有的硬度和光澤性質(zhì)，而同時減少由于銅生成氧化物的傾向而產(chǎn)生的問題。所述的合金為三元Ag-Cu-Ge合金，它含有至少92.5重量％Ag、0.5-3重量％Ge以及除雜質(zhì)外余量的銅。專利US-A-6168071和EP-B-0729398(Johns)公開了一種銀/鍺合金，所述的合金含有至少77重量％銀和0.4-7重量％鍺，除了雜質(zhì)外其余主要為銅，所述的合金含有作為晶粒細化劑的元素硼，其濃度大于0ppm但小于20ppm。在歐洲和美國，根據(jù)GB-B-2255348和EP-B-0729398的教導(dǎo)的銀合金現(xiàn)以商品名Argentium商供(92.5重量％Ag、6.3重量％Cu、1.2重量％Ge)，在這里使用的“Argentium”一詞指這些合金。
發(fā)明概述在一個方面，本發(fā)明提供含有至少55重量％Ag和0.5-3重量％Ge的Ag-Cu-Zn系銀釬料合金。
上述合金可顯示出相對低的熔點、高流動性和良好顏色的很好組合。特別是，這樣的合金的固相線溫度可以為約700至約750℃，而液相線溫度可以為約725至約780℃。它們可用于首飾合金的軟釬焊或硬釬焊，包括各種等級的，例如Sterling。它們特別適合于Argentium銀的釬焊。
由附后的權(quán)利要求書，本發(fā)明另一些優(yōu)選的特性是顯而易見的。所述的合金可能含有1.5-2.5重量％Ge，特別是2.0-2.5重量％Ge，更特別是約2.0重量％Ge。已發(fā)現(xiàn)鍺的加入使顏色改善并使熔點下降，還使耐腐蝕性提高。
Ag-Cu-Zn合金通常含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu(優(yōu)選56-75重量％)和8-15重量％Zn。為了流動性，它還可含有0.05-0.4重量％Si，特別是約0.1至0.2重量％Si。太大的比例會使脆性增加。所述的合金還可含有1-3重量％Sn，特別是約2重量％Sn，它也使熔點下降并使顏色改善。還可含有例如1ppm至0.3重量％、更通常0.1-0.3重量％硼，它使晶粒尺寸下降并有助于組合物軋制或拉拔。
具體的組成包括(a)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si，(b)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和1-3重量％Sn，或(c)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si和1-3重量％Sn。
本發(fā)明的合金可以任何便于銀器制作的形式提供，例如棒狀、帶狀、絲狀、細顆粒或金屬粉末分散在媒介中的糊狀，并可與傳統(tǒng)的焊劑一起使用。在糊狀物的情況下，US-A-5443658(Hermanek)公開了一種媒介，它為含有78重量％水、10重量％礦物油、10重量％甘油和其余為羧甲基纖維素鈉的水凝膠。US-A-5120374(Mizuhara)公開了含有1-4重量％羥丙基纖維素、40-80重量％1，2-丙二醇、18-58重量％2-丙醇或1-4重量％羥丙基纖維素、20-70重量％1，2-丙二醇、26-76重量％水的凝膠。US-A-4475959公開了一種基于分散在羥基溶劑中的樹脂的有機媒介體系。也可使用低熔點的烴類媒介。適用的材料包括那些熔點低于室溫的材料以至通常為固體的材料，例如在28-100℃熔化的C18-C60石油烴類蠟。這樣的材料應(yīng)有低的灰分或固體殘留物含量，并在500℃以下熔融和流動、升華和/或熱分解。適用的烴類可為鏈烷烴、芳烴或混合芳烴鏈烷烴或具有這些特性的化合物的混合物，并包括各種烴類混合物，例如十八烷、溶劑油、石蠟和礦蠟(一種非直鏈固體鏈烷烴類和高沸點液體鏈烷烴的膠體體系，其中大部分液體烴類保持在膠束中)，例如凡士林。
所述的合金可用于任何一種傳統(tǒng)的軟釬焊或硬釬焊方法，例如使用手動焊炬、固定焊爐、感應(yīng)加熱或電阻加熱，或使用硬釬焊爐，優(yōu)選可提供保護氣氛的硬釬焊爐。
在以下的實施例中進一步說明本發(fā)明。
實施例1硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag-58％Ge-2％Sn-2.5％Zn-14.5％Si-0.1％Cu-22.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制(滿足40％加工硬化，然后要求的退火)，當首先在手飾銅(gilding metal)樣品上測試時，它被評價為一種良好的釬料。所述的釬料組合物沿“T”形連接很好流動。與已知的56和60銀釬料(56和60重量％Ag)相比，觀察到的顏色是好的，特別是它與60釬料的顏色相比更好。根據(jù)表面光澤退化測試(tarnishtesting)，本釬料顯得比56和60釬料更明亮。使用Degussa焊劑它在手飾銅上的熔點低于傳統(tǒng)56銀釬料的熔點。
Thessco Ltd of Sheffield提供的Argentium Ag/Ge樣品用上述釬料組合物和傳統(tǒng)的56和60銀釬料并使用以下各種焊劑進行釬焊Degussa焊劑—上述組合物的熔點稍低于60銀釬料的熔點。觀測到在分散以前釬料結(jié)珠(beading)。生成的接頭有良好的表面紋理。
Superior 601焊劑—上述組合物的熔點低于使用Degussa焊劑，未觀測到在分散以前釬料結(jié)珠。生成的接頭有良好的表面紋理。
Thessco Y焊劑—上述組合物的熔點低于Degussa焊劑或Superior 601焊劑，觀測到與56銀釬料相同，未觀測到在分散以前釬料結(jié)珠，當沿60銀釬料側(cè)測試時，生成的釬焊接頭有良好的表面紋理，但在65銀釬料的熔點下，產(chǎn)生稍粗糙的接頭，說明稍高的溫度是優(yōu)選的。
本釬料被評價為在相對低溫下使用是最好的釬料之一。它的優(yōu)缺點如下·與包括標準的56銀釬料在內(nèi)的其它較低熔點的釬料相比有良好的顏色。
·與其它所生產(chǎn)的釬料相比有最低的熔點。
·釬料沿“T”型連接很好地流動。
·在Thessco Ltd.進行的表面光澤退化試驗中的良好結(jié)果—試驗后這一實施例的釬料比56和60釬料更明亮。
·釬料的表面比一些Argentium(Thessco)樣品稍粗糙(對于這些樣品可能需要將焊接溫度稍微提高)實施例2
硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％Ge- 2％Sn- -Zn- 14％Si- 0.1％Cu- 25.9％所得的組合物由鑄錠很好軋制，當在手飾銅樣品上測試時提供了良好的釬料，它有良好的顏色并沿“T”型接頭很好的流動。但是，其熔點高于60銀釬料。當使用Thessco F焊劑時，觀測到分散以前釬料結(jié)珠，而60銀釬料也出現(xiàn)同樣的焊道。
實施例3硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 65％Ge- 2％Sn- -Zn- 9％Si- 0.1％Cu- 23.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釬料，但它的顏色稍黃。當使用Thessco F焊劑時，熔點比已知的“Easy”銀釬料稍高并觀測到分散以前釬料結(jié)珠。用Superiorflux 6也觀測到結(jié)珠。使用Superior flux601，熔點與Easy銀釬料相同，但未觀測到分散以前釬料結(jié)珠。
實施例4硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％
Ge -2％Sn --Zn -14％Si -0.4％Cu -25.6％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釬料，有良好的顏色。其熔點稍低于60銀釬料。當焊接到手飾銅平坦表面上時，表面紋理稍粗糙。
實施例5硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag - 58％Ge - 2％Sn - -Zn - 17％Si - 0.4％Cu - 24.6％所得的組合物呈黃色，因此未進一步評價。
實施例6硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag - 56％Ge - 2％Sn - -Zn - 19.8％Si - 0.2％Cu - 22％所得的組合物呈黃色，因此未進一步評價。
實施例7硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag - 65％Ge - 2％Sn - -Zn - 13.5％Si - 0.1％Cu - 19.2％所得的組合物呈黃色，且分散以前硬釬焊結(jié)珠。
實施例8硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag - 67％Ge - 2％Sn - -Zn - 8％Si - 0.1％Cu - 22.9％所得的組合物由鑄錠非常好地軋制，當使用Thessco F焊劑在手飾銅樣品上試驗時提供了非常好的釬料。它有良好的顏色并分散以前釬料不結(jié)珠。組合物的熔點比Easy銀釬料稍高。然而，使用Degussa焊劑在Argentium Ag/Ge材料(Thessco)上再測試時，它呈現(xiàn)比Easy銀釬料稍好的顏色和更低的熔點。當焊接Argentium中的“T”接頭時，用棒送入釬料和使用Degussa焊劑，釬料很好流動。由于以下優(yōu)點，判定本釬料在較高釬焊溫度下使用是最好的釬料之一·由鑄錠很好地軋制。
·熔點稍低于實施例10釬料的熔點。
·釬料沿“T”型接頭很好地流動。
·良好的顏色
·良好的表面紋理。
實施例9硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 60％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- 0.1％Cu- 24.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了很好的釬料。它有良好的顏色，當使用Degussa焊劑時，未觀測到分散以前釬料結(jié)珠。當使用Thessco F焊劑時，觀測到分散以前釬料結(jié)珠，但已知的60銀釬料也在相同的手飾銅樣品上結(jié)珠。上述釬料組合物沿“T”接頭很好的流動，并有良好的表面紋理。其熔點略微高于已知的60銀釬料。當焊接到Argentium(Thessco)上時，顏色相當好，且所述的釬料顯得比Easy釬料更灰白。
實施例10硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 70％Ge- 2％Sn- -Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 19.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了非常好的釬料。當使用Degussa焊劑時，未觀測到分散以前釬料結(jié)珠，但使用Thessco F焊劑時，觀測到結(jié)珠。釬料有良好的表面紋理，且其熔點比Easy稍低。當使用Degussa焊劑在Argentium(Thessco)上測試時，其熔點稍高于實施例8的釬料，但顏色稍好些。由于以下優(yōu)點，判定本組合物在較高釬焊溫度下使用是最好的釬料之一·由鑄錠很好地軋制。
·與Argentium良好的顏色匹配一比實施例8有稍好的顏色。
·熔點稍低于Easy。
·釬料沿“T”接頭很好地流動。
·通常良好的表面紋理。
實施例11硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag - 56％Ge - 2％Sn - -Zn - 13％Si - 0.2％Cu - 28.8％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釬料，有良好的顏色和良好的表面紋理。當使用Thessco焊劑時，釬料沿“T”型連接很好的流動。當使用Thessco焊劑時，大截面手飾銅絲(spinning)被釬焊到基材上，而不存在任何問題并有良好的釬料流動。使用不同焊劑沿56銀釬料側(cè)測試樣品，發(fā)現(xiàn)樣品有更高的熔點。使用Thessco F焊劑，本釬料組合物和56銀釬料在分散以前結(jié)珠，而使用Degussa焊劑，不同樣品有不同的結(jié)珠的結(jié)果。
實施例12硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag -74％
Ge - 2％Sn - -Zn - 8％Si - 0.1％Cu - 15.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釬料，有良好的顏色和良好的表面紋理。當使用Thessco焊劑時，釬料沿“T”接頭很好的流動。其熔點稍低于Easy銀釬料并略低于實施例10的釬料。使用Thessco F焊劑，觀測到分散以前釬料結(jié)珠，但得到的接頭有良好的表面紋理。當在Argentium(Thessco)上測試時，達到極好的顏色匹配，并得到與Easy銀釬料相同的熔點，但分散不完全，這表明更高的熔點是希望的。
實施例13硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag -60％Ge -3％Sn --Zn -12％Si -0.1％Cu -24.9％得到的組合物的熔點低于已知的56銀釬料，但未由鑄錠很好地軋制。
實施例14硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag -60％Ge -2.5％Sn --
Zn- 12.5％Si- 0.1％Cu- 24.9％得到的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然后是要求的退火)。
實施例15硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 60％Ge- 2.5％Sn- -Zn- 12.5％Si- 0.1％Cu- 24.9％得到的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然后是要求的退火)，并有良好的顏色。樣品用不同的焊劑沿已知的56和60銀釬料側(cè)在手飾銅上測試，在分散以前結(jié)珠。
實施例16硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 74％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 7.5％Si- 0.2％Cu- 15.3％得到的組合物由鑄錠很好地軋制并有良好的顏色，但其熔點高于Easy釬料和實施例12的釬料，它未完全分散。
實施例17硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 74％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- 0.2％Cu- 10.8％得到的組合物未由鑄錠很好地軋制。使用Degussa焊劑首先在手飾銅上測試，比Easy有更好的顏色和更低的熔點。
實施例18硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 74％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- -Cu- 11％所得的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然后是要求的退火)。使用Degussa焊劑首先在手飾銅上測試的釬料有良好的顏色和比Easy銀釬料更低的熔點。當沿Easy銀釬料側(cè)在Argentium(Thessco)Ag/Ge材料上測試時，本發(fā)明的組合物有較低的熔點，且拋光后提供了與Argentium更好的顏色匹配，使Easy銀釬料看起來發(fā)黃。使用Degussa焊劑沿實施例10的釬料側(cè)在Argentium上測試時，熔點相近或稍低，而拋光后的顏色匹配稍深。使用Degussa焊劑在Argentium上測試時，釬料沿“T”型接頭很好地流動。其由于以下理由，判定本釬料在較高溫度下使用是最好的釬料之一·釬料不含Si(一種加到合金中的較少組分)。
·熔點略低于實施例10的熔點(參見樣品2)。
·釬料沿“T”接頭很好地流動。
·良好的表面紋理。
·由鑄錠很好地軋制。
實施例19硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- -Cu- 23％所得的組合物與實施例1的相同，不同的是沒有硅。其由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然后是要求的退火)。使用Degussa焊劑沿56銀釬料側(cè)在Argentium(Thessco)材料上測試，釬料沿“T”接頭很好地流動，表明熔點稍高于56銀釬料，并有更好的顏色。使用Degussa焊劑沿實施例1的釬料側(cè)在Argentium(Thessco)上測試時，熔點不變，顏色略變得更黃，且釬料未很好分散。
實施例20硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 74％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 11.4％Si- 0.2％Cu- 11.4％得到的組合物為很硬的合金，當由鑄錠軋制時很脆，與Easy銀釬料相比顏色發(fā)黃。
實施例21硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 68％Ge- 2％Sn- 2％Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 19.9％得到的組合物由鑄錠軋制很好地軋制，熔點稍低于Easy銀釬料，有良好的顏色，雖然比Easy銀釬料稍微發(fā)黃。
實施例22將實施例21的硬釬焊組合物與加入的3重量％錫一起再熔融。所得的組合物的軋制不如實施例21的好它軋制到40％，然后變脆。其熔點低于實施例21的組合物，表明錫的加入使熔點下降，且其熔點低于60銀釬料的熔點。與Easy釬料相比，其顏色發(fā)黃，但使用F焊劑時它流動良好。
實施例23硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 1.4％Zn- 14.5％Si- 0.1％Cu- 24％所得的組合物的軋制比實施例1的釬料更好，說明錫的加入趨于使銀釬料變得更硬和更脆。當使用Thessco F焊劑焊接到手飾銅上時，本組合物的熔點低于60銀釬料，但在分散以前結(jié)珠。56銀釬料與本釬料同時結(jié)珠，但在本釬料之前分散。當使用F焊劑釬焊到Argentium上時，本釬料很好地分散，略低于56銀釬料而熔化，比該釬料有稍好的顏色。
實施例24硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 69％Ge- 2％Sn- 2％Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 18.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制但在比Easy銀釬料明顯更高的溫度下熔化。當釬焊到Argentium(Thessco)上時，當從上加熱時兩種釬料在分散以前結(jié)珠，而從下加熱時分散且不結(jié)珠。
實施例25硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- 0.1％B - 0.14％Cu- 22.76％所得的組合物(它與實施例1相同，不同的是加入硼)由鑄錠很好地軋制(在64％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋)。當使用Thessco F焊劑釬焊到Argentium(Thessco)上時，其熔化低于56銀釬料，但高于ThesscoMX12銀釬料，與實施例1的釬料有類似的顏色，并很好地分散。評價本釬料組合物對于低溫使用是最好的釬料之一并具有以下優(yōu)點·硼的加入使所述合金比實施例1的釬料能更好地軋制。
·熔點低于56釬料。
·與包括標準56銀釬料在內(nèi)的其它更低熔點釬料相比有良好的顏色。
用“hard”和“easy”銀釬料與本實施例釬料(Y釬料)進行抗表面光澤退化比較。將Hard、Easy和Y釬料焊接到Argentium銀上。用兩類拋光用化合物將釬焊的樣品拋光，然后用溶劑清洗劑在超聲波清洗槽中脫脂，最后用銀拋光布擦拭。通過將樣品在純多硫化銨溶液-20％中暴露10min進行加速的表面光澤退化過程。暴露10min后，正如

圖1所示，與hard和easy釬料相比，Y釬料有優(yōu)異的抗表面光澤退化性，圖1給出樣品的照片。
實施例26硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 63％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 14％Si- 0.1％B - 0.14％Cu- 19.76％所得的組合物由鑄錠很好地軋制(在60％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋)。當使用F焊劑釬焊到Argentium(Thessco)上時，其熔點明顯低于60銀釬料。其熔點在實施例10和25的釬料之間，比56或60銀釬料有更好的顏色，在一個測試的試驗樣品上結(jié)珠，而在另一個樣品上不結(jié)珠。由于其軋制性質(zhì)、熔點和顏色的組合，它被認為是中溫使用的最好釬料組合物。
實施例27硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag -63％Ge -2％Sn --Zn -15％Si -0.1％B -0.14％Cu -19.76％所得的組合物(它與實施例26相同，不同的是沒有錫)由鑄錠很好地軋制(在75％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋)。當使用Thessco F焊劑焊接到Argentium(Thessco)上時，其熔點高于實施例26的釬料，說明Sn在降低熔點中的效果。
實施例28硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag -58％Ge -2％Sn -2.5％Zn -14.5％Si --B -0.14％Cu -22.86％所得的組合物(與實施例25相同，不同的是沒有硅)不能由鑄錠很好地軋制(在32％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋)并呈黃色。據(jù)認為使用的模具溫度太黃，用更高的模具溫度再熔融時，生成的鑄錠更好軋制，在57％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋。
實施例29硬釬焊組合物通過將以下材料熔融在一起來制備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- 0.3％B - 0.14％Cu- 22.56％所得的組合物由鑄錠相當好地軋制(在50％下壓率時產(chǎn)生邊部裂紋)。
權(quán)利要求
1.Ag-Cu-Zn系的銀釬料或硬釬焊合金，其含有至少55重量％Ag和0.5-3重量％Ge。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，含有1.5-2.5重量％Ge。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，含有約2重量％Ge。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，還含有0.05-0.4重量％Si。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的合金，含有約0.1重量％Si。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，還含有1-3重量％Sn。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的合金，含有約2重量％Sn。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和1-3重量％Sn。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge、0.05-0.4重量％Si和1-3重量％Sn。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，還含有0.1-0.3重量％硼。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的合金，其固相線溫度為約705℃且液相線溫度為約725℃。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的合金，其固相線溫度為約720℃且液相線溫度為約765℃。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的合金，其固相線溫度為約745℃且液相線溫度為約778℃。
16.上述權(quán)利要求中任一項的合金用于在銀中軟釬焊或硬釬焊接頭的應(yīng)用。
17.權(quán)利要求1-15中任一項的合金用于在Sterling銀中軟釬焊或硬釬焊接頭的應(yīng)用。
18.上述權(quán)利要求1-15中任一項的合金用于在含約92.5重量％Ag、6.3重量％Cu和1.2重量％Ge的銀中軟釬焊或硬釬焊接頭的應(yīng)用。
19.一種權(quán)利要求1-15中任一項的合金，它呈棒狀、帶狀或絲狀。
20.一種權(quán)利要求1-15中任一項的合金，它呈糊狀。
全文摘要
本發(fā)明涉及銀釬料或硬釬焊合金，還涉及它們在各種等級銀特別是銀器制作等級銀中形成釬焊接頭中的應(yīng)用。這些合金為含有至少55重量％Ag和0.5－3重量％Ge的Ag－Cu－Zn系合金。它們有很好的顏色、流動性和耐腐蝕性組合。
文檔編號C22C5/06GK1882409SQ200480034227
公開日2006年12月20日 申請日期2004年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月19日
發(fā)明者P·G·約翰斯 申請人:米德爾塞克斯銀有限公司