專利名稱：碳化鎢－抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種碳化鎢基超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法。
背景技術(shù)：
超細(xì)晶碳化鎢(以下簡(jiǎn)稱“WC”)基硬質(zhì)合金具有高強(qiáng)度、高硬度的“雙高”性能，可應(yīng)用于制作印刷電路板微型鉆頭、點(diǎn)陣打印機(jī)打印針頭、精密工模具、難加工材料刀具等。當(dāng)WC晶粒度減小、粘結(jié)相鈷的分布高度均勻時(shí)，缺陷數(shù)目和尺寸會(huì)隨之減少甚至為零，合金的力學(xué)性能就能遠(yuǎn)高于普通硬質(zhì)合金。超細(xì)晶WC基硬質(zhì)合金制備的關(guān)鍵工藝有兩點(diǎn)一是晶粒細(xì)小且粒度分布均勻的WC或WC-Co原料粉末的制備；二是WC晶粒在燒結(jié)過(guò)程中的生長(zhǎng)抑制。
目前，國(guó)際上對(duì)于超細(xì)或納米晶的WC粉末或WC基復(fù)合粉末的制備主要通過(guò)氣、液相合成技術(shù)和低溫快速碳化工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)(S.D.Dunmead.et al.，Method for makingsubmicrometer carbides，submicrometer solid solution carbides，and the material resultingtherefrom，US Pat.5380688，Jan.10，1995；L.E.McCandlish et al.，Spray conversion processfor the production of nanophase composite powders，World Pat.WO 91/07244，May 30，1991)。
對(duì)于WC晶粒在燒結(jié)過(guò)程中的生長(zhǎng)抑制，研究者們主要通過(guò)在液相合成WC基復(fù)合粉末時(shí)或在WC粉末與鈷(Co)、鎳(Ni)、鐵(Fe)等金屬粉末混合時(shí)添加晶粒生長(zhǎng)抑制劑(如碳化釩(VC)、碳化鉻(Cr3C2)、碳化鉭(TaC)、碳化鈮(NbC)等)來(lái)實(shí)現(xiàn)。如(1)超細(xì)或納米WC粉末加金屬粉末(Co粉、或Ni粉、或Fe粉)和抑制劑球磨混合、成型、燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)WC基硬質(zhì)合金(A.Grearson，et al.，Method of making ultrafine WC-Co alloys，US Pat.6413293，July 2，2002)。該法是目前普遍采用的硬質(zhì)合金生產(chǎn)方法，存在的突出問題是少量的抑制劑在后期添加時(shí)通過(guò)球磨混合方式難以在WC基體中達(dá)到高度均勻分散；(2)超細(xì)或納米WC-Co復(fù)合粉末加抑制劑球磨混合、成型、燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)WC基硬質(zhì)合金(Seung I..Cha et al.，Mechanical properties of WC-10Cocemented carbides sintered from nanocrystalline spray conversion processed powders，International Journal of Refractory Metals and Hard Materials，2001，19(4-6)397-403)。該法為近十幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的制備超細(xì)WC-Co硬質(zhì)合金的新方法，先進(jìn)性在于采用了復(fù)合粉末，但抑制劑仍然在后期添加，未從根本上解決其難以均勻分散的問題。
(3)超細(xì)或納米WC-Co(含抑制劑)的復(fù)合粉末經(jīng)過(guò)球磨、成型、燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)/納米WC-Co硬質(zhì)合金(邵剛勤等，無(wú)η相碳化鎢-鈷納米復(fù)合粉末的工業(yè)化制備方法，中國(guó)發(fā)明專利ZL 99 1 16597.7，1999年8月13日；G.Q.Shao，et al.，Properties of superfine tungsten carbide sintered from nanocrystalline powder by spraypyrogenation-continuous reduction carburization process，Proceedings of 16thInternationalPlansee Seminar，Reutte，Austria.pp.519-526，2005)。該法的先進(jìn)性在于前期引入抑制劑的可溶性鹽，但由于鈷的存在限制了后續(xù)的碳化溫度，它較適合于碳化溫度低(如碳化釩等)的抑制劑的引入，而對(duì)于鉻、鉭等則難以碳化完全，WC基體中仍會(huì)存在少量氧化物或缺碳相，必須運(yùn)用其它方式。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)已有技術(shù)的不足，提出一種WC-抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法。該方法用鎢氧化物(或鹽)和抑制劑氧化物(或鹽)為原料一步還原并碳化出WC-抑制劑復(fù)合粉末，產(chǎn)物均為碳化物，工藝易控不受原料種類限制。
下面對(duì)上述方法作詳細(xì)的說(shuō)明本方法首先制備含碳和抑制劑的氧化物粉末，然后采用直接還原碳化法(邵剛勤等，碳化鎢-鈷納米復(fù)合粉末的直接還原碳化制備方法，中國(guó)發(fā)明專利200410012902.3，2004年3月26日申請(qǐng))合成WC-抑制劑復(fù)合粉末，添加金屬粉末(Co粉、或Ni粉、或Fe粉)后進(jìn)行球磨混合、干燥、成型、真空燒結(jié)或氫氣燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)或納米WC基硬質(zhì)合金。
含碳和抑制劑的氧化物粉末可通過(guò)以下三種方法之一獲得(1)直接采用商業(yè)化氧化物粉末和碳粉球磨混合；(2)將可溶性的鎢鹽、抑制劑的鹽按比例溶解，經(jīng)噴霧熱解或噴霧干燥加煅燒制得含抑制劑的氧化物粉末，再與碳粉球磨混合；(3)將可溶性的鎢鹽、抑制劑的鹽、碳源按比例溶解，經(jīng)噴霧熱解或噴霧干燥加煅燒制得含碳和抑制劑的氧化物粉末。
本發(fā)明所述的WC-抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法，包括1、WC-抑制劑復(fù)合粉末的制備方法將含碳和抑制劑的氧化物粉末放入氣氛爐或真空爐中進(jìn)行直接還原碳化。其中(1)配比含碳和抑制劑的氧化物粉末以及WC-抑制劑復(fù)合粉末原料配比的成分按重量百分比為鎢為91.26～93.39wt％，碳為6.17～6.50wt％，抑制劑的金屬元素為0.44～2.25wt％。
鎢化合物可選取下列中的一種偏鎢酸銨AMT((NH4)6(H2W12O40)·4H2O)、仲鎢酸銨APT((NH4)10(H2W12O42)·4H2O)、正鎢酸銨(NH4)2WO4、鎢酸H2WO4、偏鎢酸H6(H2W12O40)、黃鎢WO3、藍(lán)鎢WO29、紫鎢WO272、褐鎢WO2等鎢的氧化物或含鎢的鹽；抑制劑原料可選擇下列的一種或幾種釩(V)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鉭(Ta)、鈮(Nb)、鈦(Ti)等的酸、銨鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氯鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物；可溶性碳源可選擇下列中的一種或幾種乙二銨(en)、纖維、紙漿、聚丙烯、糖漿、蔗糖；(2)球磨工藝、噴霧熱解、噴霧干燥、煅燒工藝按“碳化鎢-鈷納米復(fù)合粉末的直接還原碳化制備方法”(邵剛勤等，中國(guó)發(fā)明專利200410012902.3，2004年3月26日申請(qǐng))；(3)WC-抑制劑復(fù)合粉末的合成反應(yīng)在普通加熱爐、或微波爐、或管式爐、或固定床、或回轉(zhuǎn)爐、或流化爐、或氣氛爐、或真空爐中進(jìn)行，環(huán)境氣氛為惰性氣體、或氫氣、或含碳?xì)怏w、或惰性氣體和氫氣、或惰性氣體和含碳?xì)怏w、或氫氣和含碳?xì)怏w、或幾種含碳?xì)怏w的混合氣體、或真空，溫度控制在1000～1350℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～12小時(shí)；2、超細(xì)WC基硬質(zhì)合金的制備方法將制得的WC-抑制劑復(fù)合粉末和粒徑不大于1.0μm的金屬粉(Co粉、或Ni粉、或Fe粉)球磨混合、干燥造粒、成型、真空燒結(jié)或氫氣燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)。
(1)配比超細(xì)WC基硬質(zhì)合金的配比按重量百分比為WC-抑制劑復(fù)合粉末為70～97wt％，金屬粉為3～30wt％；配料后再外摻成型劑和表面活性劑，其中成型劑外摻0.5～12wt％，表面活性劑外摻0.1～0.3wt％；成型劑可選擇下列中的一種或幾種固體石蠟、液體石蠟、凡士林、合成橡膠、聚乙二醇、聚乙烯醇；表面活性劑
可選擇硬脂酸、或油酸；(2)球磨工藝使用乙醇、丙酮、己烷中的一種或幾種作為介質(zhì)進(jìn)行濕磨，料∶球∶液(質(zhì)量比)＝1∶2～20∶0.5～10；或干磨，料∶球(質(zhì)量比)＝1∶2～20，球磨時(shí)間1～72小時(shí)，環(huán)境氣氛為惰性氣體、或真空；(3)燒結(jié)工藝燒結(jié)溫度為1300～1500℃，保溫時(shí)間為1～3小時(shí)，燒結(jié)方式為真空燒結(jié)，或氫氣燒結(jié)，或低壓燒結(jié)。其中真空燒結(jié)時(shí)壓力為1×10-5～1×10-6MPa；氫氣燒結(jié)時(shí)壓力為常壓，氫氣的含水量為0～0.5g/m3，濃度為10～100％vol(剩余氣體為氬氣、或氮?dú)?；低壓燒結(jié)時(shí)真空階段壓力為1×10-5～1×10-6MPa，加壓階段壓力為3～7MPa，氣體為氬氣、或氮?dú)猓?4)熱處理工藝熱處理方式為熱等靜壓、或低壓，其中熱等靜壓處理的氣氛為氬氣、或氮?dú)?，溫度?200～1350℃，壓力為100～200MPa；低壓熱處理的氣氛為氬氣、或氮?dú)?，溫度?250～1400℃，壓力為3～7MPa。
本發(fā)明解決了已有技術(shù)存在抑制劑后期添加不均勻或抑制劑在前期添加時(shí)只能采用碳化溫度低的抑制劑的缺陷，可使多種抑制劑在前期引入并保證其在WC基體中的均勻分散，所用原料都采用環(huán)保性化合物，制備溫度低于傳統(tǒng)制備方法，工藝簡(jiǎn)捷安全，生產(chǎn)成本低，易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。本發(fā)明可以推廣到制備各種復(fù)式碳化物、碳化鈦基硬質(zhì)合金、金屬陶瓷等研究和生產(chǎn)領(lǐng)域。


圖1WC-抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法工藝流程圖。
圖2實(shí)施例1中制得的碳化物粉末的XRD譜圖。
其中(a)WO3/V2O5/Cr2O3+C原料；(b)WO3+C原料；(c)V2O5+C原料；(d)Cr2O3+C原料；●-WC；★-VC； -Cr3C2。
圖3實(shí)施例1所得粉末的SEM照片；圖4實(shí)施例1所得粉末的TEM照片；
圖5實(shí)施例1所得合金的SEM照片；圖6實(shí)施例1所得合金的TEM照片；圖7實(shí)施例2所得合金的TEM照片。
具體實(shí)施方案實(shí)施例1偏鎢酸銨AMT((NH4)6(H2W12O40)·4H2O)、偏釩酸銨(NH4VO3)、重鉻酸銨((NH4)2Cr2O7)按質(zhì)量比為100∶0.66∶0.74在蒸餾水中混溶，經(jīng)噴霧熱解制成氧化物粉末。將此氧化物粉與碳粉按質(zhì)量比W∶C＝3.83∶1、V∶C＝1.21∶1、Cr∶C＝2.00∶1稱取，放入滾筒球磨機(jī)中干磨72小時(shí)(料∶球＝1∶2)，得到的混合粉末在氬氣氛的管式爐中經(jīng)1350℃碳化0.5小時(shí)，隨后在氬氣中冷卻至室溫。同時(shí)在該爐中進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)使用WO3+C、V2O5+C、Cr2O3+C三種另配制的原料，其中鎢、釩、鉻與碳的配比均遵循本實(shí)施例的比例。碳化后粉末的XRD圖見說(shuō)明書附圖2，結(jié)果表明在1350℃碳化溫度下，抑制劑氧化物原料均能被碳化成所需的抑制劑碳化物；對(duì)比所制得的WC-抑制劑復(fù)合粉末與純WC粉末，二者的特征峰完全相同，只是抑制劑由于量少而未能檢出。檢測(cè)制成的WC-抑制劑復(fù)合粉末的特性參數(shù)為鎢含量W＝92.86wt％，總碳Ct＝6.18wt％，游離碳Cf＝0.04wt％，氧含量O＝0.11wt％，其它金屬元素含量＝0.81wt％，比表面積BET＝2.52m2/g。該粉末的掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)照片分別如圖3、圖4所示，可看出，粉末粒度均勻，大小約為100～200nm。在該WC-抑制劑復(fù)合粉末中加入鈷粉(Fess＝0.8μm，按12wt％計(jì))和適量的碳粉、成型劑進(jìn)行球磨、干燥、成型、真空燒結(jié)(1400℃，1h)、低壓熱處理(1400℃，1h，5MPa)，由此制得超細(xì)WC-12Co-0.4VC-0.4Cr3C2硬質(zhì)合金，其SEM和TEM照片分別如圖5、圖6所示。可看出，硬質(zhì)合金中的晶粒大小均勻，無(wú)大孔、鈷池、缺碳或滲碳區(qū)，大部分晶粒的截面呈長(zhǎng)為0.3～0.5μm、寬為0.1～0.2μm的矩形狀。
實(shí)施例2仲鎢酸銨APT((NH4)10(H2W12O42)·4H2O)、偏釩酸銨(NH4VO3)、重鉻酸銨((NH4)2Cr2O7)按質(zhì)量比100∶0.44∶0.50在蒸餾水中混溶，經(jīng)離心壓力式噴霧干燥制成氧化物粉末，放入250℃真空爐中保溫8小時(shí)后，將此氧化物粉和碳粉按質(zhì)量比W∶C＝3.83∶1、V∶C＝1.21∶1、Cr∶C＝2.00∶1稱取，放入滾筒球磨機(jī)中，以無(wú)水酒精作為介質(zhì)濕磨48小時(shí)(料∶球∶液＝1∶3∶0.8)，干燥后得到的混合粉末在氮?dú)夥盏幕剞D(zhuǎn)爐中經(jīng)1000℃碳化12小時(shí)，隨后在氮?dú)庵欣鋮s至室溫。檢測(cè)制成的WC-抑制劑復(fù)合粉末的特性參數(shù)為鎢含量W＝93.27wt％，Ct＝6.15wt％，Cf＝0.05wt％，O＝0.10wt％，其它金屬元素含量＝0.43wt％，BET＝2.62m2/g。在WC-抑制劑復(fù)合粉末中加入鈷粉(Fess＝0.6μm，10wt％)和適量的碳粉、成型劑進(jìn)行球磨、干燥、成型、氫氣燒結(jié)(1500℃，1h)、熱等靜壓熱處理(1350℃，1h，100MPa)，由此制得超細(xì)WC-10Co-0.3VC-0.3Cr3C2硬質(zhì)合金。所得合金的TEM照片如說(shuō)明書圖7所示，從圖中可看出大部分晶粒的截面呈長(zhǎng)為0.3～0.5μm、寬為0.1～0.2μm的矩形狀。測(cè)得其力學(xué)性能參數(shù)為洛氏硬度HRA＝92.5，抗彎強(qiáng)度TRS＝4080MPa。
實(shí)施例3偏鎢酸銨AMT((NH4)6(H2W12O40)·4H2O)、偏釩酸銨(NH4VO3)按質(zhì)量比100∶1.03在蒸餾水中混溶，經(jīng)離心壓力式噴霧干燥制成氧化物粉末，放入600℃微波爐中煅燒10分鐘后，將此氧化物粉和碳粉按質(zhì)量比W∶C＝3.83∶1、V∶C＝1.21∶1稱取，放入球磨機(jī)中，以丙酮作為介質(zhì)濕磨48小時(shí)(料∶球∶液＝1∶4∶0.8)，干燥后得到的混合粉末在真空爐中經(jīng)1300℃碳化2小時(shí)，隨后隨爐冷卻至室溫。檢測(cè)制成的WC-抑制劑復(fù)合粉末的特性參數(shù)為鎢含量W＝91.23wt％，Ct＝6.45wt％，Cf＝0.04wt％，O＝0.13wt％，其它金屬元素含量＝2.15wt％，BET＝2.66m2/g。在WC-抑制劑復(fù)合粉末中加入鉆粉(Fess＝1.0μm，30wt％)和適量的碳粉、成型劑進(jìn)行球磨、干燥、成型、真空燒結(jié)(1250℃，3h)、熱等靜壓處理(1200℃，1h，200MPa)，由此制得超細(xì)WC-30Co-2VC硬質(zhì)合金。
實(shí)施例4偏鎢酸銨AMT((NH4)6(H2W12O40)·4H2O)、重鉻酸銨((NH4)2Cr2O7)、葡萄糖(C6H12O6)原料按質(zhì)量比100∶0.84∶48.00在蒸餾水中混溶，經(jīng)噴霧熱解制成含碳的氧化物粉末，將該粉末在通入了氫氣和甲烷的混合氣(甲烷占2vol％)的回轉(zhuǎn)爐中經(jīng)1350℃碳化3小時(shí)，在氬氣中隨爐冷卻。檢測(cè)制成的WC-抑制劑復(fù)合粉末的特性參數(shù)為鎢含量W＝93.32wt％，Ct＝6.13wt％，Cf＝0.06wt％，O＝0.10wt％，其它金屬元素含量＝0.39wt％，BET＝2.56m2/g。在WC-抑制劑復(fù)合粉末中加入鈷粉(Fess＝0.8μm，3wt％)、成型劑進(jìn)行球磨、干燥、成型、真空燒結(jié)(1450℃，1h)、低壓熱處理(1400℃，1h，7MPa)，由此制得超細(xì)WC-3Co-0.5Cr3C2硬質(zhì)合金。
實(shí)施例5WO3、V2O5、Cr2O3原料按質(zhì)量比100∶0.41∶0.59在蒸餾水中配制成懸浮液，經(jīng)離心壓力式噴霧干燥制成氧化物粉末，放入干燥箱中經(jīng)200℃干燥2小時(shí)后，將此粉末和碳粉按質(zhì)量比W∶C＝3.83∶1、V∶C＝1.21∶1、Cr∶C＝2.00∶1稱取，放入球磨機(jī)中，以己烷作為介質(zhì)濕磨48小時(shí)(料∶球∶液＝1∶3.5∶0.8)，干燥后得到的混合粉術(shù)在真空爐中經(jīng)1300℃碳化2小時(shí)，隨爐冷卻至室溫。檢測(cè)制成的WC-抑制劑復(fù)合粉末的特性參數(shù)為鎢含量W＝92.98wt％，Ct＝6.19wt％，Cf＝0.05wt％，O＝0.09wt％，其它金屬元素含量＝0.69wt％，BET＝2.68m2/g。在WC-抑制劑復(fù)合粉末中加入鈷粉(Fess＝0.6μm，10wt％)、成型劑進(jìn)行球磨、干燥、成型、真空燒結(jié)(1380℃，1h)、低壓熱處理(1250℃，1h，3MPa)，由此制得超細(xì)WC-10Co-0.3VC-0.5Cr3C2硬質(zhì)合金。測(cè)得其力學(xué)性能參數(shù)為洛氏硬度HRA＝93.0，抗彎強(qiáng)度TRS＝3910MPa。
權(quán)利要求
1.一種碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法，其特征在于首先制備含碳和抑制劑的氧化物粉末，然后制備碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末，添加金屬粉末后進(jìn)行球磨混合、干燥、成型、真空燒結(jié)或氫氣燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)或納米碳化鎢基硬質(zhì)合金。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末的制備方法，其特征在于將含碳和抑制劑的氧化物粉末放入氣氛爐或真空爐中進(jìn)行直接還原碳化，其中碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末原料配比的成分按重量百分比為鎢為91.26～93.39wt％，碳為6.17～6.50wt％，抑制劑的金屬元素為0.44～2.25wt％；碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末的合成溫度控制在1000～1350℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～12小時(shí)；含碳和抑制劑的氧化物粉末通過(guò)以下三種方法之一獲得(1)直接采用商業(yè)化氧化物粉末和碳粉球磨混合；(2)將可溶性的鎢鹽、抑制劑的鹽按比例溶解，經(jīng)噴霧熱解或噴霧干燥加煅燒制得含抑制劑的氧化物粉末，再與碳粉球磨混合；(3)將可溶性的鎢鹽、抑制劑的鹽、碳源按比例溶解，經(jīng)噴霧熱解或噴霧干燥加煅燒制得含碳和抑制劑的氧化物粉末。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法，其特征在于超細(xì)碳化鎢基硬質(zhì)合金可通過(guò)以下方法獲得將制得的碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末和粒徑不大于1.0μm的金屬粉(鈷、鎳、鐵等)球磨混合、干燥造粒、成型、真空燒結(jié)或氫氣燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，其中(1)超細(xì)碳化鎢基硬質(zhì)合金的配比按重量百分比為碳化鎢—抑制劑復(fù)合粉末為70～97wt％，金屬粉為3～30wt％；配料后再外摻成型劑和表面活性劑，其中成型劑外摻0.5～12wt％，表面活性劑外摻0.1～0.3wt％成型劑可選擇下列中的一種或幾種固體石蠟、液體石蠟、凡士林、合成橡膠、聚乙二醇、聚乙烯醇；表面活性劑可選擇硬脂酸、或油酸；(2)球磨工藝為使用乙醇、丙酮、己烷中的一種或幾種作為介質(zhì)進(jìn)行濕磨，料∶球∶液(質(zhì)量比)＝1∶2～20∶0.5～10；或干磨，料∶球(質(zhì)量比)＝1∶2～20，球磨時(shí)間1～72小時(shí)，環(huán)境氣氛為惰性氣體、或真空；(3)燒結(jié)工藝為燒結(jié)溫度為1300～1500℃，保溫時(shí)間為1～3小時(shí)，燒結(jié)方式為真空燒結(jié)、或氫氣燒結(jié)、或低壓燒結(jié)。其中真空燒結(jié)時(shí)壓力為1×10-5～1×10-6MPa；氫氣燒結(jié)時(shí)壓力為常壓，氫氣的含水量為0～0.5g/m3，濃度為10～100％vol(剩余氣體為氬氣、或氮?dú)?；低壓燒結(jié)時(shí)真空階段壓力為1×10-5～1×10-6MPa，加壓階段壓力為3～7MPa，氣體為氬氣、或氮?dú)猓?4)熱處理工藝為熱處理方式為熱等靜壓、或低壓，其中熱等靜壓處理的氣氛為氬氣、或氮?dú)猓瑴囟葹?200～1350℃，壓力為100～200MPa；低壓熱處理的氣氛為氬氣、或氮?dú)猓瑴囟葹?250～1400℃，壓力為3～7MPa。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種碳化鎢－抑制劑復(fù)合粉末及其超細(xì)硬質(zhì)合金的制備方法。首先制備含碳和抑制劑的氧化物粉末，然后采用直接還原碳化法合成碳化鎢－抑制劑復(fù)合粉末，添加金屬粉末后進(jìn)行球磨混合、干燥、成型、真空燒結(jié)或氫氣燒結(jié)后熱處理，或直接低壓燒結(jié)，得到超細(xì)或納米碳化鎢基硬質(zhì)合金。本發(fā)明解決了已有技術(shù)存在抑制劑后期添加不均勻或抑制劑在前期添加時(shí)只能采用碳化溫度低的抑制劑的缺陷，可使多種抑制劑在前期引入并保證其在碳化鎢基體中的均勻分散，所用原料都采用環(huán)保性化合物，制備溫度低于傳統(tǒng)制備方法，工藝簡(jiǎn)捷安全，生產(chǎn)成本低，易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
文檔編號(hào)B22F9/00GK1804067SQ20061001817
公開日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2006年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月17日
發(fā)明者邵剛勤, 熊震, 史曉亮, 段興龍, 李勇, 孫鵬, 王天國(guó) 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)