專利名稱：平版印刷版用支持體、其制造方法、和平版印刷版原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用鋁合金板的平版印刷版用支持體、和平版印刷版原版，另外，還涉及它們的制造方法。
背景技術(shù)：
作為鋁合金板的制造方法，通常被采用的是，對(duì)板坯實(shí)施均質(zhì)熱處理之后實(shí)施熱軋、冷軋以及根據(jù)需要的退火而得到的鋁合金板的方法(半連續(xù)鑄造法(DC法))，其中的板坯是通過(guò)半連續(xù)鑄造法對(duì)鋁合金熔融金屬進(jìn)行鑄造而成。
對(duì)于半連續(xù)鑄造法，為了通過(guò)更簡(jiǎn)易的工序連續(xù)制造鋁合金板，提出各種使用驅(qū)動(dòng)式的鑄型將鋁合金熔融金屬直接鑄造成板狀的連續(xù)鑄造法。
作為使用這樣的驅(qū)動(dòng)鑄型的連續(xù)鑄造法，例如，已知有以黑茲利特連續(xù)鑄造(Hazelette)法為代表的使用一對(duì)帶狀驅(qū)動(dòng)鑄型的方法、以亨特法和3C法為代表的使用一對(duì)輥狀驅(qū)動(dòng)鑄型的方法。亨特法是以從鉛垂方向傾斜15°左右的方式配置一對(duì)冷卻輥，使鋁合金板朝向斜上方而進(jìn)行鑄造的方法。3C法是鉛垂配置一對(duì)冷卻輥，朝向水平方向鑄造鋁合金板的方法。
使用這些驅(qū)動(dòng)鑄型的方法具有能夠使裝置緊湊化的優(yōu)點(diǎn)。其中，使用輥狀驅(qū)動(dòng)鑄型的方法在這一點(diǎn)上出色。
在使用輥狀驅(qū)動(dòng)鑄型的方法中，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬(以下也稱為“Al熔融金屬”)供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)該冷卻輥，以一道工序進(jìn)行Al熔融金屬的凝固和軋制。使用輥狀驅(qū)動(dòng)鑄型的方法具體記載于例如專利文獻(xiàn)1～6中。
不過(guò)，由本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果可知，使用了通過(guò)這些方法得到的鋁合金板的平版印刷版用支持體，表面存在表面處理不均，另外，用作平版印刷版原版時(shí)的靈敏度差。
專利文獻(xiàn)1美國(guó)專利第2790216號(hào)說(shuō)明書(shū)專利文獻(xiàn)2加拿大專利第619491號(hào)說(shuō)明書(shū)專利文獻(xiàn)3特公昭51-15968號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開(kāi)昭51-89827號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開(kāi)昭58-209449號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開(kāi)平1-215441號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供不存在表面的表面處理不均的平版印刷版用支持體以及使用該支持體的靈敏度出色的平版印刷版原版。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由連續(xù)鑄造制造的平版印刷版用支持體的表面處理不均和平版印刷版原版的靈敏度低的原因在于，由鋁合金板的表面的特定元素的均勻性和晶粒的寬度引起。
進(jìn)而，本發(fā)明人使用含有Fe、Si、Ti和B的鋁合金板，在此基礎(chǔ)上，將其表層的TiB2粒子的存在狀態(tài)和晶粒的寬度規(guī)定為特定的情況，而且使與粗面化處理后的表層中Fe和Si各自的濃度有關(guān)的特定指標(biāo)在特定的范圍，由此得到表面處理不均被抑制的平版印刷版用支持體，而且，還得到靈敏度出色的平版印刷版原版，從而完成了下述的本發(fā)明。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果堿蝕刻處理中的鋁溶解量增大，容易產(chǎn)生表面的表面處理不均，進(jìn)而，發(fā)現(xiàn)這是因?yàn)樵谶B續(xù)鑄造工序中產(chǎn)生的結(jié)晶組織的粗大化、添加元素的偏析、雜質(zhì)的混入和凝結(jié)等的不均勻容易因?yàn)閴A蝕刻處理而變得明顯。
另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在連續(xù)鑄造工序中不產(chǎn)生這些不均勻，這可以有效防止表面的表面處理不均，以及，即使在產(chǎn)生不均勻的情況下，通過(guò)提高隨后的電化學(xué)粗面化處理的均勻性，可以減少所產(chǎn)生的表面的表面處理不均。
進(jìn)而，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，為了提高電化學(xué)粗面化處理的均勻性，重要的是將Al熔融金屬中的Fe、Si和Cu各元素的量控制在特定范圍內(nèi)，以及，將各元素向鋁基質(zhì)中的固溶量控制在特定范圍內(nèi)。
本發(fā)明人根據(jù)這些觀點(diǎn)完成了下述的本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供以下內(nèi)容。
(1)本發(fā)明提供下述1)～3)中記載的平版印刷版用支持體，1)由含有Fe、Si、Ti和B的鋁合金熔融金屬制備，在自表面20μm以內(nèi)的表層，不存在TiB2粒子，或者當(dāng)有TiB2粒子存在時(shí)，上述TiB2粒子當(dāng)中寬度不到100μm的粒子為95％以上；2)而且，對(duì)存在于上述表面的晶粒的寬度是平均值為20～200μm、最大值為2000μm以下的鋁合金板的表面，至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體；3)關(guān)于自上述粗面化處理后的表面20μm以內(nèi)的表層中的Fe和Si各自的濃度，高濃度部分的濃度和低濃度部分的濃度的差的值相對(duì)于低濃度部分的濃度的值的比都為20％以下。
(2)就上述(1)記載的平版印刷版用支持體而言，上述鋁合金板經(jīng)過(guò)下述工序而得到，所述的工序包括連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將所述鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減小；中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減小。
(3)就上述(2)記載的平版印刷版用支持體而言，所述鋁合金板在所述連續(xù)鑄造工序之前經(jīng)過(guò)下述工序得到過(guò)濾工序，其使用過(guò)濾槽對(duì)鋁合金熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾；和供給工序，其將所述過(guò)濾工序后的所述鋁合金熔融金屬?gòu)乃鲞^(guò)濾槽經(jīng)由流路供給給熔融金屬供給噴嘴，在所述供給工序中，在形成于所述流路的底面的凹部設(shè)置的攪拌機(jī)構(gòu)，對(duì)所述凹部附近的所述鋁合金熔融金屬進(jìn)行攪拌。
(4)就上述(2)或者(3)記載的平版印刷版用支持體而言，預(yù)先將含有粒度分布是中值直徑為5～20μm、最大頻度徑為4～12μm的粒料粒子的脫模劑涂布在所述熔融金屬供給噴嘴的與所述鋁合金熔融金屬接觸的內(nèi)面。
(5)就上述(2)～(4)記載的任意平版印刷版用支持體而言，在所述連續(xù)鑄造工序中，將含有碳石墨的脫模劑涂布在所述一對(duì)冷卻輥的表面上，然后，使已涂布的所述脫模劑的厚度均勻化，而且所述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不接觸所述冷卻輥，或者只在所述熔融金屬供給噴嘴的前端接觸。
(6)就上述(2)～(5)記載的任意平版印刷版用支持體而言，所述連續(xù)鑄造工序中的所述冷卻輥的圓周速度V(m/min)、所述鋁合金板的板厚t(m)、所述冷卻輥的直徑D(m)，滿足下述式的關(guān)系，V≥5×10-5×(D/t2)。
(7)就上述(1)～(6)記載的任意平版印刷版用支持體而言，在所述粗面化處理中，至少將第一堿蝕刻處理、在含有硝酸的電解液中使用交流電的第一電化學(xué)粗面化處理、第二堿蝕刻處理、在含有鹽酸的電解液中使用交流電的第二電化學(xué)粗面化處理按這個(gè)順序進(jìn)行。
(8)一種平版印刷版原版，在上述(1)～(7)記載的任意平版印刷版用支持體上設(shè)置圖像記錄層而成。
(9)就上述(8)記載的平版印刷版原版而言，上述圖像記錄層是激光直接掃描型的圖像記錄層。
(10)就上述(9)記載的平版印刷版原版而言，上述激光直接掃描型的圖像記錄層是光聚合物型或熱正型。
(11)即，本發(fā)明的第11方式，提供一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括<1>供給工序，其將所述過(guò)濾工序后的所述鋁合金熔融金屬?gòu)乃鲞^(guò)濾槽經(jīng)由流路供給給熔融金屬供給噴嘴；<2>連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)所述熔融金屬供給噴嘴將所述鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；<3>冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減??；<4>中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和<5>精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減??；<6>粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述供給工序中，在形成于所述流路的底面的凹部設(shè)置的攪拌機(jī)構(gòu)，對(duì)所述凹部附近的所述鋁合金熔融金屬進(jìn)行攪拌，其中，<A>上述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm(質(zhì)量百萬(wàn)分率，以下相同)的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu；<B>上述精冷軋后的上述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
(12)本發(fā)明的第12方式提供一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括<1>連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，<2>通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；<3>冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減??；<4>中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；<5>精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減?。?amp;lt;6>粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，滿足下述兩種情況中的一種或兩種，即，(a)所述熔融金屬供給噴嘴的前端部的下側(cè)的外側(cè)面的角度相對(duì)于所述鋁合金熔融金屬的噴吐方向成銳角的情況、及/或(b)在構(gòu)成所述熔融金屬供給噴嘴的構(gòu)件中，從上面接觸所述鋁合金熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸所述鋁合金熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，所述上板構(gòu)件和所述下板構(gòu)件分別被所述鋁合金熔融金屬的壓力加壓，按壓鄰接的所述冷卻輥的表面的情況，其中，<A>上述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu；<B>上述精冷軋后的上述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
(13)本發(fā)明的第13方式提供一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括<1>連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，<2>通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；<3>冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減小；<4>中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；<5>精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減小；<6>粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述熔融金屬供給噴嘴的與所述鋁合金熔融金屬接觸的內(nèi)面，預(yù)先涂布有含有粒度分布是中值直徑為5～20μm、最大頻度徑為4～12μm的粒料粒子的脫模劑，其中，<A>上述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu，<B>上述精冷軋后的上述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
(14)本發(fā)明的第14方式提供一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括
<1>連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，<2>通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；<3>冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減?。?amp;lt;4>中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和<5>精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減小；<6>粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述連續(xù)鑄造工序中，將含有碳石墨的脫模劑涂布在所述一對(duì)冷卻輥上，然后，使已涂布的所述脫模劑的厚度均勻化，而且所述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不接觸所述冷卻輥，或者只在所述熔融金屬供給噴嘴的前端接觸，其中，<A>上述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu；<B>上述精冷軋后的上述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法可以符合上述第11至第14方式中的兩種以上。其中，優(yōu)選符合上述第11至第14實(shí)施方式的全部。
本發(fā)明的平版印刷版用支持體沒(méi)有表面的表面處理不均。另外，本發(fā)明的平版印刷版原版具有出色的靈敏度。
通過(guò)本發(fā)明的制造方法，可以得到?jīng)]有表面的表面處理不均、電化學(xué)的粗面化處理的均勻性出色的平版印刷版用支持體。


圖1是表示自熔化爐至鑄造裝置的構(gòu)成的一例的示意圖。
圖2是表示設(shè)置有攪拌機(jī)構(gòu)的凹部的例子的示意圖。
圖3是表示設(shè)置有攪拌機(jī)構(gòu)的凹部的其它例子的示意圖。
圖4是表示冷卻輥、熔融金屬供給噴嘴、鋁合金板、Al熔融金屬和熔融金屬?gòu)澮好娌康奈恢藐P(guān)系的例子的示意圖。
圖5是表示熔融金屬供給噴嘴的形狀和該冷卻輥的位置關(guān)系的優(yōu)選例的示意圖。
圖6是表示前端為可動(dòng)結(jié)構(gòu)的熔融金屬供給噴嘴的其它例子的示意圖。
圖7是表示用于冷軋的冷軋機(jī)的例子的示意圖。
圖8是表示矯正裝置的例子的示意圖。
圖中3-熔融金屬?gòu)澮好娌浚?a、4b-噴嘴板，10-鑄造裝置，12-熔化爐，14-流路，16、16B-熔融金屬供給噴嘴，18-冷卻輥，22-Al熔融金屬，30-凹部，36-鋁合金板，40-上板構(gòu)件，42-下板構(gòu)件，43-氣體釋放部，45-轉(zhuǎn)子，46-氣泡，50-冷軋機(jī)，52、82-導(dǎo)出卷材、54、84-卷繞卷材，56-軋制滾筒，58-支持滾筒，70-矯正裝置，80-軋平部，86-工作輥，88-切割機(jī)，92-棒構(gòu)件，C-間隙，D-冷卻輥的直徑，T-熔融金屬供給噴嘴的前端部，t-鋁合金板的鑄造板厚度。
具體實(shí)施例方式
下面，關(guān)于本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法，根據(jù)附圖所示的優(yōu)選實(shí)施方式，進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第11至第14實(shí)施方式，具有共同的工序，所以同時(shí)進(jìn)行說(shuō)明。
<鋁合金板>
<第1～10實(shí)施方式的鋁合金板>
在本發(fā)明的第1～10實(shí)施方式中使用的鋁合金板(以下，還簡(jiǎn)稱為“鋁板”)，是由含有Fe、Si、Ti和B的鋁合金熔融金屬(以下也稱為“Al熔融金屬”)來(lái)制備。就Al熔融金屬中含有這些元素的效果而言，如后所述。
另外，在本發(fā)明中使用的鋁合金板，在自表面20μm以內(nèi)的表層，沒(méi)有TiB2粒子存在，或者當(dāng)有TiB2粒子存在時(shí)，上述TiB2粒子當(dāng)中寬度不到100μm的粒子為95％以上。
如上所述，在本發(fā)明中使用的鋁合金板，是由含有Ti和B的Al熔融金屬來(lái)制備，但有時(shí)Ti和B會(huì)凝聚形成粗大的TiB2粒子。該粗大粒子在進(jìn)行粗面化處理時(shí)會(huì)成為沿著軋制方向延伸的透鏡狀的條紋而呈現(xiàn)出來(lái)，成為表面處理不均的原因。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在自表面20μm以內(nèi)的表層，沒(méi)有TiB2粒子存在，或者當(dāng)有TiB2粒子存在時(shí)，上述TiB2粒子當(dāng)中寬度不到100μm的粒子為95％以上，優(yōu)選98％以上，此時(shí)，難以出現(xiàn)表面處理不均，由此規(guī)定了本發(fā)明的平版印刷版用支持體。
關(guān)于鋁合金板的自表面20μm以內(nèi)的表層中TiB2粒子的存在、以及或其中寬度不到100μm的粒子的比例，可以通過(guò)以下的方法求得。
即，對(duì)鋁合金板的表面實(shí)施蝕刻處理，所述的蝕刻處理是在三個(gè)條件下使其溶解以使溶解量達(dá)到約5g/m2、約20g/m2、和約50g/m2，關(guān)于各條件，還進(jìn)行除灰(desmut)處理，在表面呈現(xiàn)的透鏡狀的條紋當(dāng)中，對(duì)目視觀察到的條紋附上記號(hào)，使用電子射線顯微分析儀(EPMA)，檢查是否從透鏡狀的條紋中檢測(cè)出Ti和B，對(duì)分別都檢測(cè)出Ti和B的透鏡狀的條紋測(cè)定寬度(軋制方向和垂直方向的長(zhǎng)度)的最大值。
進(jìn)而，在本發(fā)明中使用的鋁合金板，在自表面20μm以內(nèi)的表層存在的晶粒的寬度是，平均值為20～200μm，優(yōu)選20～100μm，最大值為2000μm以下，優(yōu)選500μm以下。如果存在于表層的晶粒的寬度的平均值和最大值在上述范圍，當(dāng)進(jìn)行粗面化處理時(shí)，不易產(chǎn)生表面處理不均。
就存在于表面的晶粒的寬度的平均值和最大值而言，可以通過(guò)以下的方法求出。
即，對(duì)鋁合金板的表面進(jìn)行拋光而加工成鏡面，然后進(jìn)行蝕刻處理，使用偏光顯微鏡以15倍的倍率觀察晶粒(鋁的結(jié)晶組織)，在10個(gè)視野中進(jìn)行攝影。從得到的各照片中隨機(jī)各選擇10個(gè)共計(jì)100個(gè)晶粒，使用圖像分析軟件測(cè)定晶粒的寬度，求出平均值和最大值(100個(gè)當(dāng)中的最大值)。
這樣的鋁合金板可以從含有Fe、Si、Ti和B的Al熔融金屬，經(jīng)過(guò)例如連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序而得到。
<本發(fā)明的第11～14實(shí)施方式的鋁合金板>
在本發(fā)明的第11～14實(shí)施方式中，精冷軋工序后的鋁合金板中，固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
<在本發(fā)明的第1～10實(shí)施方式的支持體中使用的Al熔融金屬>
<Si>
Si是在作為Al熔融金屬的原料的Al原材料金屬中作為不可避免的雜質(zhì)而含有0.03～0.1質(zhì)量％左右的元素，為了防止由原料差引起的偏差，大多數(shù)情況下有意識(shí)地微量添加。添加量的一部分固溶于Al中。
在本發(fā)明中，Al熔融金屬中的Si量?jī)?yōu)選為0.03～0.2質(zhì)量％。
未固溶的Si在進(jìn)行連續(xù)鑄造時(shí)，容易生成α-FeAlSi、β-FeAlSi等，與Fe和Al的金屬互化物。
當(dāng)在連續(xù)鑄造時(shí)寬度方向的凝固速度不同時(shí)，在凝固速度比周圍快的部分或慢的部分，出現(xiàn)上述金屬互化物的集中或缺乏。由此，當(dāng)進(jìn)行堿蝕刻處理或電化學(xué)粗面化處理時(shí)，由于蝕刻速度不同，或者電化學(xué)粗面化處理性不同，所以成為出現(xiàn)基于表面處理的條紋狀外觀問(wèn)題(表面處理不均)的原因。
<Fe>
Fe具有提高鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度的作用，對(duì)支持體的強(qiáng)度造成很大影響。特別因?yàn)槠涮岣吣蜔彳浕缘男Ч螅詢?yōu)選有意識(shí)地添加。Fe與Si一樣，添加量的一部分固溶于Al中。
在本發(fā)明中，Al熔融金屬中的Fe量?jī)?yōu)選為0.03～0.50質(zhì)量％。
未固溶的Fe在進(jìn)行連續(xù)鑄造時(shí)，容易生成Al3Fe、Al6Fe等與Al的金屬互化物，或α-FeAlSi、β-FeAlSi等與Si和Al的金屬互化物。
當(dāng)在連續(xù)鑄造時(shí)寬度方向的凝固速度不同時(shí)，在凝固速度比周圍快的部分或慢的部分，出現(xiàn)上述金屬互化物的集中或缺乏。由此，當(dāng)進(jìn)行堿蝕刻處理或電化學(xué)粗面化處理時(shí)，由于蝕刻速度不同，或者電化學(xué)粗面化處理性不同，所以成為出現(xiàn)基于表面處理的條紋狀外觀問(wèn)題(表面處理不均)的原因。
Al熔融金屬為了防止鑄造時(shí)出現(xiàn)裂紋，可以含有對(duì)晶粒進(jìn)行微細(xì)化的元素(例如Ti、B)。當(dāng)在鑄造時(shí)充分結(jié)晶微細(xì)化時(shí)，即使在精冷軋之后，晶粒的寬度也會(huì)減小，所以優(yōu)選。例如，可以在0.003～0.05質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有Ti。另外，可以在0.001～0.02質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有B。
Ti和B即使各自分別添加也具有對(duì)晶粒進(jìn)行微細(xì)化的效果，特別是作為T(mén)i和B的化合物的TiB2成為晶體生長(zhǎng)的核，所以當(dāng)TiB2粒子大量存在時(shí)，結(jié)晶的核大量生成，其結(jié)果，導(dǎo)致微細(xì)的結(jié)晶大量存在，所以可以鑄造外觀上出色的Al合金板。因此，優(yōu)選添加TiB2。作為含有TiB2的母合金，例如可以舉出Ti(5質(zhì)量％)-B(1質(zhì)量％)、剩余部分由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成的絲狀的母合金作為代表。
另外，Al熔融金屬為了將鋁合金板的電化學(xué)粗面化處理性控制在規(guī)定的范圍內(nèi)，可以含有Cu及/或Zn。
另外，Al熔融金屬為了得到需要的機(jī)械特性的鋁合金板，可以含有Mg及/或Mn。
Al熔融金屬的剩余部分是由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成。作為不可避免雜質(zhì)，例如可以舉出Cr、Zr、V、Be、Ga。它們的含量可以分別為0.05質(zhì)量％以下的范圍。
在Al原材料金屬中含有不可避免雜質(zhì)的大部分。不可避免雜質(zhì)例如只要是在Al純度為99.7質(zhì)量％的原材料金屬中含有的物質(zhì)，就不損壞本發(fā)明的效果。關(guān)于不可避免雜質(zhì)，例如可以含有L.F.Mondolfo著《Aluminum AlloysStructurand properties》(1976年)等中記載的量的雜質(zhì)。
<在本發(fā)明的第11～14實(shí)施方式中使用的Al熔融金屬>
用于連續(xù)鑄造工序的Al熔融金屬，含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu。
<Si>
Si是在作為Al熔融金屬的原料的Al原材料金屬中作為不可避免的雜質(zhì)而含有300～1000ppm左右的元素，為了防止由原料差引起的偏差，大多數(shù)情況下有意識(shí)地微量添加。添加量的一部分固溶于Al中。
在本發(fā)明中，Al熔融金屬中的Si量?jī)?yōu)選為300～2000ppm。通常，通過(guò)使Si量為某值以上，可以提高電化學(xué)粗面化處理的穩(wěn)定性，但在本發(fā)明中，根據(jù)總Cu量設(shè)置Cu固溶量的下限，由此，即使是比較少的Si固溶量，也能成為電化學(xué)粗面化處理的均勻性出色的物質(zhì)。在本發(fā)明中，Si量為300ppm以上，優(yōu)選為500ppm以上。
當(dāng)Si量過(guò)多時(shí)，容易生成與Fe的化合物，對(duì)Fe的固溶量有影響。。另外，當(dāng)Si量過(guò)多時(shí)，單體的Si增多，當(dāng)在粗面化處理后實(shí)施陽(yáng)極氧化處理時(shí)，單體Si容易導(dǎo)致陽(yáng)極氧化被膜的缺陷產(chǎn)生，缺陷部分的保水性劣化，在印刷時(shí)紙容易被污染。因此，在本發(fā)明中，使Si量為2000ppm以下，優(yōu)選為1500ppm以下。
<Fe>
Fe具有提高鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度的作用，對(duì)支持體的強(qiáng)度產(chǎn)生很大影響。特別是其提高耐熱軟化性的效果較大。另外，以往認(rèn)為關(guān)于電化學(xué)粗面化處理幾乎沒(méi)有影響，但當(dāng)Fe固溶量過(guò)少時(shí)，會(huì)顯示出由電化學(xué)粗面化處理引起的凹坑發(fā)生變形的不良情況。
在本發(fā)明中，使Fe量為30ppm以上，優(yōu)選為1000ppm以上。由此，由電化學(xué)粗面化處理引起的凹坑變得均勻，另外，耐熱軟化性出色。
以往指出，當(dāng)Fe量過(guò)多時(shí)，具有不必要的高強(qiáng)度，當(dāng)平版印刷版安裝到印刷機(jī)的版筒上時(shí)，適切性(fitness)較差，容易在印刷中出現(xiàn)版破裂，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，從使其電化學(xué)粗面化處理的均勻性出色這一點(diǎn)出發(fā)，使Fe量為5000ppm以下是有效的。這是因?yàn)?，?dāng)Fe量較多時(shí)，含F(xiàn)e的金屬互化物在粗面化處理中脫落，電化學(xué)粗面化處理的均勻性降低。
在本發(fā)明中，使Fe量為5000ppm以下，優(yōu)選為4000ppm以下。
<Cu>
Cu是控制電化學(xué)粗面化處理中的重要元素。Cu是極容易固溶的元素，一部分成為金屬互化物。在本發(fā)明中，在上述的Fe量和Si量的范圍中，為了使電化學(xué)粗面化處理的均勻性出色，可以使Cu量為1ppm以上，優(yōu)選為10ppm以上。
當(dāng)Cu量過(guò)多時(shí)，在硝酸液中通過(guò)電化學(xué)粗面化處理生成的凹坑的直徑過(guò)度增大，同時(shí)直徑的均勻性降低，所以其耐污染性尤其惡化。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使Cu量在特定范圍內(nèi)，可以使在含鹽酸溶液中通過(guò)電化學(xué)粗面化處理生成的直徑為0.5μm以下的凹坑變得均勻，而且還可以增大支持體表面的表面積的增加比例。通過(guò)增大表面積的增加比例，可以增大與圖像記錄層的接觸面積，所以支持體和圖像記錄層的粘附力提高，成為耐刷性和清潔器耐刷性出色。另外，制成平版印刷版時(shí)的耐污染性出色。
在本發(fā)明中，使Cu量為500ppm以下，優(yōu)選為350ppm以下。
Al熔融金屬為了防止鑄造時(shí)出現(xiàn)裂紋，可以含有對(duì)晶粒進(jìn)行微細(xì)化的元素(例如Ti、B)。例如，可以含有500ppm以下的范圍內(nèi)的Ti。另外，可以含有200ppm以下的范圍內(nèi)的B。
具體而言，優(yōu)選將含有TiB2的母合金添加到Al熔融金屬中。由此，連續(xù)鑄造時(shí)的晶粒容易變得微細(xì)，在制成平版印刷版用支持體時(shí)，可以抑制在表面處理工序中由粗大的晶粒引起的表面處理不均的出現(xiàn)。作為含有TiB2的母合金，例如可以舉出Ti(5質(zhì)量％)-B(1質(zhì)量％)、剩余部分由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成的絲狀的母合金作為代表。其中，TiB2通常單獨(dú)為1～2μm的極小粒子，但有時(shí)會(huì)凝聚成為100μm以上的粗大粒子，在此情況下，其粗大粒子成為表面處理不均的原因，所以在后述的過(guò)濾工序及/或供給工序中，優(yōu)選設(shè)置攪拌機(jī)構(gòu)。
Al熔融金屬的剩余部分是由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成。作為不可避免雜質(zhì)，例如可以舉出Mg、Mn、Zn、Cr、Zr、V、Zn、Be。它們的含量可以分別為500ppm以下的范圍。
在Al原材料金屬中含有不可避免雜質(zhì)的大部分。不可避免雜質(zhì)例如只要是在Al純度為99.7質(zhì)量％的原材料金屬中含有的物質(zhì)，就不損壞本發(fā)明的效果。關(guān)于不可避免雜質(zhì)，例如可以含有L.F.Mondolfo著等中記載的量的雜質(zhì)。
<熔化工序>
在制備Al熔融金屬時(shí)，首先，用熔化爐對(duì)組分被按如下所示方式調(diào)節(jié)的Al進(jìn)行熔化，即，在所述的Al中，Al的優(yōu)選含量為95質(zhì)量％以上，F(xiàn)e的優(yōu)選含量為0.03～0.50質(zhì)量％，Si的優(yōu)選含量為0.03～0.20質(zhì)量％，另外還含有其他需要的元素。
Ti及/或B也可以在熔化爐中熔化，但TiB2粒子的比重較大，所以容易沉降，因而在下游的流路(例如，后述的過(guò)濾工序及/或供給工序)通過(guò)熔化爐進(jìn)行添加是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。如果在熔化爐中進(jìn)行充分的攪拌，添加到熔化爐中也是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。
<清潔化處理工序>
Al熔融金屬在被制備成需要的組成之后，可以實(shí)施清潔化處理。作為清潔化處理，可以按照常規(guī)方法進(jìn)行清潔化處理。
例如，為了除去Al熔融金屬中的氫等無(wú)用氣體，可以舉出熔劑(flux)處理、使用氬氣、氯氣等的脫氣處理。
清潔化處理并非必須，但優(yōu)選為了防止Al熔融金屬中的非金屬夾雜物、氧化物等異物引起的缺陷、或由溶解到Al熔融金屬中的氣體引起的缺陷而實(shí)施。
<結(jié)晶微細(xì)化工序>
如上所述，Ti及/或B還可以用熔化爐進(jìn)行熔化，但優(yōu)選從熔化爐在下游的流路添加含有TiB2的母合金。
TiB2通常單獨(dú)為1～2μm的極小粒子，但有時(shí)會(huì)凝聚成為100μm以上的粗大粒子，在此情況下，其粗大粒子成為表面處理不均的原因，所以優(yōu)選在流路中設(shè)置攪拌機(jī)構(gòu)。
另外，當(dāng)使用TiB2的含量少的母合金時(shí)，在抑制粗大粒子的產(chǎn)生方面有效。不過(guò)，當(dāng)TiB2粒子較少時(shí)，結(jié)晶微細(xì)化效果也減少，所以優(yōu)選使用TiB2的含量適當(dāng)?shù)哪负辖稹?br> <過(guò)濾工序>
在上述連續(xù)鑄造工序之前，優(yōu)選進(jìn)行使用過(guò)濾槽對(duì)上述Al熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾的過(guò)濾工序。由此，可以除去在Al熔融金屬中混入的雜質(zhì)，在熔化爐、熔融金屬流路等中殘留的污物等。另外，還可以抑制上述的TiB2的粗大粒子的流出。為此，優(yōu)選將過(guò)濾槽配置在將TiB2添加到Al熔融金屬中的位置的下游側(cè)。
關(guān)于過(guò)濾工序和在該工序中使用的過(guò)濾槽，優(yōu)選在專利第3549080號(hào)公報(bào)中記載的工序和過(guò)濾槽。
在本發(fā)明的第11實(shí)施方式中，在上述連續(xù)鑄造工序之前，進(jìn)行使用過(guò)濾槽對(duì)上述鋁合金熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾的過(guò)濾工序。在本發(fā)明的第12至14實(shí)施方式中，優(yōu)選進(jìn)行該過(guò)濾工序。由此，可以除去在Al熔融金屬中混入的雜質(zhì)，在熔化爐、熔融金屬流路等中殘留的污物等，還可以抑制上述的TiB2的粗大粒子的流出。
<供給工序>
在本發(fā)明的第11實(shí)施方式中，進(jìn)行將過(guò)濾工序后的上述鋁合金熔融金屬?gòu)纳鲜鲞^(guò)濾槽經(jīng)由流路提供給上述熔融金屬供給噴嘴的供給工序，在供給工序中，設(shè)置在形成于上述流路的底面的凹部的攪拌機(jī)構(gòu)，對(duì)上述鋁合金熔融金屬進(jìn)行攪拌。在本發(fā)明的第12至14實(shí)施方式中，當(dāng)進(jìn)行過(guò)濾工序時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行該供給工序，進(jìn)行這樣的攪拌。由此，防止TiB2的粗大粒子在通過(guò)過(guò)濾工序之后，在熔融金屬的滯留部再次凝聚。
圖1是表示從熔化爐到鑄造裝置的結(jié)構(gòu)的一例的示意圖。
在熔化爐12中，溶解Al原材料金屬，添加Fe、Si等，得到具有需要的組成的Al熔融金屬。作為Fe、Si等的添加方法，例如，在本發(fā)明的第1～10實(shí)施方式中，可以舉出添加Al-Fe(25質(zhì)量％)的母合金、Al-Si(25質(zhì)量％)的母合金等的方法。在本發(fā)明的第11～14實(shí)施方式中，可以舉出添加Al-Fe(25質(zhì)量％)的母合金、Al-Si(25質(zhì)量％)的母合金、Al-Cu(25質(zhì)量％)的母合金等的方法。
在熔化爐12中保持的Al熔融金屬22經(jīng)由流路14，被提供給鑄造裝置10的熔融金屬供給噴嘴16。在流路14的中途的底面形成有凹部30，在凹部30設(shè)置有氣體釋放部43作為攪拌機(jī)構(gòu)。
圖2是表示設(shè)置了攪拌機(jī)構(gòu)的凹部的例子的示意圖。
如果長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)鑄造，在凹部30的底部有比重大的雜質(zhì)等沉降，同時(shí)形成在凹部30上部的滯留部捕捉Al熔融金屬中的TiB2粒子而容易第一次滯流。另外，越是長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)鑄造，滯留的TiB2就越是增多，所以容易出現(xiàn)TiB2的凝聚。因此，如圖2所示，在凹部30，從由陶瓷等多孔材料構(gòu)成的氣體釋放部43以細(xì)小氣泡46的形式釋放出氬氣等不與Al熔融金屬22發(fā)生反應(yīng)的氣體，對(duì)凹部30內(nèi)的Al熔融金屬22進(jìn)行攪拌。由此，防止發(fā)生停滯。
圖3是表示已設(shè)置攪拌機(jī)構(gòu)的凹部的其它例子的示意圖。如圖3所示，在凹部30，從旋轉(zhuǎn)式的轉(zhuǎn)子45以細(xì)小氣泡46的形式釋放出氬氣等不與Al熔融金屬22發(fā)生反應(yīng)的氣體，對(duì)凹部30內(nèi)的Al熔融金屬22進(jìn)行攪拌。由此，防止發(fā)生停滯。
關(guān)于上述，在特開(kāi)2000-24762號(hào)公報(bào)中有詳細(xì)記載。
長(zhǎng)時(shí)間鑄造時(shí)的滯留有可能在容易引起停滯的所有凹部中發(fā)生，所以該攪拌機(jī)構(gòu)優(yōu)選在存在于熔融金屬供給噴嘴正前方的凹部進(jìn)行。
<熔融金屬供給噴嘴>
從熔融金屬供給噴嘴噴出的Al熔融金屬接觸冷卻輥表面，開(kāi)始凝固。即使如后所述使Al熔融金屬的彎液面穩(wěn)定化，只要熔融金屬供給噴嘴內(nèi)的Al熔融金屬的流動(dòng)不均勻，連續(xù)鑄造的鋁合金板也容易不均勻。特別是在凝固速度比周圍更快的部分或更慢的部分，容易產(chǎn)生Fe或Si的集中或缺乏。由此，出現(xiàn)表面處理不均，甚至有可能出現(xiàn)平版印刷版原版的靈敏度降低。
為此，有必要使熔融金屬供給噴嘴內(nèi)的熔融金屬的流動(dòng)均勻，但一對(duì)冷卻輥彼此的間隙極小，為數(shù)mm至10mm左右，所以向其中提供熔融金屬的噴嘴也成為極薄的構(gòu)成，噴嘴內(nèi)部的Al熔融金屬通過(guò)的空間也變得狹小。因此，在噴嘴內(nèi)部的Al熔融金屬的滯留馬上與Al熔融金屬的流動(dòng)的不均勻聯(lián)系起來(lái)。
為了防止Al熔融金屬在噴嘴內(nèi)部滯留，優(yōu)選噴嘴內(nèi)面與Al熔融金屬的潤(rùn)濕性低。為此，噴嘴內(nèi)面是由相對(duì)于Al熔融金屬的潤(rùn)濕性低的材料構(gòu)成，而且優(yōu)選具有適度的凹凸不平。在特開(kāi)平10-225750號(hào)公報(bào)中，記載有對(duì)噴嘴內(nèi)面的粗糙度進(jìn)行規(guī)定的方法。
具體而言，在本發(fā)明的第13實(shí)施方式中，上述熔融金屬供給噴嘴在其與上述鋁合金熔融金屬接觸的內(nèi)面上，預(yù)先涂布含有粒度分布是中值直徑為5～20μm、最大頻度(mode)徑為4～12μm的粒料粒子的脫模劑。在本發(fā)明的第1～10、11、12和第14實(shí)施方式中，適當(dāng)例示涂布這樣的脫模劑。作為難以引起Al熔融金屬的滯留的脫模劑，例如可以舉出將氧化鋅、氮化硼(BN)等用于粒料中的脫模劑。其中，優(yōu)選將氮化硼用于粒料的脫模劑。例如，可以適當(dāng)使用在特開(kāi)平11-192537號(hào)公報(bào)中記載的方法。
在這里，當(dāng)Al熔融金屬?gòu)娜廴诮饘俟┙o噴嘴的前端部移動(dòng)至冷卻輥表面時(shí)，形成Al熔融金屬的彎液面。當(dāng)該彎液面振動(dòng)時(shí)，與冷卻輥接觸的接觸點(diǎn)發(fā)生振動(dòng)，其結(jié)果，在表面出現(xiàn)凝固滯后不同的部分，容易出現(xiàn)結(jié)晶組織的不均勻和微量元素的偏析。將該故障稱為波痕(ripple mark)，在接受冷軋、中間退火和精冷軋之后，作為平版印刷版用支持體進(jìn)行表面處理，此時(shí)容易成為表面處理不均的原因。
在本發(fā)明的第12實(shí)施方式中，滿足下述兩種情況中的一種或兩種，即，上述熔融金屬供給噴嘴的前端部的下側(cè)的外側(cè)面的角度相對(duì)于上述鋁合金熔融金屬的噴吐方向成銳角；以及在構(gòu)成上述熔融金屬供給噴嘴的構(gòu)件中，從上面接觸上述鋁合金熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸上述鋁合金熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，上述上板構(gòu)件和上述下板構(gòu)件分別被上述鋁合金熔融金屬的壓力所加壓，按壓相鄰的上述冷卻輥的表面。在本發(fā)明的第1～10、11、第13和第14實(shí)施方式中，優(yōu)選滿足上述的一種或兩種。
當(dāng)熔融金屬供給噴嘴的前端部的下側(cè)的外側(cè)面的角度相對(duì)于上述鋁合金熔融金屬的噴吐方向成銳角時(shí)，Al熔融金屬?gòu)膰娮斓那岸瞬棵撾x的位置容易穩(wěn)定在一處，可以減輕波痕。例如可以適當(dāng)使用特開(kāi)平10-58094號(hào)公報(bào)中記載的方法。
另外，更優(yōu)選熔融金屬供給噴嘴的前端部的上側(cè)的外側(cè)面的角度相對(duì)于上述鋁合金熔融金屬的噴吐方向成銳角。
另外，就熔融金屬供給噴嘴的形狀而言，口部外緣接觸上述冷卻輥，在上述熔融金屬供給噴嘴的口部外周凹進(jìn)設(shè)置避免與上述冷卻輥接觸的避讓部，是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。當(dāng)形成這樣的構(gòu)成時(shí)，通常是只有熔融金屬供給噴嘴的前端部接觸冷卻輥，使得熔融金屬在前端部的穩(wěn)定性提高，在這一點(diǎn)上優(yōu)選。
圖5是表示熔融金屬供給噴嘴的形狀及該冷卻輥的位置關(guān)系的適當(dāng)例子的示意圖。其中，在圖5中，僅圖示噴嘴的上端側(cè)的噴嘴板和冷卻輥，但噴嘴的下端側(cè)的噴嘴板和冷卻輥具有相同的位置關(guān)系。
在圖5中，熔融金屬供給噴嘴16的口部外緣接觸冷卻輥18，在熔融金屬供給噴嘴16的口部外周凹進(jìn)設(shè)置避免與冷卻輥18接觸的避讓部(倒角部)8。即，熔融金屬供給噴嘴16只在前端部T處與冷卻輥18接觸。是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。避讓部(倒角部)優(yōu)選在熔融金屬噴嘴16的整個(gè)寬度上設(shè)置。
通過(guò)成為這樣的結(jié)構(gòu)，不賦予成為熔融金屬?gòu)澮好娌窟M(jìn)行變動(dòng)的空間的間隙，所以能夠得到不發(fā)生外觀問(wèn)題的鋁合金板，可以得到進(jìn)一步抑制了外觀問(wèn)題的平版印刷版用支持體。
另外，為了減小彎液面發(fā)生振動(dòng)時(shí)的振幅，優(yōu)選減小噴嘴的前端部和冷卻輥表面的距離。為此，理想的是，優(yōu)選上述的下側(cè)(優(yōu)選下側(cè)和上側(cè))的外側(cè)面的角度相對(duì)于上述熔融金屬的噴吐方向成為銳角的噴嘴的前端部和冷卻輥表面通常為接觸的狀態(tài)。
具體而言，例如可以舉出如下所示的優(yōu)選實(shí)施方式，即，在構(gòu)成上述熔融金屬供給噴嘴的構(gòu)件當(dāng)中，從上面接觸上述Al熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸上述Al熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，上述上板構(gòu)件和上述下板構(gòu)件分別被上述Al熔融金屬的壓力所加壓，按壓相鄰的上述冷卻輥的表面。例如，可以適當(dāng)使用在特開(kāi)2000-117402號(hào)公報(bào)中記載的實(shí)施方式。
由此，熔融供給噴嘴的前端部和冷卻輥時(shí)常保持接觸，其結(jié)果，熔融彎液面部的形狀被保持一定狀態(tài)，因此，可以得到外觀問(wèn)題被進(jìn)一步抑制的平板印刷版用支持體。
圖6是表示前端為可動(dòng)結(jié)構(gòu)的熔融金屬供給噴嘴的其它例子的示意圖。圖6(A)俯視圖，圖6(B)是側(cè)視圖。
圖6所示的熔融金屬供給噴嘴16B通過(guò)用棒構(gòu)件固定上板構(gòu)件40和下板構(gòu)件42，上板構(gòu)件40和下板構(gòu)件42的前端以棒構(gòu)件92為支點(diǎn)，根據(jù)Al熔融金屬的壓力輕度活動(dòng)。因此，通過(guò)Al熔融金屬的壓力，可以使上板構(gòu)件40和下板構(gòu)件42的前端分別接觸冷卻輥。
<冷卻輥>
冷卻輥不特別限定，可以使用例如，鐵制的核殼(core shell)結(jié)構(gòu)的冷卻輥等以往公知的冷卻輥。在使用殼結(jié)構(gòu)的情況下，通過(guò)向設(shè)置在核殼之間的流路種供給冷卻水，能夠提高冷卻輥表面的冷卻能力。另外，通過(guò)向凝固的鋁進(jìn)而施加壓力，能夠?qū)X合金板的厚度高精度統(tǒng)一為希望的厚度。
在冷卻輥表面凝固的鋁容易直接固著在冷卻輥上，有時(shí)不容易持續(xù)穩(wěn)定地進(jìn)行鑄造。因此，在本發(fā)明第14實(shí)施方式中，上述一對(duì)冷卻輥在其表面上涂布脫模劑。在本發(fā)明地第1～10、11至13實(shí)施方式中，優(yōu)選涂布脫模劑。作為脫模劑，優(yōu)選耐熱性出色的脫模劑，例如可以適當(dāng)舉出含有碳石墨(carbon graphite)的脫模劑。對(duì)涂布的方法沒(méi)有特別限制，例如可以舉出將碳石墨粒子的懸濁液(優(yōu)選水懸濁液)進(jìn)行噴涂的方法。噴涂在能以非接觸方式向冷卻輥提供脫模劑這一點(diǎn)上優(yōu)選。
在這里，如果被涂布的脫模劑的厚度在冷卻輥的寬度方向及/或圓周方向上不同，則會(huì)影響向冷卻輥的熱移動(dòng)速度，與晶粒的不均勻有關(guān)，所以在本發(fā)明的第14實(shí)施方式中，使已被涂布的脫模劑的厚度均勻化。在本發(fā)明的第1～10、11至13實(shí)施方式中，優(yōu)選一對(duì)冷卻輥在向其表面涂布脫模劑時(shí)，使已被涂布的脫模劑的厚度均勻化。
具體而言，例如，可以適當(dāng)舉出以一定的壓力使由耐火材料或耐熱性的布制作的擦拭器接觸冷卻輥表面的方法。另外，在沒(méi)有與熔融金屬直接接觸的危險(xiǎn)性的情況下，可以使用棉布等布使其均勻化。
另外，就脫模劑而言，由于被擦拭器等均勻化機(jī)構(gòu)所捕捉，或移動(dòng)至被連續(xù)鑄造的鋁合金板的表面上，所以優(yōu)選定期提供給冷卻輥表面。
另外，如果熔融金屬供給噴嘴相對(duì)冷卻輥在寬度方向上不均勻接觸，會(huì)部分刮掉冷卻輥表面的脫模劑，作為其結(jié)果，容易使輥表面的脫模劑的厚度不均勻，甚至容易使晶粒不均勻。晶粒的不均勻在制成平版印刷版用支持體時(shí)，與條痕(streak)等條紋狀外觀問(wèn)題有關(guān)。
因此，在本發(fā)明的第14實(shí)施方式中，上述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不與上述冷卻輥接觸，或者只在其前端接觸。在本發(fā)明的第1～10、11至13實(shí)施方式中，優(yōu)選上述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不與上述冷卻輥接觸，或者只與其前端接觸。
其中，從可以減輕波痕的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選只接觸前端。
冷卻輥的圓周速度給連續(xù)鑄造中的凝固過(guò)程帶來(lái)較大影響。
如果冷卻輥的圓周速度過(guò)大，凝固不充分，不可能鑄造鋁合金板。如果冷卻輥的圓周速度過(guò)小，容易提前發(fā)生凝固，有可能在熔融金屬供給噴嘴內(nèi)部分凝固。此時(shí)，與接觸冷卻輥以進(jìn)行凝固不同，容易產(chǎn)生極其粗大的晶粒。因此，希望冷卻輥的圓周速度在可以凝固的范圍內(nèi)盡可能快。
因此，優(yōu)選冷卻輥的圓周速度V(m/min)、鋁合金板的鑄造板厚t(m)、冷卻輥的直徑D(m)，滿足下述式的關(guān)系。由此，可以抑制粗大的晶粒的產(chǎn)生，減小精冷軋后的鋁合金板中晶粒的寬度的最大值。
V≥5×10-6×(D/t2)優(yōu)選V≥5×10-5×(D/t2)<鑄造>
鑄造是通過(guò)上述熔融金屬供給噴嘴將上述Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)上述一對(duì)冷卻輥使上述Al熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板來(lái)進(jìn)行。
如圖1所示，在鑄造裝置10中，Al熔融金屬22通過(guò)熔融金屬供給噴嘴16被提供到一對(duì)冷卻輥18之間。通過(guò)冷卻輥18，Al熔融金屬22發(fā)生凝固并被軋制，形成鋁合金板36。得到的鋁合金板36的厚度從冷軋的效率的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選較薄，通常為1～10mm。
圖4是表示冷卻輥、熔融金屬供給噴嘴、鋁合金板、Al熔融金屬和熔融金屬?gòu)澮好娌康奈恢藐P(guān)系的例子的示意圖。在圖4中，Al熔融金屬22經(jīng)過(guò)由一對(duì)噴嘴板4a及4b和未圖示的側(cè)板構(gòu)成的熔融金屬供給噴嘴16中，被提供給以設(shè)置余隙C(clearance)的方式配置的向箭頭V的方向旋轉(zhuǎn)的、直徑為D的一對(duì)冷卻輥18之間，在箭頭a的方向上鑄造鋁合金板。Al熔融金屬22以與噴嘴出口和冷卻輥的直徑相對(duì)應(yīng)的曲率，在已規(guī)定上下面的空隙向上下方向擴(kuò)展，形成熔融金屬?gòu)澮好娌?。在與冷卻輥18接觸的Al熔融金屬22中，熱量朝向一對(duì)冷卻輥18各自的中心方向移動(dòng)，因此，結(jié)晶組織在與熱量移動(dòng)相同的方向生長(zhǎng)。另外，所鑄造的鋁合金板的厚度t成為與冷卻輥18的余隙C大致相等的值，或者，在余隙C上加上鑄造裝置和鋁合金板的彈性變形部分而得到的值。
<冷軋工序>
在連續(xù)鑄造工序之后，進(jìn)行冷軋工序。冷軋工序是減小在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度的工序。由此，使鋁合金板具有需要的厚度。冷軋工序可以通過(guò)以往公知的方法進(jìn)行。
圖7是表示在冷軋中使用冷軋機(jī)的例子的示意圖。圖7所示的冷軋機(jī)50，分別通過(guò)支持滾筒58而使一對(duì)軋制滾筒56進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，通過(guò)該旋轉(zhuǎn)的一對(duì)軋制滾筒56對(duì)在導(dǎo)出卷材52和卷繞卷材54之間被輸送的鋁合金板36施加壓力，從而進(jìn)行冷軋。
<中間退火工序>
在冷軋工序之后，進(jìn)行中間退火工序。中間退火工序是對(duì)冷軋工序的鋁合金板進(jìn)行熱處理的工序。
本來(lái)，連續(xù)鑄造工序與以往的使用固定鑄型的方法不同，可以極快速地使鋁冷卻凝固。其結(jié)果，經(jīng)過(guò)連續(xù)鑄造得到的鋁合金板中的晶粒與以往使用固定鑄型的方法相比，尤其能夠微細(xì)化。不過(guò)，在此狀態(tài)下的晶粒的大小仍然較大，當(dāng)在精冷軋之后，進(jìn)而經(jīng)過(guò)粗面化處理制成平版印刷版用支持體時(shí)，容易出現(xiàn)由晶粒的大小引起的外觀問(wèn)題(表面處理不均)。
因此，在上述的冷軋工序中蓄積加工變形，在此基礎(chǔ)上，進(jìn)行中間退火工序，由此釋放在冷軋工序中蓄積的變位，發(fā)生再結(jié)晶，可以進(jìn)一步使晶粒細(xì)微化。具體而言，根據(jù)冷軋工序的加工率和中間退火工序的熱處理?xiàng)l件(其中，溫度、時(shí)間和升溫速度)等條件，可以控制晶粒。
例如，在進(jìn)行連續(xù)式的退火的情況下，通常在300～600℃下加熱10分鐘以下，但優(yōu)選在400～600℃下加熱6分鐘以下，更優(yōu)選在450～550℃下加熱2分鐘以下。另外，通常使升溫速度為0.5～500℃/分鐘左右，但通過(guò)使升溫速度為10～200℃/秒以上且使升溫后的保持時(shí)間為短時(shí)間(10分鐘以內(nèi)，優(yōu)選2分鐘以內(nèi))，可以促進(jìn)晶粒的微細(xì)化。
在本發(fā)明的第11～第14實(shí)施方式中，在中間退火工序中，控制鋁合金板中的Fe、Si和Cu各元素的固溶量。下面，進(jìn)行詳細(xì)描述。
本來(lái)，連續(xù)鑄造工序與以往的使用固定鑄型的方法不同，可以極快速地使鋁冷卻凝固。其結(jié)果，經(jīng)過(guò)連續(xù)鑄造得到的鋁合金板中的Fe、Si和Cu各元素的固溶量與以往使用固定鑄型的方法相比增多。另外，經(jīng)過(guò)連續(xù)鑄造得到的鋁合金板中析出的金屬互化物的大小與以往使用固定鑄型的方法相比減小。
另一方面，當(dāng)在中間退火工序中長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)，已經(jīng)固溶的各元素析出，其固溶量會(huì)銳減。其結(jié)果，無(wú)法確保后述的規(guī)定的固溶量，由電化學(xué)粗面化處理產(chǎn)生的表面形狀極其不穩(wěn)定、不均勻，其結(jié)果，在表面處理之后，會(huì)無(wú)法抑制由鋁合金板的不均勻引起的表面處理不均。進(jìn)而，如果表面形狀的不穩(wěn)定、不均勻出現(xiàn)進(jìn)展，則印刷性能也降低。
如上所述，在本發(fā)明的11～14實(shí)施方式中，連續(xù)鑄造工序使用抑制表面處理不均的各種方法。
但是，盡管只用這些方法可以看到在后述的粗面化處理之前的結(jié)晶組織比較均勻，但在粗面化處理之后，特別是在堿蝕刻量較多的情況下，結(jié)晶組織的不均勻的滯后容易明顯化。
在本發(fā)明的11～14實(shí)施方式中，鋁合金板的連續(xù)鑄造工序使用對(duì)由表面處理不均導(dǎo)致的各種不均勻進(jìn)行抑制的方法，除此之外，在中間退火工序中，通過(guò)控制Fe、Si和Cu各元素的固溶量，可以使后述的電化學(xué)粗面化處理中的均勻性出色，可以抑制由鋁合金板的制造工序引起的表面處理不均的產(chǎn)生。
在本發(fā)明的11～14實(shí)施方式中，優(yōu)選通過(guò)分批退火方式在300～560℃的溫度下進(jìn)行中間退火工序2～20小時(shí)，是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。由此，促進(jìn)對(duì)已固溶的各元素的析出的抑制，還促進(jìn)已析出的各元素的再固溶。其結(jié)果，確保各元素的固溶量。另外，為了防止晶粒的粗大化，本實(shí)施方式的中間退火工序優(yōu)選溫度為560℃以下，另外優(yōu)選時(shí)間為20小時(shí)以下。
另外，優(yōu)選通過(guò)連續(xù)退火方式在500～600℃的溫度下進(jìn)行中間退火工序1秒～5分鐘，是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。由此，促進(jìn)對(duì)已固溶的各元素的析出的抑制，還促進(jìn)已析出的各元素的再固溶。其結(jié)果，確保各元素的固溶量。另外，為了防止晶粒的粗大化，本實(shí)施方式的中間退火工序優(yōu)選溫度為600℃以下，另外優(yōu)選時(shí)間為5分鐘以下。
<精冷軋工序>
在中間退火工序之后，進(jìn)行精冷軋工序。精冷軋工序是減小中間退火后的鋁合金板的厚度的工序。精冷軋工序后的厚度優(yōu)選為0.1～0.5mm。
冷軋工序可以通過(guò)以往公知的方法進(jìn)行。例如，可以通過(guò)與在上述中間退火工序之前進(jìn)行的冷軋工序相同的方法進(jìn)行。
在本發(fā)明的第11～14實(shí)施方式中，精冷軋后的鋁合金板中，固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。如上所述，F(xiàn)e、Si和Cu各元素的固溶量可以通過(guò)上述中間退火工序來(lái)進(jìn)行。
如果Fe、Si和Cu各元素的固溶量為上述范圍，則電化學(xué)粗面化處理的均勻性出色。固溶Fe量?jī)?yōu)選為25ppm以上。固溶Si量?jī)?yōu)選為50ppm以上。固溶Cu量?jī)?yōu)選為總Cu量的70質(zhì)量％以上。另外，固溶Cu量?jī)?yōu)選為100ppm以上500ppm以下。
<平面性矯正工序>
在本發(fā)明中，優(yōu)選在精冷軋工序之后、粗面化處理工序之前，進(jìn)行平面性矯正工序。平面性矯正工序是對(duì)鋁合金板的平面性進(jìn)行矯正的工序。
平面性矯正工序可以通過(guò)以往公知的方法進(jìn)行。例如，可以使用輥式軋平機(jī)(leveler)、張力軋平機(jī)等矯正裝置進(jìn)行。
圖8是表示矯正裝置的例子的示意圖。圖8所示的矯正裝置70，用包含工作輥86的軋平部80，對(duì)在導(dǎo)出卷材82和卷繞卷材84之間被輸送的鋁合金板36施加張力，同時(shí)改善平面性。隨后，通過(guò)切割機(jī)(slitter)88將板寬調(diào)節(jié)成規(guī)定的寬度。
<切割工序>
另外，為了將板寬加工成規(guī)定的寬度，還可以進(jìn)行經(jīng)過(guò)切割線的切割工序。切割工序可以采用以往公知的方法進(jìn)行。
<粗面化處理>
對(duì)上述的鋁合金板的表面，至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和隨后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理。
作為鋁合金板的表面，可以是鋁合金板的鑄造工序中的上面和下面的任一面，使用上面會(huì)減少粗大的TiB2粒子的產(chǎn)生，所以從難以產(chǎn)生由粗面化處理導(dǎo)致的表面處理不均的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選。
作為粗面化處理，通常可以使用機(jī)械粗面化處理、化學(xué)粗面化處理和電化學(xué)粗面化處理中的一種或兩種以上的組合。
在本發(fā)明中，作為粗面化處理，有堿蝕刻處理和隨后的電化學(xué)粗面化處理兩道處理，但也包括其他處理。
例如，至少按順序進(jìn)行第一堿蝕刻處理、使用含有硝酸的電解液中交流電的第一電化學(xué)粗面化處理、第二堿蝕刻處理、使用含有鹽酸的電解液中的交流電的第二電化學(xué)粗面化處理，這是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。
下面，對(duì)粗面化處理中能夠包括的各種處理進(jìn)行說(shuō)明。
<機(jī)械粗面化處理>
進(jìn)行機(jī)械粗面化處理的目的在于，使鋁合金板的表面的平均表面粗糙度通常為0.35～1.0μm。作為機(jī)械粗面化處理，例如可以使用特開(kāi)平6-135175號(hào)公報(bào)和特公昭50-40047號(hào)公報(bào)中記載的方法。機(jī)械粗面化處理優(yōu)選在電化學(xué)粗面化處理(在多次進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理的情況下，為第一次電化學(xué)粗面化處理)之前進(jìn)行。
作為機(jī)械粗面化處理，優(yōu)選使用最大頻度徑為0.2～0.9mm的旋轉(zhuǎn)的尼龍刷輥、和被提供給鋁合金板的表面的研磨劑的生料液的方法。另外，還可以使用噴涂生料液的方式、使用鋼絲刷的方式。另外，還可以使用將已賦予凹凸不平的軋制輥的表面形狀轉(zhuǎn)印到鋁合金板的方式。該方法與使用刷子或研磨劑的方法相比，從難以產(chǎn)生局部較深的部分的觀點(diǎn)出發(fā)，前者更出色。
其中，在算術(shù)平均粗糙度不到0.35μm的情況下，通常不進(jìn)行機(jī)械粗面化處理。
<化學(xué)蝕刻處理>
化學(xué)蝕刻處理是在堿性水溶液中或酸性水溶液中對(duì)鋁合金板的表面進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理的處理。在本發(fā)明中，進(jìn)行溶解效率出色的且使用堿性水溶液的堿蝕刻處理。作為堿蝕刻處理，可以采用以往公知的方法。在本發(fā)明中，在第一次電化學(xué)粗面化處理之前進(jìn)行堿蝕刻處理。
進(jìn)行堿蝕刻處理的目的在于，溶解由上述的機(jī)械粗面化處理生成的凹凸不平的邊緣部分，得到具有平滑的起伏的表面。其結(jié)果，得到耐污染性出色的平版印刷版。
另外，進(jìn)行堿蝕刻處理的目的在于，在沒(méi)有進(jìn)行機(jī)械粗面化處理的情況下，除去在鋁合金板的表面殘存的軋制油等異物。
作為在堿蝕刻處理中使用的堿性水溶液，可以舉出含有苛性鈉、碳酸鈉、鋁酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等的一種或兩種以上的水溶液。特別優(yōu)選以氫氧化鈉(苛性鈉)為主體的水溶液。就堿性水溶液而言，當(dāng)然可以含有鋁，還可以含有鋁合金板中所含的合金成分0.5～10質(zhì)量％。
堿性水溶液的濃度優(yōu)選為1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～30質(zhì)量％。
堿蝕刻處理的進(jìn)行，優(yōu)選使堿性水溶液的液體溫度為20～100℃，更優(yōu)選為40～80℃，時(shí)間優(yōu)選為1～120秒，更優(yōu)選為2～60秒。
就機(jī)械粗面化處理后的堿蝕刻處理中的鋁溶解量而言，在被實(shí)施粗面化處理一側(cè)的表面，優(yōu)選為1～20g/m2。過(guò)度的堿蝕刻處理因?yàn)槿菀装l(fā)生鋁合金板內(nèi)在的母結(jié)晶引起的表面處理不均，所以不優(yōu)選，因此鋁溶解量?jī)?yōu)選為1～13g/m2。更優(yōu)選為2～13g/m2。
在沒(méi)有進(jìn)行機(jī)械粗面化處理的情況下，鋁溶解量在被實(shí)施粗面化處理一側(cè)的表面優(yōu)選為1～6g/m2。
如上所述，通過(guò)使鋁合金板的被實(shí)施粗面化處理一側(cè)的表面的鋁溶解量為1g/m2以上，可以完全除去鋁合金板的表層附近的雜質(zhì)，可以進(jìn)行均勻的電化學(xué)粗面化處理。
在鋁合金板的不實(shí)施粗面化處理一側(cè)的表面、即背面的鋁溶解量，優(yōu)選為1g/m2以上。
<電化學(xué)粗面化處理>
電化學(xué)粗面化處理是，在酸性水溶液中以鋁合金板為電極流過(guò)交流電流或直流電流，對(duì)鋁合金板的表面實(shí)施電化學(xué)粗面化的處理。作為電化學(xué)粗面化處理，可以使用以往公知的方法。
進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理的目的在于，以30～100％的面積率在鋁合金板的表面生成平均直徑為0.05～20μm的彈坑(crater)狀或蜂窩狀的凹陷。通過(guò)電化學(xué)粗面化處理，平版印刷版的非圖像部的不易污染度(耐污染性)和耐刷性得到提高。
作為在電化學(xué)粗面化處理中使用的酸性水溶液，可以使用通常的使用了交流電流或直流電流的電化學(xué)粗面化處理中使用的溶液。其中，優(yōu)選含有硝酸的酸性水溶液或含有鹽酸的酸性水溶液。
作為含有硝酸的酸性水溶液，例如，在硝酸濃度為1～100g/L的硝酸水溶液中添加硝酸鋁、硝酸鈉、硝酸銨等具有硝酸離子的硝酸化合物中的至少一種，并使其濃度從0.01g/L達(dá)到飽和，從而可以使用。在含有硝酸的酸性水溶液中，可以溶解有鐵、銅、錳、鎳、鈦、鎂、硅等在鋁合金中含有的金屬。
作為含有鹽酸的酸性水溶液，例如，在鹽酸濃度為1～100g/L的鹽酸水溶液中添加氯化鋁、氯化鈉、氯化銨等具有氯離子的鹽酸化合物中的至少一種，并使其濃度從0.01g/L達(dá)到飽和，從而可以使用。在含有鹽酸的酸性水溶液中，可以溶解有鐵、銅、錳、鎳、鈦、鎂、硅等在鋁合金中含有的金屬。
在進(jìn)行以硝酸為主體的電化學(xué)粗面化處理之后，可以進(jìn)行堿蝕刻處理、去污處理，還可以進(jìn)行以鹽酸為主體的電化學(xué)粗面化處理作為第二電化學(xué)粗面化處理。
由此，在堿蝕刻處理中的鋁溶解量較多的情況下，通過(guò)增大電化學(xué)粗面化處理中陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)(陽(yáng)極時(shí))的總電量，可以防止由鑄造時(shí)產(chǎn)生的母結(jié)晶引起的平版印刷版用支持體的表面處理不均。具體而言，優(yōu)選以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為500C/dm2以上。
另外，當(dāng)電化學(xué)粗面化處理中的陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)的總電量過(guò)多時(shí)，減少表面的表面處理不均的效果變小，但通過(guò)使其為上述范圍，可以增大其效果。
另外，電化學(xué)粗面化處理可以組合2種以上的處理。例如，最開(kāi)始可以使用含有硝酸的電解液進(jìn)行第一電化學(xué)粗面化處理，隨后，進(jìn)行堿蝕刻處理(優(yōu)選進(jìn)而進(jìn)行去污處理)，然后使用含有鹽酸的電解液進(jìn)行第二電化學(xué)粗面化處理。此時(shí)，能夠在第一電化學(xué)粗面化處理中所形成的凹凸不平的內(nèi)部，重疊第二電化學(xué)粗面化處理中所形成的更細(xì)小的凹凸不平結(jié)構(gòu)。
此時(shí)，將第一電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和為50～1000C/dm2，優(yōu)選為500C/dm2以上。將第二電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和為30～80C/dm2。
另外，就第一電化學(xué)粗面化處理和第二電化學(xué)粗面化處理而言，都使用鹽酸，分別改變各自的條件，由此同樣可以在第一電化學(xué)粗面化處理中所形成的凹凸不平的內(nèi)部，重疊第二電化學(xué)粗面化處理中所形成的更細(xì)小的凹凸不平結(jié)構(gòu)。
此時(shí)，將第一電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和為50～1000C/dm2，優(yōu)選為500C/dm2以上。將第二電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和為30～80C/dm2。
另外，最開(kāi)始可以使用含有鹽酸的電解液進(jìn)行第一電化學(xué)粗面化處理，隨后，進(jìn)行堿蝕刻處理(優(yōu)選進(jìn)而進(jìn)行去污處理)，然后使用含有硝酸的電解液進(jìn)行第二電化學(xué)粗面化處理。
此時(shí)，在使用含有鹽酸的電解液的第一電化學(xué)粗面化處理中產(chǎn)生于表面的直徑為0.1～0.5μm左右的微細(xì)凹凸不平，容易成為其次的使用含有硝酸的電解液的第二電化學(xué)粗面化處理中生成凹陷的反應(yīng)的起點(diǎn)，所以，作為其結(jié)果，通過(guò)全面均勻地形成由硝酸電解導(dǎo)致的凹凸不平，可以防止表面處理不均。
此時(shí)，優(yōu)選的是，將第一電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和優(yōu)選為30～80C/dm2，將第二電化學(xué)粗面化處理的電量設(shè)為，在鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和為50～300C/dm2。
在第一電化學(xué)粗面化處理和第二電化學(xué)粗面化處理之間，優(yōu)選如上所述地加進(jìn)堿蝕刻、去污操作，但也可以省略。
在電化學(xué)粗面化處理中，鋁合金板的被實(shí)施粗面化處理一側(cè)的表面的陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)的總電量?jī)?yōu)選為50C/dm2。如果為上述范圍，可以更可靠地抑制平版印刷版用支持體的表面發(fā)生表面處理不均。
在電化學(xué)粗面化處理中，陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)的平均電流密度優(yōu)選為5A/dm2以上。如果為上述范圍，電化學(xué)粗面化處理中的凹陷的分散性變得良好。
<電解拋光處理或第二次的化學(xué)蝕刻處理>
電解拋光處理是在酸性水溶液中將鋁合金板作為電極進(jìn)行電解的處理。作為電解拋光處理，可以使用以往公知的方法。
進(jìn)行電解拋光處理或第二次的化學(xué)蝕刻處理的目的在于，除去在上述的電化學(xué)粗面化處理中生成的以氫氧化鋁為主體的污物成分，使所生成的凹陷的邊緣部分變得平滑，并提高制成平版印刷版時(shí)的耐污染性。
電解拋光處理或第二次的化學(xué)蝕刻處理中的鋁合金板的溶解量?jī)?yōu)選為0.05～5g/m2，更優(yōu)選為0.1～3g/m2。
<去污處理>
在第一次和第二次以后的堿蝕刻處理之后，優(yōu)選進(jìn)行使用了酸性溶液的去污處理。
去污處理可以使用以往公知的方法。例如，通過(guò)使鋁合金板接觸鹽酸、硝酸、硫酸等濃度為0.5～30質(zhì)量％的酸性溶液(含有鋁離子0.01～5質(zhì)量％)來(lái)進(jìn)行。作為使鋁合金板接觸酸性溶液的方法，例如可以舉出將鋁合金板浸漬到已放入酸性溶液的槽中的方法(浸漬法)、將酸性溶液噴濺到鋁合金板的表面的方法(噴射法)。
在本發(fā)明中，在去污處理中，特別是在陽(yáng)極氧化處理之前的去污處理中，使用浸漬法，進(jìn)而在酸性溶液中給予超聲波振動(dòng)，可以除去存在于表面的TiB2粒子，可以有效抑制由TiB2粒子引起的表面處理不均，從這一點(diǎn)來(lái)看優(yōu)選。對(duì)給予超聲波振動(dòng)的方法沒(méi)有特別限制，例如，可以舉出在可以浸漬整個(gè)浸漬槽的、比浸漬槽大一圈的、具有超聲波振子的浸漬槽中填滿水并對(duì)浸漬槽內(nèi)施以超聲波振動(dòng)的方法。
<陽(yáng)極氧化處理>
在本發(fā)明中，優(yōu)選在粗面化處理之后進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理的實(shí)施目的在于，提高鋁合金板的表面的耐磨損性。
陽(yáng)極氧化處理可以用該領(lǐng)域以往所使用的方法來(lái)進(jìn)行。例如，在硫酸濃度為50～300g/L、鋁離子濃度為5質(zhì)量％以下的溶液中，以鋁板為陽(yáng)極通電，可以形成陽(yáng)極氧化被膜。作為在陽(yáng)極氧化處理中所使用的溶液，只要是能夠在鋁合金板上形成氧化被膜的溶液，就沒(méi)有特別限制，例如可以舉出硫酸、磷酸、草酸或它們的混合液。電解質(zhì)的濃度可以根據(jù)電解質(zhì)的種類適當(dāng)決定。
陽(yáng)極氧化處理的條件根據(jù)使用的電解液的不同而進(jìn)行各種變化，所以不能一概而定，但是通常電解液濃度為1～80質(zhì)量％，液體溫度為5～70℃，電流密度為1～60A/dm2，電壓為1～100V，電解時(shí)間為10～300秒的條件較合適，可以調(diào)整使得成為所期望的陽(yáng)極氧化被膜量。
<封孔處理>
在本發(fā)明中，還可以實(shí)施封孔處理。進(jìn)行封孔處理的目的在于，堵塞通過(guò)陽(yáng)極氧化處理生成的陽(yáng)極氧化被膜的微孔的開(kāi)口。
作為封孔處理，例如可以舉出浸漬到熱水或者含有無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽的水溶液中的方法、使其經(jīng)過(guò)水蒸氣浴的方法。
<親水化處理>
在本發(fā)明中，優(yōu)選在陽(yáng)極氧化處理后進(jìn)行親水化處理。親水化處理是使平版印刷版用支持體的表面親水化的處理。
作為親水化處理，有在美國(guó)專利第2714066號(hào)、美國(guó)專利第3181461號(hào)、同美國(guó)專利第3280734號(hào)、和同美國(guó)專利第3902734號(hào)的各說(shuō)明書(shū)中記載的堿金屬硅酸鹽(例如，硅酸鈉水溶液)法。在該方法中，在硅酸鈉水溶液中浸漬鋁合金板，或者進(jìn)行電解處理。
另外，還可以使用通過(guò)在特公昭36-22063號(hào)公報(bào)中記載的氟鋯酸鉀、以及、在美國(guó)專利第3276868號(hào)、同美國(guó)專利第4153461號(hào)、和同美國(guó)專利第4689272號(hào)的各說(shuō)明書(shū)中記載的聚乙烯基磷酸進(jìn)行處理的方法。
可以如此得到的平版印刷版用支持體，就其在粗面化處理后的自表面20μm以內(nèi)的表層中的Fe和Si各自的濃度而言，高濃度部分的濃度和低濃度部分的濃度差的值相對(duì)于低濃度部分的濃度的值的比(以下也稱為“變動(dòng)值”)都為20％以下，優(yōu)選為10％以下。當(dāng)粗面化處理后的表層中的Fe和Si的變動(dòng)值滿足上述條件時(shí)，難以看到條紋狀的不均勻。
關(guān)于粗面化處理后的表層中Fe和Si的變動(dòng)值，可以通過(guò)以下的方法求得。
即，在平版印刷版用支持體已實(shí)施粗面化處理的面的直線狀的條紋中，對(duì)目視觀察到的條紋標(biāo)上記號(hào)，使用EPMA，測(cè)定條紋部的Fe和Si的量(最高計(jì)數(shù))。同樣地，測(cè)定非條紋部分的(空白部)的Fe和Si的量(最高計(jì)數(shù))。接著，就各Fe和Si而言，分別求得由下述式定義的變動(dòng)值。
變動(dòng)值＝(條紋部的最高計(jì)數(shù)-空白部的最高計(jì)數(shù))/空白部的最高計(jì)數(shù)×100(％)[平版印刷版原版]在由本發(fā)明得到的平版印刷版用支持體上，可以設(shè)置圖像記錄層得到本發(fā)明的平版印刷版原版。圖像記錄層中使用感光性組合物。
對(duì)圖像記錄層沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的圖像記錄層。例如，可以舉出與制版膠片(lith-film)組合而進(jìn)行曝光的以往的感光層、可以使用激光器直接形成圖像的熱型熱敏層、激光曝光后不需要顯影處理的無(wú)處理型圖像記錄層、激光曝光后可以在印刷機(jī)上顯影的圖像記錄層。圖像記錄層可以是正型，還可以是負(fù)型。
作為適用于本發(fā)明的感光性組合物，可以舉出例如含有堿溶性高分子化合物和光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的熱正型感光性組合物(以下，把該組合物和使用它的圖像記錄層稱作“熱正型”)、含有固化性化合物和光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的熱負(fù)型感光性組合物(以下同樣稱作“熱負(fù)型”)、光聚合型感光性組合物(以下同樣稱作“光聚合物型”)、含有重氮樹(shù)脂或光交聯(lián)樹(shù)脂的負(fù)型感光性組合物(以下同樣稱作“普通負(fù)型”)、含有醌二疊氮化合物的正型感光性組合物(以下同樣稱作“普通正型”)、不需要特別的顯影工序的感光性組合物(以下同樣稱作“無(wú)處理型”)。
其中，優(yōu)選作為激光直接掃描型的圖像記錄層的熱正型、熱負(fù)型、光聚合物型、無(wú)處理型，更優(yōu)選熱正型、光聚合物型。下面對(duì)這些適合的感光性組合物加以說(shuō)明。
<熱正型>
<感光層>
熱正型的感光性組合物，含有堿溶性高分子化合物和光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。在熱正型的圖像記錄層中，光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)將紅外線激光器等的光能轉(zhuǎn)變成熱，該熱能有效解除使堿溶性高分子化合物的堿溶解性下降的相互作用。
作為堿溶性高分子化合物，例如可以舉出分子中含有酸性基的樹(shù)脂及其2種以上的混合物。特別是含有苯酚(phenol)性羥基、磺酰胺基(-SO2NH-R(式中，R代表烴基))、活性亞氨基(-SO2NHCOR、-SO2NHSO2R、-CONHSO2R(各式中，R是與上述相同的意思))等酸性基的樹(shù)脂，從對(duì)堿性顯影液的溶解性方面考慮，優(yōu)選。
尤其在通過(guò)紅外線激光器等的光的曝光中圖像形成性出色的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選含有酚性羥基的樹(shù)脂，例如可以適當(dāng)舉出苯酚-甲醛樹(shù)脂、間甲酚-甲醛樹(shù)脂、對(duì)甲酚-甲醛樹(shù)脂、間/對(duì)混合甲酚-甲醛樹(shù)脂、苯酚/甲酚(可以是間、對(duì)以及間/對(duì)混合的任一種)混合-甲醛樹(shù)脂(苯酚-甲酚-甲醛共縮合樹(shù)脂)等酚醛清漆樹(shù)脂。
另外，還可以適當(dāng)舉出在特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)(特別是 ～ )中記載的高分子化合物、在特開(kāi)2001-215693號(hào)公報(bào)中記載的含有用通式(1)所表示的重復(fù)單元的高分子化合物、在特開(kāi)2002-311570號(hào)公報(bào)(特別是 )中記載的高分子化合物。
作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，從記錄靈敏度方面考慮，可以適當(dāng)舉出在波長(zhǎng)700～1200nm的紅外區(qū)域有光吸收區(qū)域的顏料或染料。作為染料，可以舉出例如偶氮染料、金屬配位偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亞胺染料、次甲基染料、塞安寧染料、squalirium(スクワリリウム)色素、吡喃鎓鹽、金屬硫醇配位化合物(如，鎳硫醇配位化合物)。其中，優(yōu)選塞安寧染料，尤其優(yōu)選特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)中記載的通式(1)所表示的塞安寧染料。
在熱正型的感光性組合物中，可以含有溶解阻止劑。作為溶解阻止劑，可以適當(dāng)舉出如特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的溶解阻止劑。
另外，在熱正型的感光性組合物中，作為添加劑，優(yōu)選含有靈敏度調(diào)節(jié)劑、用于曝光加熱后立即得到可視圖像的烘干劑、作為圖像著色劑的染料等化合物、用于使涂布性和處理穩(wěn)定性提高的表面活性劑。對(duì)于這些化合物，優(yōu)選如在特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的化合物。
除了上述以外，優(yōu)選使用在特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載的感光性組合物。
另外，熱正型的圖像記錄層不限于單層，也可以是2層構(gòu)造。
作為2層構(gòu)造的圖像記錄層(多層系的圖像記錄層)，可以適當(dāng)舉出下面的類型在接近支持體的一側(cè)設(shè)置耐刷性和耐溶劑性出色的下層(以下稱作「A層」)，在其上面設(shè)置正型圖像形成性優(yōu)越的層(以下稱作「B層」)。該類型靈敏度高，能夠?qū)崿F(xiàn)寬的顯影范圍。B層一般含有光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，可以適當(dāng)舉出如上所述的染料。
作為A層中所使用的樹(shù)脂，從耐刷性和耐溶劑性優(yōu)良方面考慮，可以適當(dāng)舉出以含有磺酰胺基、活性亞氨基、苯酚性羥基等的單體為共聚成分的聚合物。作為B層中所使用的樹(shù)脂，可以適當(dāng)舉出含有苯酚性羥基的堿水溶液可溶性樹(shù)脂。
在A層和B層所使用的組合物中，除了所述樹(shù)脂之外，還可以根據(jù)需要含有各種添加劑。具體而言，特開(kāi)2002-3233769號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的各種添加劑較適用。另外，上述的特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的添加劑也可以適用。
對(duì)于構(gòu)成A層和B層的各成分及其含量，優(yōu)選特開(kāi)平11-218914號(hào)公報(bào)中記載的有關(guān)內(nèi)容。
<中間層>
在熱正型的圖像記錄層和支持體之間優(yōu)選設(shè)置中間層。作為中間層所含有的成分，可以適當(dāng)舉出特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)的 中記載的各種有機(jī)化合物。
另外，可以適當(dāng)使用特開(kāi)2001-108538號(hào)公報(bào)中記載的含有包括具有酸基的單體和具有鎓基的單體的聚合物的中間層。在中間層還可以適當(dāng)使用在熱正型之外的圖像記錄層。
<其它>
對(duì)于熱正型的圖像記錄層的制造方法和制版方法，可以使用特開(kāi)2001-305722號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載的方法。
<熱負(fù)型>
熱負(fù)型的感光性組合物含有固化性化合物和光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。熱負(fù)型的圖像記錄層，是被紅外線激光器等的光照射的部分發(fā)生固化而形成圖像部的負(fù)型的感光層。
<聚合層>
作為熱負(fù)型的圖像記錄層的一種類型，可以適當(dāng)舉出聚合型的圖像記錄層(聚合層)。聚合層含有光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)、自由基產(chǎn)生劑、作為固化性化合物的自由基聚合性化合物和粘結(jié)劑聚合物、和粘結(jié)劑聚合物。在聚合層中，光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)將吸收的紅外線轉(zhuǎn)變成熱，自由基產(chǎn)生劑被該熱分解而產(chǎn)生自由基，自由基聚合性化合物因產(chǎn)生的自由基而連鎖地聚合，并固化。
作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，可以舉例為在上述的熱正型中所使用的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。作為特別優(yōu)選的花青苷色素的具體例，可以舉出記載在特開(kāi)2001-133969號(hào)公報(bào)的 ～ 中的物質(zhì)。
作為自由基產(chǎn)生劑，可以適當(dāng)舉出鎓鹽。特別優(yōu)選的鎓鹽記載在特開(kāi)2001-133969號(hào)公報(bào)的 ～ 中。
作為自由基聚合性化合物，可以舉出具有至少1個(gè)、優(yōu)選是2個(gè)以上的末端乙烯性不飽和鍵的化合物。
作為粘結(jié)劑聚合物，可以適當(dāng)舉出線狀有機(jī)聚合物。可以適當(dāng)舉出對(duì)水或弱堿水具有可溶性或膨潤(rùn)性的線狀有機(jī)聚合物。其中，在側(cè)鏈具有烯丙基、丙烯酰基等不飽和基或芐基、羧基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂，從膜強(qiáng)度、靈敏度和顯影性上均衡優(yōu)良方面考慮較適宜。
有關(guān)自由基聚合性化合物和粘結(jié)劑聚合物，可以使用特開(kāi)2001-133969號(hào)公報(bào)的 ～ 中詳細(xì)記載的物質(zhì)。
在熱負(fù)型的感光性組合物中，優(yōu)選含有特開(kāi)2001-133969號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的添加劑(例如，用于提高涂布性的表面活性劑)。
對(duì)于聚合層的制造方法和制版方法，可以使用特開(kāi)2001-133969號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載的方法。
<酸交聯(lián)層>
另外，作為熱負(fù)型的圖像記錄層的一種類型，還可以適當(dāng)舉出酸交聯(lián)型的圖像記錄層(酸交聯(lián)層)。酸交聯(lián)層含有光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)、熱產(chǎn)酸劑、作為固化性化合物的通過(guò)酸而交聯(lián)的化合物(交聯(lián)劑)、以及在酸的存在下可與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)的堿溶性高分子化合物。酸交聯(lián)層中，光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)將吸收的紅外線轉(zhuǎn)變成熱，熱產(chǎn)酸劑被該熱分解而產(chǎn)生酸，交聯(lián)劑和堿溶性高分子化合物通過(guò)產(chǎn)生的酸發(fā)生反應(yīng)，并固化。
作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，可以舉出和聚合層中所使用的同樣的物質(zhì)。
作為熱產(chǎn)酸劑，可以舉例為光聚合的光引發(fā)劑、色素類的光變色劑、微抗蝕劑(microresist)等中所使用的產(chǎn)酸劑等熱分解化合物。
作為交聯(lián)劑，例如可以舉出被羥基甲基或烷氧基甲基取代的芳香族化合物；具有N-羥甲基、N-烷氧基甲基或N-酰氧基甲基的化合物；環(huán)氧化合物。
作為堿溶性高分子化合物，可以舉出如酚醛清漆樹(shù)脂、側(cè)鏈含有羥基芳基的聚合物。
<光聚合物型>
光聚合物型感光性組合物含有加聚性化合物、光聚合引發(fā)劑和高分子結(jié)合劑。
作為加聚性化合物，可以適當(dāng)舉出含有能夠加聚的乙烯性不飽和鍵的化合物。含有乙烯性不飽和鍵的化合物是末端上具有乙烯性不飽和鍵的化合物。具體而言，例如有單體、預(yù)聚物、它們的混合物等化學(xué)形態(tài)。作為單體的例子，可以舉出不飽和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸)和脂肪族多元醇化合物形成的酯、不飽和羧酸和脂肪族多元胺化合物形成的酰胺。
另外，作為加聚性化合物，還可以適當(dāng)舉出氨基甲酸酯系加聚性化合物。
作為光聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)使用的光源的波長(zhǎng)適宜地選擇使用各種光聚合引發(fā)劑或2種以上的光聚合引發(fā)劑的并用體系(光引發(fā)體系)?？梢赃m當(dāng)舉出例如特開(kāi)2001-22079號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的引發(fā)體系。
高分子結(jié)合劑不僅作為光聚合型感光性組合物的被膜形成劑起作用，還必須使圖像記錄層溶解在堿性顯影液中，因此使用對(duì)堿性水具有可溶性或膨潤(rùn)性的有機(jī)高分子聚合物。作為如上所述的有機(jī)高分子聚合物，可以適當(dāng)舉出在特開(kāi)2001-22079號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的物質(zhì)。
在光聚合物型的光聚合型感光性組合物中，優(yōu)選含有特開(kāi)2001-22079號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的添加劑(如，用于提高涂布性的表面活性劑、著色劑、增塑劑、熱聚合抑制劑)。
另外，在光聚合物型的圖像記錄層上，為了防止氧的聚合抑制作用，優(yōu)選設(shè)置氧屏蔽性保護(hù)層。作為氧屏蔽性保護(hù)層中含有的聚合物，可以舉例為聚乙烯醇、其共聚物。
再有，還優(yōu)選設(shè)置如特開(kāi)2001-228608號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的那樣的中間層或粘接層。
<普通負(fù)型>
普通負(fù)型的感光性組合物含有重氮樹(shù)脂或光交聯(lián)樹(shù)脂。其中，可以適當(dāng)舉出含有重氮樹(shù)脂和堿溶性或膨潤(rùn)性的高分子化合物(結(jié)合劑)的感光性組合物。
作為重氮樹(shù)脂，例如可以舉出芳香族重氮鎓鹽和甲醛等含有活性羰基的化合物形成的縮合物；作為對(duì)重氮苯基胺類和甲醛的縮合物與六氟磷酸鹽或四氟硼酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物的有機(jī)溶劑可溶性重氮樹(shù)脂無(wú)機(jī)鹽。特別優(yōu)選在特開(kāi)昭59-78340號(hào)公報(bào)中記載的含有六聚物以上20摩爾％以上的高分子量重氮化合物。
作為結(jié)合劑，可以舉例為含有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或馬來(lái)酸作為必須的成分的共聚物。具體而言，可以舉出如特開(kāi)昭50-118802號(hào)公報(bào)中記載的那樣的(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸等單體形成的多元共聚物，如特開(kāi)昭56-4144號(hào)公報(bào)中記載的那樣的丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈以及不飽和羧酸所形成的多元共聚物。
在普通負(fù)型的感光性組合物中，作為添加劑，優(yōu)選含有在特開(kāi)平7-281425號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的烘干劑、染料、用于賦予涂膜柔軟性和耐磨損性的增塑劑、顯影促進(jìn)劑等化合物、用于提高涂布性的表面活性劑。
在普通負(fù)型的感光層的下面，優(yōu)選設(shè)置特開(kāi)2000-105462號(hào)公報(bào)中記載的含有高分子化合物的中間層，該高分子化合物具有含酸根的構(gòu)成成分和含鎓基的構(gòu)成成分。
<普通正型>
普通正型的感光性組合物含有醌二疊氮基(azide)化合物。其中，還可以適當(dāng)舉出含有o-鄰醌二疊氮基化合物和堿溶性高分子化合物的感光性組合物。
作為o-鄰醌二疊氮基化合物，例如可以舉出1，2-萘醌-2-二疊氮基-5-磺?；然锖捅椒?甲醛樹(shù)脂或甲酚-甲醛樹(shù)脂形成的酯、美國(guó)專利第3635709號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的1，2-萘醌-2-二疊氮基-5-磺?；然锖袜彵饺?丙酮樹(shù)脂形成的酯。
作為堿溶性高分子化合物，例如可以舉出苯酚-甲醛樹(shù)脂、甲酚-甲醛樹(shù)脂、苯酚-甲酚-甲醛共縮合樹(shù)脂、聚羥基苯乙烯、N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺的共聚物、在特開(kāi)平7-36184號(hào)公報(bào)中記載的含有羧基的聚合物、在特開(kāi)昭51-34711號(hào)公報(bào)中記載的含有苯酚性羥基的丙烯酸系樹(shù)脂、在特開(kāi)平2-866號(hào)公報(bào)中記載的含有磺酰胺基的丙烯酸系樹(shù)脂、氨基甲酸酯系樹(shù)脂。
在普通正型的感光性組合物中，作為添加劑，優(yōu)選含有在特開(kāi)平7-92660號(hào)公報(bào)的 ～ 中記載的靈敏度調(diào)節(jié)劑、烘干劑、染料等化合物、或在特開(kāi)平7-92660號(hào)公報(bào)的 中記載的用于提高涂布性的表面活性劑。
在普通正型的感光層下面，優(yōu)選設(shè)置與適用于上述的普通負(fù)型的中間層同樣的中間層。
<無(wú)處理型>
作為無(wú)處理型的感光性組合物，可以舉出熱塑性微粒聚合物型、微膠囊型、含有產(chǎn)磺酸聚合物型。它們都是含有光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的熱敏型。光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)優(yōu)選和上述的熱正型中所使用的同樣的染料。
熱塑性微粒聚合物型的感光性組合物是，疏水性并且熱熔融性的微粒聚合物分散在親水性高分子基質(zhì)中而形成的。在熱塑性微粒聚合物型的圖像記錄層中，疏水性的微粒聚合物因曝光所產(chǎn)生的熱而熔融，相互熔合形成疏水性區(qū)域，即圖像部。
作為微粒聚合物，優(yōu)選是微粒之間通過(guò)熱而熔融得到的融合體，更優(yōu)選表面是親水性并有可能分散到潤(rùn)濕水等親水性成分中的物質(zhì)。具體而言，可以適當(dāng)舉出Research Disclosure No.33303(1992年1月)、特開(kāi)平9-123387號(hào)、同特開(kāi)平9-131850號(hào)、同特開(kāi)平9-171249號(hào)以及特開(kāi)平9-171250號(hào)的各公報(bào)、歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)第931,647號(hào)說(shuō)明書(shū)等中記載的熱塑性微粒聚合物。其中，還優(yōu)選聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。作為具有親水性表面的微粒聚合物，例如可以舉出聚合物本身是親水性的物質(zhì)；使聚乙烯醇、聚乙二醇等親水性化合物吸附在微粒聚合物表面而使表面親水性化的物質(zhì)。
微粒聚合物優(yōu)選含有反應(yīng)性官能團(tuán)。
作為微膠囊型的感光性組合物，可以適當(dāng)舉出在特開(kāi)2000-118160號(hào)公報(bào)中記載的物質(zhì)、在特開(kāi)2001-277740號(hào)公報(bào)中記載的包含具有熱反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物的微膠囊型。
作為含有產(chǎn)磺酸聚合物型的感光性組合物中使用的產(chǎn)磺酸聚合物，可以舉例為在特開(kāi)平10-282672號(hào)公報(bào)中記載的側(cè)鏈上具有磺酸酯基、二磺酸基或者仲或叔磺酰胺基的聚合物。
通過(guò)使無(wú)處理型的感光性組合物中含有親水性樹(shù)脂，不僅在機(jī)器上顯影性變得良好，而且感光層本身的被膜強(qiáng)度也提高。作為親水性樹(shù)脂，例如優(yōu)選含有羥基、羧基、羥乙基、羥丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧甲基等親水基的物質(zhì)、親水性的溶膠凝膠變換系粘合樹(shù)脂。
無(wú)處理型的圖像記錄層不需要特別的顯影工序，可以在印刷機(jī)上顯影。有關(guān)無(wú)處理型的圖像記錄層的制造方法和制版印刷方法，可以使用特開(kāi)2002-178655號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載的方法。
<后涂層>
如上所述，在由本發(fā)明所得到的平版印刷版用支持體上設(shè)置各種圖像記錄層而得到的本發(fā)明的平版印刷版原版的背面，可以根據(jù)需要設(shè)置由有機(jī)高分子化合物構(gòu)成的覆蓋層，以便防止重疊時(shí)圖像記錄層的損傷。
使用了由本發(fā)明所得到的平版印刷版用支持體的平版印刷版原版，通過(guò)適合圖像記錄層的各種處理方法，成為平版印刷版。
作為用于圖像曝光中的活性光線的光源，例如，可以舉出水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈、化學(xué)燈。作為激光束，例如可以舉出氦-氖激光器(He-Ne激光器)、氬激光器、氪激光器、氦-鎘激光器、KrF激元激光器、半導(dǎo)體激光器、YAG激光器、YAG-SHG激光器。
在所述曝光后，在圖像記錄層為熱正型、熱負(fù)型、普通負(fù)型、普通正型以及光聚合物型中的任何一種的情況下，在曝光之后優(yōu)選用顯影液進(jìn)行顯影而得到平版印刷版。
顯影液優(yōu)選堿性顯影液，更優(yōu)選基本上不含有有機(jī)溶劑的堿性水溶液。
另外，也優(yōu)選基本上不含有堿金屬硅酸鹽的顯影液。作為使用基本上不含有堿金屬硅酸鹽的顯影液進(jìn)行顯影的方法，可以使用在特開(kāi)平11-109637號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載的方法。
再有，也可以使用含有堿金屬硅酸鹽的顯影液。
實(shí)施例下面顯示實(shí)施例以詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。不過(guò)，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
<第1～10實(shí)施方式的實(shí)施例和比較例>
1-1.Al熔融金屬的制備制備含有表1所示的量的各成分，且剩余部分由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成的Al熔融金屬1～7。
表1

1-2.平版印刷版用支持體的制造(實(shí)施例1～25和比較例1～4)如表2所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施過(guò)濾工序、連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到平版印刷版用支持體。
(1)過(guò)濾工序使用過(guò)濾槽對(duì)Al熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾。作為過(guò)濾槽的過(guò)濾器，使用陶瓷管過(guò)濾器。其中，在實(shí)施例6、7、16和17以及比較例1～4中，沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(2)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造鋁合金板。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中，除了實(shí)施例6、7、16和17以及比較例1～4之外都經(jīng)由過(guò)濾槽(未圖示)，進(jìn)而經(jīng)由圖3所示的在凹部具有攪拌機(jī)構(gòu)的流路(在實(shí)施例6、7、16和17以及比較例1～4中沒(méi)有攪拌機(jī)構(gòu))，提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。為了進(jìn)行結(jié)晶微細(xì)化，在流路的中途添加Al-Ti(5質(zhì)量％)-B(1質(zhì)量％)的合金絲。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，通過(guò)進(jìn)行軋制，形成厚度為5mm的鋁合金板(鑄造工序)。
攪拌機(jī)構(gòu)設(shè)置在熔融金屬供給噴嘴正前方的蓄液部(凹部)中。攪拌是以每分鐘3L的條件使Ar氣體通過(guò)貫通轉(zhuǎn)子軸中心的孔而提供Ar氣體，同時(shí)使旋轉(zhuǎn)式的碳制轉(zhuǎn)子(直徑50mm)以150rpm進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，由此進(jìn)行。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面，如表2所示，涂布脫模劑1(使用將中值直徑為15μm、最大頻度徑為8μm的氮化硼(BN)作為粒料的脫模劑)或脫模劑2(使用將中值直徑為5μm、最大頻度徑為3μm的氧化鋅(ZnO)作為粒料的脫模劑)。
冷卻輥的圓周速度V、冷卻輥的直徑D和得到的鋁合金板的鑄造板厚度t是否滿足與鑄造速度有關(guān)的上述式V≥5×10-5×(D/t2)，如表2所示。實(shí)際上，當(dāng)為“滿足”時(shí)，冷卻輥的圓周速度V為1m/min，鋁合金板的鑄造板厚度t為0.15m，當(dāng)為“不滿足”時(shí)，冷卻輥的圓周速度V為0.15m/min，鋁合金板的鑄造板厚度t為0.005m，所有的冷卻輥的直徑D都為0.9m。
(3)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(4)中間退火工序通過(guò)在550℃下加熱冷軋工序后的鋁合金板，進(jìn)行了中間退火。在表2的“中間退火”欄中，將升溫速度為1℃/秒、升溫后的保持時(shí)間為10小時(shí)的示為“通常”，將升溫速度為12℃/秒、升溫后的保持時(shí)間為30秒的示為“高速”。
(5)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
(6)粗面化處理工序?qū)滠埞ば蚝蟮匿X合金板的一個(gè)面，實(shí)施后述的粗面化處理1～10中的某一道處理。在表2中，將對(duì)鋁合金板的鑄造工序中的上面實(shí)施粗面化處理的情況示為“上面”，將對(duì)鑄造工序中的下面實(shí)施粗面化處理的情況示為“下面”。
(I)粗面化處理1粗面化處理1是通過(guò)連續(xù)進(jìn)行以下的(a)～(i)的各處理而進(jìn)行的。
(a)機(jī)械粗面化處理將研磨劑(浮石，平均粒徑35μm)和水的懸濁液(比重1.12)作為研磨生料液提供給鋁合金板的表面，同時(shí)通過(guò)旋轉(zhuǎn)的滾筒狀尼龍刷進(jìn)行機(jī)械粗面化處理。尼龍刷的材質(zhì)為6·10尼龍，毛長(zhǎng)為50mm，毛的直徑為0.48mm。尼龍刷是在φ300mm的不銹鋼制的筒上鉆孔而緊密地進(jìn)行植絨形成的(刷的毛密度為450根/cm2)。旋轉(zhuǎn)刷使用3根。按壓刷輥，直到使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的負(fù)荷相對(duì)于將刷輥按壓于鋁板之前的負(fù)荷大7kW。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動(dòng)方向相同。刷的轉(zhuǎn)速為200rpm。
(b)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為25質(zhì)量％、鋁離子濃度為7質(zhì)量％、溫度為70℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解7g。隨后，用噴霧器進(jìn)行了水洗。
(c)去污處理用溫度為60℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，由噴霧器進(jìn)行4秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(d)電化學(xué)粗面化處理使用60.0Hz的交流電壓連續(xù)地進(jìn)行電化學(xué)的粗面化處理。這時(shí)的電解液是硝酸濃度為1質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)，液體溫度為35℃。電流值從零到達(dá)峰值的時(shí)間TP為0.8msec，負(fù)荷比1∶1，使用梯形的矩形波交流電，以碳電極作為對(duì)電極進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。使用鐵素體作為輔助陽(yáng)極。
電流密度在電流的峰值處為25A/dm2，電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為180C/dm2。將從電源流過(guò)來(lái)的電流的5％分流到輔助陽(yáng)極。
然后，由噴霧器進(jìn)行水洗。
(e)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為25質(zhì)量％、鋁離子濃度為7質(zhì)量％、溫度為70℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解3g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(f)去污處理用溫度為30℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，由噴霧器進(jìn)行10秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(g)電化學(xué)粗面化處理使用60.0Hz的交流電壓連續(xù)地進(jìn)行電化學(xué)的粗面化處理。這時(shí)的電解液是鹽酸濃度為0.5質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)，液體溫度為50℃。電流值從零到達(dá)峰值的時(shí)間TP為0.8msec，負(fù)荷比1∶1，使用梯形的矩形波交流電，以碳電極作為對(duì)電極進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。使用鐵素體作為輔助陽(yáng)極。
電流密度在電流的峰值處為25A/dm2，電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為63C/dm2。將從電源流過(guò)來(lái)的電流的5％分流到輔助陽(yáng)極。
然后，由噴霧器進(jìn)行水洗。
(h)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為5質(zhì)量％、鋁離子濃度為0.5質(zhì)量％、溫度為35℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解0.2g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(i)去污處理在溫度為60℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)中，浸漬鋁板3秒鐘，進(jìn)行去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(II)粗面化處理2粗面化處理2不進(jìn)行上述(a)和(f)～(h)，在上述(b)中，使鋁溶解量為5g/m2，在上述(d)中，使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為255C/dm2，在上述(e)中，使水溶液的溫度為30℃、鋁溶解量為0.3g/m2，而且，在上述(i)中，使水溶液的濃度為15質(zhì)量％、溫度為30℃，除此以外，采用與粗面化處理1相同的方法進(jìn)行。
(III)粗面化處理3粗面化處理3除了不進(jìn)行上述(f)～(h)以外，采用與粗面化處理1相同的方法進(jìn)行。
(IV)粗面化處理4就粗面化處理4而言，在上述(d)中，使用鹽酸1質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)來(lái)代替硝酸水溶液，使液體溫度為35℃，而且使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為450C/dm2，除此以外，采用與粗面化處理2相同的方法進(jìn)行。
(V)粗面化處理5就粗面化處理5而言，在上述(i)中，在硫酸水溶液中向鋁板施加超聲波振動(dòng)(28kHz)，同時(shí)進(jìn)行去污處理，除此以外，采用與粗面化處理2相同的方法進(jìn)行。
(VI)粗面化處理6就粗面化處理6而言，在上述(d)中，使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為600C/dm2，除此以外，采用與粗面化處理2相同的方法進(jìn)行。
(VII)粗面化處理7就粗面化處理7而言，在上述(d)中，使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為600C/dm2，除此以外，采用與粗面化處理4相同的方法進(jìn)行。
(VIII)粗面化處理8粗面化處理8除了在上述(c)和上述(d)之間進(jìn)行下述(j)～(1)之外，采用與粗面化處理2相同的方法進(jìn)行。
(j)電化學(xué)粗面化處理使用60.0Hz的交流電壓連續(xù)地進(jìn)行了電化學(xué)的粗面化處理。這時(shí)的電解液是鹽酸濃度為0.5質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)，液體溫度為50℃。電流值從零到達(dá)峰值的時(shí)間TP為0.8msec，負(fù)荷比1∶1，使用梯形的矩形波交流電，以碳電極作為對(duì)電極進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。使用鐵素體作為輔助陽(yáng)極。
電流密度在電流的峰值處為25A/dm2，電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為63C/dm2。將從電源流過(guò)來(lái)的電流的5％分流到輔助陽(yáng)極。
然后，由噴霧器進(jìn)行水洗。
(k)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為5質(zhì)量％、鋁離子濃度為0.5質(zhì)量％、溫度為35℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解0.2g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(l)去污處理在溫度為60℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)中，用噴霧器進(jìn)行3秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(IX)粗面化處理9
粗面化處理9除了在上述(c)和上述(d)之間進(jìn)行上述(j)～(l)之外，采用與粗面化處理5相同的方法進(jìn)行。
(X)粗面化處理10就粗面化處理10而言，在上述(d)中，使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為600C/dm2，除此以外，采用與粗面化處理5相同的方法進(jìn)行。
(7)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用硫酸濃度為15質(zhì)量％(含5.0質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
表2


1-3.鋁合金板和平版印刷版用支持體的性質(zhì)關(guān)于上述精冷軋工序后的鋁合金板和在上述中得到的平版印刷版用支持體，如下所示，測(cè)定各性質(zhì)。結(jié)果顯示于表3。
(1)TiB2粒子的條紋對(duì)精冷軋工序后的鋁合金板之后實(shí)施粗面化處理的一側(cè)的面進(jìn)行蝕刻處理，所述的蝕刻處理是在三個(gè)條件下使用24質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液使其溶解并使溶解量達(dá)到約5g/m2、約20g/m2、和約50g/m2，關(guān)于各條件，在水洗后還用20質(zhì)量％的硫酸水溶液進(jìn)行去污處理。
接著，在通過(guò)上述蝕刻處理和去污處理而在鋁合金板的表面呈現(xiàn)的透鏡狀的條紋當(dāng)中，對(duì)目視觀察到的條紋附上記號(hào)，使用EPMA(JXA-8800M，日本電子公司制)，檢查是否從透鏡狀的條紋中檢測(cè)出Ti和B，對(duì)都檢測(cè)出Ti和B的各透鏡狀的條紋測(cè)定寬度(軋制方向和垂直方向的長(zhǎng)度)的最大值。
進(jìn)而，對(duì)0.5m2的鋁合金板20塊(總計(jì)為10m2的量)進(jìn)行上述處理，在都檢測(cè)出Ti和B的透鏡狀的條紋當(dāng)中，分別計(jì)數(shù)寬度的最大值不到100μm的鋁合金板和寬度的最大值為100μm以上的鋁合金板的個(gè)數(shù)。表3表示3個(gè)條件下的平均值。
其中，EPMA的測(cè)定條件是加速電壓20kV、平均電流1×10-6A、測(cè)定光束直徑10μm、1處的測(cè)定時(shí)間50msec。
(2)Fe和Si的變動(dòng)值在平版印刷版用支持體的已實(shí)施粗面化處理的面的直線狀條紋當(dāng)中，對(duì)目視觀察到的條紋附上記號(hào)，使用EPMA(JXA-8800M，日本電子公司制)，測(cè)定條紋部的Fe量和Si量。同樣地，測(cè)定非條紋部(空白部)的Fe量和Si量。
具體而言，將8mm×8mm方形的測(cè)定范圍分割成425×425＝180625等分的像素，對(duì)各像素進(jìn)行面分析，該面分析是對(duì)Fe和Si的最高計(jì)數(shù)進(jìn)行測(cè)定。關(guān)于條紋部，在直線狀的條紋的中心部選擇3處像素，將其最高計(jì)數(shù)的平均值作為“條紋部的最高計(jì)數(shù)”。關(guān)于空白部，將直線狀的非條紋的部分的全部像素的最高計(jì)數(shù)的平均值作為“空白部的最高計(jì)數(shù)”。
此外，對(duì)于Fe和Si，分別求得由下述式定義的變動(dòng)值。
變動(dòng)值＝(條紋部的最高計(jì)數(shù)-空白部的最高計(jì)數(shù))/空白部的最高計(jì)數(shù)×100(％)其中，EPMA的測(cè)定條件是加速電壓20kV、平均電流1×10-6A、測(cè)定光束直徑10μm、1處的測(cè)定時(shí)間50msec。
(3)晶粒對(duì)精冷軋工序后的鋁合金板之后實(shí)施粗面化處理的一側(cè)的面進(jìn)行拋光而加工成鏡面，拋光是使用粒徑為0.1μm的氧化鋁研磨材料，并使其厚度的減小量為1～2μm。
接著，使用10質(zhì)量％的氫氟酸水溶液，進(jìn)行蝕刻處理，在水洗并干燥之后，使用偏光顯微鏡以15倍的倍率觀察晶粒(結(jié)晶組織)，在10個(gè)視野中進(jìn)行攝影。從得到的各照片中隨機(jī)各選擇10個(gè)共計(jì)100個(gè)晶粒，使用圖像分析軟件測(cè)定晶粒的寬度，求出平均值和最大值(100個(gè)當(dāng)中的最大值)。
就蝕刻處理而言，通過(guò)改變處理時(shí)間來(lái)改變?nèi)芙饬?次，在自表層至20μm的深度中，包括拋光研磨量，在自表層至5μm、10μm和20μm中，進(jìn)行晶粒觀察。此次測(cè)定的實(shí)施例和比較例在各深度方面，晶粒沒(méi)有很大差別，所以將深度10μm的數(shù)據(jù)顯示于表3中。
表3


1-4.平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)(其一)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，如下所示，進(jìn)行表面處理不均和制成平版印刷版原版時(shí)的靈敏度的評(píng)價(jià)。
(1)表面處理不均將表面處理不均分成麻點(diǎn)狀不均(看成粒狀的不均)和條紋狀不均(看成細(xì)長(zhǎng)的條紋狀的不均)，分別通過(guò)目視進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。
結(jié)果顯示于表4。表中的符號(hào)的意思如下所示。
○沒(méi)有外觀上的不均(不均勻)○△有輕微的外觀上的不均(不均勻)△有外觀上的不均(不均勻)，不過(guò)是實(shí)用中允許的水平×有外觀上的不均(不均勻)，在實(shí)用中不允許(2)制成平版印刷版時(shí)的靈敏度在上述中得到的各平版印刷版用支持體上，如下所示設(shè)置熱正型、光聚合物型和普通負(fù)型的圖像記錄層中的任一種，得到平版印刷版原版。隨后，根據(jù)圖像記錄層，評(píng)價(jià)靈敏度。
(I)熱正型<親水化處理>
對(duì)平版印刷版用支持體實(shí)施親水化處理。具體而言，使平版印刷版用支持體浸漬于3號(hào)硅酸鈉1質(zhì)量％水溶液(溫度30℃)中10秒鐘，進(jìn)行堿金屬硅酸鹽處理(硅酸鹽處理)。隨后，由使用了井水的噴霧器進(jìn)行水洗。用熒光X線分析裝置測(cè)量的鋁板表面的Si量為3.6mg/m2。
<底涂層的形成>
接著，設(shè)置底涂層。具體而言，在堿金屬硅酸鹽處理后的平版印刷版用支持體上，涂布下述組成的底涂液，在80℃下干燥15秒，形成底涂層的涂膜。干燥后的涂膜的覆蓋量為15mg/m2。
<底涂液的組成>
·用下式I表示的高分子化合物 0.3g·甲醇 100g·水1g[化學(xué)式1] <圖像記錄層的形成>
另外，在設(shè)置了底涂層的平版印刷版用支持體上，使用拉絲錠涂布下述組成的熱敏層用涂布液1，在140℃下使其干燥50秒，形成圖像記錄層的下層。下層的涂布量(熱敏層涂布量)為0.85g/m2。接著，使用拉絲錠(wire bar)涂布下述組成的熱敏層用涂布液2，在140℃下使其干燥1分鐘，形成圖像記錄層的上層。下層和上層的干燥后的涂布量(熱敏層涂布量)總計(jì)為1.1g/m2。
如此，形成熱敏層(重疊型的熱正型的圖像記錄層)，得到平版印刷版原版。
<熱敏層涂布液1組成>
·N-(4-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯(摩爾比36/34/30、重均分子量50000)1.920g·間，對(duì)一甲酚酚醛清漆樹(shù)脂(間/對(duì)＝6/4，重均分子量4000) 0.213g
·用下述式A表示的塞安寧染料A 0.032g·對(duì)甲苯磺酸 0.008g·四氫化苯二甲酸酐 0.19g·雙對(duì)羥基苯基砜 0.126g·2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)重氮苯·六氟磷酸酯 0.032g·維多利亞純藍(lán)BOH的對(duì)陰離子為1-萘磺酸陰離子的染料0.078g·氟系表面活性劑(メガフアツクF-780，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制) 0.02g·γ-丁內(nèi)酯 13.18·甲基乙基甲酮 25.41g1-甲氧基-2-丙醇 12.97g[化學(xué)式2] <熱敏層涂布液2組成>
·苯酚/間，對(duì)-甲酚酚醛清漆樹(shù)脂(苯酚/間/對(duì)之比＝5/3/2，重均分子量4000)0.274g·用上述式A表示的塞安寧染料A 0.029g·用下述式B表示的聚合物的30質(zhì)量％甲基乙基甲酮溶液0.14g·用下述式C表示的季銨鹽 0.004g·用下述式D表示的锍鹽0.065g·氟系表面活性劑(メガフアツクF-780，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)0.004g·氟系表面活性劑(メガフアツクF-782，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)0.020g·甲基乙基甲酮 10.39g1-甲氧基-2丙醇 20.98g[化學(xué)式3] <靈敏度的評(píng)價(jià)>
使用Creo公司制Trend setter 800，在射束強(qiáng)度為7.0W、轉(zhuǎn)筒旋轉(zhuǎn)速度為250rpm的條件下，將得到的平版印刷版原版描繪(曝光)成檢測(cè)圖案的圖像狀。
接著，使用后述的已放入顯影液和富士膠片(株)フイニツシヤ一FG-1的水稀釋(1∶1)液的G&J公司制的FLH-E2，保持液體溫度為28℃，進(jìn)行26秒的顯影處理。
<顯影液>
顯影液通過(guò)用水稀釋下述成分至下述濃度而制備。
<顯影液成分>
·硅酸鈉0.60mol/L·表面活性劑(消泡劑オルフインAK-02，日進(jìn)化學(xué)工業(yè)公司制)0.02g/L·表面活性劑(テトロニツク304，BASF公司制，分子量1650)1.6g/L·表面活性劑(テトロニツク704，BASF公司制，分子量5500)0.1g/L·烷基丙基烷氧基磷酸酯鹽(Triton H66，ダウケミカル公司制) 15g/L·烷基二苯基醚二磺酸鈉(エレミノ一ルMON-2，三洋化成制)0.4g/L顯影處理后，觀察有無(wú)非圖像部的點(diǎn)狀的殘膜(圖像部沒(méi)有被除去而剩余的部分)，分三個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。
結(jié)果顯示于表4。表中的符號(hào)的意思如下所示。
○完全沒(méi)有殘膜△稍微有殘膜×殘膜較多(II)光聚合物型<底涂層的形成>
使用棒涂機(jī)，在平版印刷版用支持體上涂布下述組成的底涂液，并使干燥后的涂布量為2mg/m2，在80℃下干燥了20秒。
<底涂液組成>
·用下述式表示的聚合物(P1)0.3g·純水60.0g·甲醇939.7g[化學(xué)式4]
Mw100,000<圖像記錄層的形成>
接著，在設(shè)置了底涂層的平版印刷版用支持體上，使用棒涂機(jī)涂布下述組成的感光層用涂布液1，在100℃下使其干燥1分鐘，形成感光層(光聚合物型的圖像記錄層)。干燥后的涂布量(感光層涂布量)為1.1g/m2。
<感光層用涂布液1的組成>
·用下述式A-1表示的含有乙烯性不飽和鍵的化合物 0.46質(zhì)量份·用下述式B-1表示的粘合劑聚合物0.51質(zhì)量份·用下述式D-1表示的敏化色素0.03質(zhì)量份·雙咪唑(黑金化成公司制) 0.12質(zhì)量份·用下述式F-1表示的ε-酞菁的水分散物 0.47質(zhì)量份·用下述式S-1表示的巰基化合物 0.09質(zhì)量份·氟系非離子性表面活性劑(メガフアツクF-780F，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制) 0.009質(zhì)量份·銅鐵靈(和光純藥工業(yè)公司制) 0.003質(zhì)量份·甲基乙基甲酮 7.4質(zhì)量份·丙二醇一甲醚 7.4質(zhì)量份[化學(xué)式5]
<保護(hù)層的形成>
進(jìn)而，使用棒涂機(jī)在圖像記錄層上涂布下述組成的保護(hù)層用涂布液，并使干燥后的涂布量為2.4g/m2，在120℃下干燥1分鐘，形成保護(hù)層，得到了平版印刷版原版。
<保護(hù)層用涂布液的組成>
·聚乙烯醇(PVA205，クラレ公司制，堿化度88摩爾％，聚合度500)5.0質(zhì)量份·非離子型表面活性劑(EMALEX710，日本乳化劑公司制)0.09質(zhì)量份
·純水94.91質(zhì)量份<靈敏度的評(píng)價(jià)>
將得到的平版印刷版原版裝填到FUJIFILM Electronic Imaging Ltd公司制Violet半導(dǎo)體激光給定器Vx9600(InGaN系半導(dǎo)體激光405nm±10nm發(fā)光/輸出30mW)中，以90μJ/cm2的曝光量對(duì)網(wǎng)點(diǎn)面積率50％的圖像進(jìn)行曝光。
接著，曝光后的平版印刷版原版被輸送到自動(dòng)連接的自動(dòng)顯影機(jī)LP1250PLX，在100℃下加熱10秒鐘之后，通過(guò)水洗除去保護(hù)層，接著在28℃下實(shí)施20秒鐘的顯影處理。
作為顯影液，使用用水將富士膠片(株)制的顯影液DV-2稀釋5倍而得到的液體。利用漂洗浴對(duì)通過(guò)顯影得到的平版印刷版進(jìn)行水洗，然后輸送到拖膠浴中，通過(guò)用水將富士膠片(株)制的橡膠液FP-2W稀釋成2倍而得到的液體進(jìn)行拖膠，并用熱風(fēng)進(jìn)行干燥。
使用CC-dot對(duì)得到的平版印刷版的各網(wǎng)點(diǎn)的面積率進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出實(shí)測(cè)值相對(duì)于設(shè)定值(50％)的偏差。當(dāng)靈敏度不夠時(shí)，網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值變得比設(shè)定值(50％)小。
結(jié)果顯示于表4。表中的符號(hào)的意思如下所示。
○網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值為47％以上△網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值超過(guò)45％且不到47％×網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值為45％以下(III)普通負(fù)型<底涂層的形成>
采用與在特開(kāi)昭59-106151號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的方法相同的方法，在平版印刷版用支持體上實(shí)施具有磺酸基的水溶性聚合物的底涂。
<圖像記錄層的形成>
接著，在設(shè)置了底涂層的平版印刷版用支持體上，使用棒涂機(jī)涂布下述組成的感光層用涂布液2，在110℃下使其干燥45秒鐘，形成了感光層(普通負(fù)型的圖像記錄層)。干燥后的涂布量(熱敏層涂布量)為2.0g/m2。
<感光層用涂布液2的組成>
·重氮樹(shù)脂(特開(kāi)昭59-78340號(hào)公報(bào)的合成例1中記載的p-重氮基二苯基胺和多聚甲醛的縮合物的六氟磷酸鹽)1.2g·粘合劑(甲基丙烯酸2-羥乙酯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物，重量比50/20/26/4，平均分子量75000，酸含量0.4meq/g，形成具有水不溶性且堿水可溶性的被膜的高分子) 5.0g·維多利亞純藍(lán)BOH(油溶性染料)0.15g·氟系表面活性劑(メガフアツクF-177，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制) 0.02g·磷酸三甲苯酯 0.2g·亞磷酸 0.03g·蘋(píng)果酸 0.03g·苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物的利用正己醇的半酯0.05g·2-羥基-2-甲基丙酸甲酯 20.00g·1-甲氧基-2-丙醇20.00g·乳酸甲酯 7.00g·甲醇 25.00g·甲基乙基甲酮 25.00g·水 3.00g<消光(mat)加工>
進(jìn)而，使用靜電噴霧器，在圖像記錄層上涂布特公平3-21902號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的組成B的溶液，在60℃的氣氛下干燥5秒鐘，實(shí)施消光加工，得到平版印刷版原版。
<靈敏度的評(píng)價(jià)>
在45℃、80％RH的高溫多濕條件下，將得到的平版印刷版原版放置5天，然后使用已形成網(wǎng)點(diǎn)面積率50％的平網(wǎng)的制版膠片，使用アイクラフイツクス公司制的アイロ一タリ一打印機(jī)進(jìn)行曝光。
接著，使用富士膠片(株)制的自動(dòng)顯影機(jī)800H，通過(guò)用水以1∶1將富士膠片(株)制的堿性水溶液系顯影液DN-3C進(jìn)行稀釋而得到的液體，進(jìn)行顯影處理。
使用CC-dot對(duì)得到的平版印刷版的各網(wǎng)點(diǎn)的面積率進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出實(shí)測(cè)值相對(duì)于設(shè)定值(50％)的偏差。當(dāng)靈敏度不夠時(shí)，網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值變得比設(shè)定值(50％)小。
結(jié)果顯示于表4。表中的符號(hào)的意思如下所示。
○網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值為47％以上△網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值超過(guò)45％且不到47％×網(wǎng)點(diǎn)的實(shí)測(cè)值為45％以下表4

由表1～表4可知，本發(fā)明的平版印刷版用支持體(實(shí)施例1～25)抑制表面的表面處理不均，另外，使用了該平版印刷版用支持體的本發(fā)明的平版印刷版原版，即使在使用了熱正型和光聚合物型的圖像記錄層的情況下，其靈敏度也出色。
其理由如下所示。
即，在比較例中，在平版印刷版用支持體的表面上，大量存在已分布成寬度為100μm以上的透鏡狀的TiB2粒子。在熱正型的圖像記錄層中，在有TiB2粒子存在的部分，特別是在有TiB2粒子大多以集合體狀存在的部分，認(rèn)為容易發(fā)生曝光后的顯影不良。
另外，在比較例中，F(xiàn)e和Si的分布不均勻，偏向表層存在主要含有Fe或Si的金屬互化物的粒子，所以認(rèn)為在光聚合物型的圖像記錄層中，在曝光部，與支持體的粘附性低，網(wǎng)點(diǎn)減小。
圖像記錄層因曝光而產(chǎn)生圖像部/非圖像部的開(kāi)/關(guān)(ON/OFF)差，在顯影時(shí)非圖像部分被溶解除去，殘留圖像部。激光直接掃描型的圖像記錄層(CTP靈敏材料)，其曝光時(shí)間極短，所以開(kāi)/關(guān)差的體現(xiàn)大大有賴于顯影時(shí)的曝光部和未曝光部的溶解速度差。為此，在熱正型的圖像記錄層中，在表層因微粒等的存在而出現(xiàn)難以顯影的場(chǎng)所，此時(shí)出現(xiàn)顯影不足，導(dǎo)致靈敏度降低。同樣地，在光聚合物型那樣的負(fù)型圖像記錄層中，如果圖像部與支持體的粘附性不夠，原本應(yīng)該成為圖像部的部分不斷溶解，靈敏度降低。另一方面，在普通負(fù)型、普通正型等圖像記錄層中，由于組合足夠的曝光時(shí)間和顯影，該靈敏度的降低不易出現(xiàn)。
<第11～14實(shí)施方式的實(shí)施例和比較例(實(shí)施例26～64和比較例5～32)>
2-1.Al熔融金屬的制備制備含有表5所示的量的Fe、Si和Cu各成分、且剩余部分由Al和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成的Al熔融金屬，向其中添加Al-Ti(5質(zhì)量％)-B(1質(zhì)量％)的合金絲，并使Ti成為表5所示的量，調(diào)制了Al熔融金屬8～16。其中，Al熔融金屬9不進(jìn)行Ti的添加而得到。
2-2.平版印刷版用支持體的制造如表6所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施過(guò)濾工序、連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到平版印刷版用支持體。
(1)過(guò)濾工序使用過(guò)濾槽對(duì)Al熔融金屬進(jìn)行了過(guò)濾。作為過(guò)濾槽的過(guò)濾器，使用了陶瓷過(guò)濾器。其中，在比較例8、12、16和20中，沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(2)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造鋁合金板。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中，除了比較例8、12、16和20之外都經(jīng)由過(guò)濾槽(未圖示)，進(jìn)而經(jīng)由圖3所示的在凹部具有攪拌機(jī)構(gòu)的流路(在比較例8、12、16和20中沒(méi)有攪拌機(jī)構(gòu))，提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，通過(guò)進(jìn)行軋制，形成厚度為5mm的鋁合金板(鑄造工序)。
攪拌機(jī)構(gòu)設(shè)置在熔融金屬供給噴嘴正前方的蓄液部(凹部)中。攪拌是以每分鐘3L的條件使Ar氣體通過(guò)貫通轉(zhuǎn)子軸中心的孔而提供Ar氣體，同時(shí)使旋轉(zhuǎn)式的碳制轉(zhuǎn)子(直徑50mm)以150rpm進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，由此進(jìn)行。
作為熔融金屬供給噴嘴，使用具有如下所述加壓結(jié)構(gòu)的熔融金屬供給噴嘴或者沒(méi)有那樣的加壓結(jié)構(gòu)的噴嘴，即在構(gòu)成構(gòu)件當(dāng)中從上面接觸Al熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸Al熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，上板構(gòu)件和下板構(gòu)件分別被Al熔融金屬的壓力所加壓，按壓相鄰的冷卻輥的表面。
熔融金屬供給噴嘴的口部外緣與冷卻輥的位置關(guān)系如表6所示。表中，A表示熔融金屬供給噴嘴的口部外緣僅在其前端接觸冷卻輥的情況，C表示熔融金屬供給噴嘴的口部外緣在其前端及前端以外的部分接觸冷卻輥的情況。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面上，涂布有如表6所示的中值直徑和最大頻度徑的粒料中使用的脫模劑。其中，中值直徑為15μm、最大頻度徑為8μm的粒料是氮化硼(BN)，中值直徑為5μm、最大頻度徑為3μm的粒料是氧化鋅(ZnO)。
在冷卻輥的表面，間歇性地噴涂含有碳石墨的脫模劑，除了比較例8、12、16和20之外，通過(guò)擦拭器使涂布后的脫模劑的厚度均勻化。
(3)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(4)中間退火工序通過(guò)在表6所示的溫度下將冷軋工序后的鋁合金板加熱10小時(shí)，進(jìn)行了中間退火。由此，控制Fe、Si和Cu各元素的固溶量。
(5)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
精冷軋工序之后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量如表6所示。
(6)粗面化處理工序如表6所示，對(duì)精冷軋工序后的鋁合金板實(shí)施后述的粗面化處理2-1～2-4中的某一道處理。
(I)粗面化處理1粗面化處理2-1是通過(guò)連續(xù)進(jìn)行以下的(a)～(i)的各處理而進(jìn)行的。
(a)機(jī)械粗面化處理將研磨劑(浮石，平均粒徑35μm)和水的懸濁液(比重1.12)作為研磨生料液提供給鋁合金板的表面，同時(shí)通過(guò)旋轉(zhuǎn)的滾筒狀尼龍刷進(jìn)行機(jī)械粗面化處理。尼龍刷的材質(zhì)為6·10尼龍，毛長(zhǎng)為50mm，毛的直徑為0.48mm。尼龍刷是在φ300mm的不銹鋼制的筒上鉆孔而緊密地進(jìn)行植絨形成的(刷的毛密度為450根/cm2)。旋轉(zhuǎn)刷使用3根。按壓刷輥，直到使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的負(fù)荷相對(duì)于將刷輥按壓于鋁板之前的負(fù)荷大7kW。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動(dòng)方向相同。刷的轉(zhuǎn)速為200rpm。
(b)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為25質(zhì)量％、鋁離子濃度為7質(zhì)量％、溫度為70℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解7g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(c)去污處理用溫度為60℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，由噴霧器進(jìn)行4秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(d)電化學(xué)粗面化處理使用60.0Hz的交流電壓連續(xù)地進(jìn)行電化學(xué)的粗面化處理。這時(shí)的電解液是硝酸濃度為1質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)，溫度為35℃。電流值從零到達(dá)峰值的時(shí)間TP為0.8msec，負(fù)荷比1∶1，使用梯形的矩形波交流電，以碳電極作為對(duì)電極進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。使用鐵素體作為輔助陽(yáng)極。
電流密度在電流的峰值處為25A/dm2，電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為180C/dm2。將從電源流過(guò)來(lái)的電流的5％分流到輔助陽(yáng)極。
然后，由噴霧器進(jìn)行水洗。
(e)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為25質(zhì)量％、鋁離子濃度為7質(zhì)量％、溫度為70℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解3g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(f)去污處理用溫度為30℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，由噴霧器進(jìn)行10秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(g)電化學(xué)粗面化處理使用60.0Hz的交流電壓連續(xù)地進(jìn)行了電化學(xué)的粗面化處理。這時(shí)的電解液是鹽酸濃度為0.5質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)，液體溫度為50℃。電流值從零到達(dá)峰值的時(shí)間TP為0.8msec，負(fù)荷比1∶1，使用梯形的矩形波交流電，以碳電極作為對(duì)電極進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。使用鐵素體作為輔助陽(yáng)極。
電流密度在電流的峰值處為25A/dm2，電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為63C/dm2。將從電源流過(guò)來(lái)的電流的5％分流到輔助陽(yáng)極。
然后，由噴霧器進(jìn)行水洗。
(h)堿蝕刻處理使用苛性鈉濃度為5質(zhì)量％、鋁離子濃度為0.5質(zhì)量％、溫度為35℃的水溶液，用噴霧器對(duì)鋁合金板進(jìn)行蝕刻處理，使鋁板每平方米溶解0.2g。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。
(i)去污處理使用溫度為60℃、硫酸濃度為25質(zhì)量％的水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，由噴霧器進(jìn)行3秒鐘的去污處理，其后由噴霧器進(jìn)行水洗。
(II)粗面化處理2-2粗面化處理2-2不進(jìn)行上述(a)和(f)～(h)，在上述(b)中，使鋁溶解量為5g/m2，在上述(d)中，使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為255C/dm2，在上述(e)中，使水溶液的溫度為30℃、鋁溶解量為0.3g/m2，而且，在上述(i)中，使水溶液的濃度為15質(zhì)量％、溫度為30℃，除此以外，采用與粗面化處理2-1相同的方法進(jìn)行。
(III)粗面化處理2-3粗面化處理2-3除了不進(jìn)行上述(f)～(h)以外，采用與粗面化處理2-1相同的方法進(jìn)行。
(IV)粗面化處理2-4就粗面化處理2-4而言，在上述(d)中，使用鹽酸為1質(zhì)量％的水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％)來(lái)代替硝酸水溶液，使液體溫度為35℃，而且使電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為450C/dm2，除此以外，采用與粗面化處理2-2相同的方法進(jìn)行。
(7)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用了硫酸濃度為15質(zhì)量％(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
表5第五表

表6(其一)


表6(其二)


2-3.平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，如下所示，進(jìn)行表面處理不均、電化學(xué)粗面化處理的均勻性和制成平版印刷版原版時(shí)的靈敏度的評(píng)價(jià)。
(1)表面處理不均將表面處理不均分成竹節(jié)紋(與鋁合金板的行進(jìn)方向垂直產(chǎn)生的橫紋狀的處理不均)、黑條紋(黑色條紋狀的表面處理不均)、結(jié)晶條紋(灰色的較長(zhǎng)(100mm以上)條紋狀的表面處理不均)、條痕(灰色的較長(zhǎng)(100mm以下)條紋狀的表面處理不均)、和摩擦條紋(細(xì)小的白色傷疤狀的條紋)，分別通過(guò)目視進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。關(guān)于各種不均，評(píng)價(jià)從不均少的一方向多的一方分成○、○△、△、△×、×這5個(gè)階段?！魇菍?shí)際上的允許限度。
結(jié)果顯示于表7。
(2)電化學(xué)粗面化處理的均勻性使用SEM以倍率2000倍觀察平版印刷版用支持體的表面，對(duì)電化學(xué)粗面化處理的均勻性進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)從均勻性高的一方向低的一方分成○、○△、△、△×、×這5個(gè)階段。
(3)制成平版印刷版時(shí)的靈敏度在上述中得到的各平版印刷版用支持體上，如下所示設(shè)置熱正型的圖像記錄層，得到平版印刷版原版。其中，在設(shè)置圖像記錄層之前，如后所述設(shè)置底涂層。
<底涂液的組成>
·下述高分子化合物0.3g·甲醇100g·水 1g[化學(xué)式1] 分子量2.8萬(wàn)進(jìn)而，制造下述組成的熱敏層涂布液，在設(shè)置了底涂層的平版印刷版用支持體上，涂布該熱敏層用涂布液，使干燥后的涂布量(熱敏層涂布量)為1.8g/m2，干燥而形成熱敏層(熱正型的圖像記錄層)，得到平版印刷版原版。
<熱敏層涂布液組成>
·酚醛清漆樹(shù)脂(間甲酚/對(duì)甲酚＝60/40，重均分子量7000，含有未反應(yīng)甲酚0.5質(zhì)量％) 0.90g·甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(摩爾比35/35/30)0.10g·用下述結(jié)構(gòu)式表示的塞安寧染料A 0.1g·四氫化苯二甲酸酐 0.05g·對(duì)甲苯磺酸 0.002g·使乙基紫的平衡離子為6-羥基-β-萘磺酸的物質(zhì)0.02g·氟系表面活性劑(メガフアツクF-780F，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制，固體成分30質(zhì)量％) 0.0045g(固體成分換算)·氟系表面活性劑(メガフアツクF-781F，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制，固體成分100質(zhì)量％) 0.035g·甲基乙基甲酮 12g[化學(xué)式2]塞安寧染料A 接著，用Creo公司制的Trend Setter在轉(zhuǎn)筒速度150rpm、射束強(qiáng)度10W下對(duì)得到的平版印刷版原版進(jìn)行圖像狀的描繪。
之后，用裝有下述組成的堿性顯影液的富士膠片(株)制的PS處理器940H，在保持液體溫度為30℃、顯影時(shí)間20秒的條件下進(jìn)行顯影，得到了平版印刷版。
<堿性顯影液組成>
·D-山梨糖醇2.5質(zhì)量％·氫氧化鈉 0.85質(zhì)量％·聚乙二醇月桂基醚(重均分子量1000)0.5質(zhì)量％·水 96.15質(zhì)量％用小森公司制的リスロン印刷機(jī)，使用大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制的DIC-GEOS(N)墨的油墨對(duì)所得到的平版印刷版進(jìn)行印刷，通過(guò)用目視確認(rèn)的全部圖像濃度開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)耐刷性。
結(jié)果如表7所示。表7中的符號(hào)的含義如下所述。
◎70000張以上○60000張以上但不到70000張○△50000張以上但不到60000張△40000張以上但不到50000張△×30000張以上但不到40000張×30000張以下。
由表5～表7可知，在本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第11～第14實(shí)施方式的任意方式都用相應(yīng)的方法制造的平版印刷版用支持體(實(shí)施例26～56)，不會(huì)出現(xiàn)表面的表面處理不均，而且電化學(xué)粗面化處理的均勻性出色，進(jìn)而，制成平版印刷版時(shí)的耐刷性出色。
與此相對(duì)，在Al熔融金屬的Fe、Si和Cu的各元素量過(guò)多的情況(比較例7、11、15和19)、精冷軋工序后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量過(guò)少的情況(比較例5、6、8～10、12～14、16～18和20)、以及在鋁合金板的連續(xù)鑄造工序中不使用對(duì)造成表面處理不均的各種不均勻進(jìn)行抑制的方法的情況(比較例8、12、16和20)下，各種表面處理不均、電化學(xué)粗面化處理的均勻性和制成平版印刷版時(shí)的耐刷性中的一個(gè)以上劣化。
表7(其一)

表7(其二)

3-1.平版印刷版用支持體的制造(實(shí)施例57和58以及比較例21～24)如表8所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施過(guò)濾工序、連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到了平版印刷版用支持體。
(1)過(guò)濾工序使用過(guò)濾槽對(duì)Al熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾。作為過(guò)濾槽的過(guò)濾器，使用了陶瓷過(guò)濾器。其中，在比較例22和24中，沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(2)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造了鋁合金板。通過(guò)在保持爐中的熔融金屬即將用完之前從未圖示的熔化爐中追加供給鋁熔融金屬，可以在中途不停止的情況下持續(xù)鑄造。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中，除了比較例22和24之外都經(jīng)由過(guò)濾槽(未圖示)，進(jìn)而經(jīng)由圖3所示的在凹部具有攪拌機(jī)構(gòu)的流路(在比較例21、22、23和24中沒(méi)有攪拌機(jī)構(gòu))，提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，通過(guò)進(jìn)行軋制，形成了厚度為5mm的鋁合金板(鑄造工序)。在這里，使用自鑄造開(kāi)始至進(jìn)行了100噸左右(90～110噸)的鑄造時(shí)的樣品。
攪拌機(jī)構(gòu)設(shè)置在熔融金屬供給噴嘴正前方的蓄液部(凹部)中。攪拌是以每分鐘3L的條件使Ar氣體通過(guò)貫通轉(zhuǎn)子軸中心的孔而提供Ar氣體，同時(shí)使旋轉(zhuǎn)式的碳制轉(zhuǎn)子(直徑50mm)以150rpm進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，由此進(jìn)行。
作為熔融金屬供給噴嘴，使用沒(méi)有上述的加壓結(jié)構(gòu)的噴嘴。
熔融金屬供給噴嘴的口部外緣與冷卻輥的位置關(guān)系為有0.5mm的間隙。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面，沒(méi)有涂布脫模劑。
在冷卻輥的表面，不涂布含有碳石墨的脫模劑。
(3)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(4)中間退火工序通過(guò)在550℃下將冷軋工序后的鋁合金板加熱10小時(shí)，進(jìn)行中間退火。由此，控制Fe、Si和Cu各元素的固溶量。
(5)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
精冷軋工序之后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量如表8所示。
(6)粗面化處理工序?qū)滠埞ば蚝蟮匿X合金板實(shí)施了上述的粗面化處理2-3。
(7)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到了平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用了硫酸濃度為15質(zhì)量％(含5.0質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行了水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
3-2.平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，通過(guò)目視對(duì)表面處理不均的黑條紋進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)從黑條紋少的一方向多的一方分成○、△×、×、××這4個(gè)階段。○是實(shí)際上沒(méi)有問(wèn)題。
結(jié)果顯示于表8。
由表8可知，在本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第11實(shí)施方式中制造的平版印刷版用支持體(實(shí)施例57和58)，沒(méi)有產(chǎn)生黑條紋。
與此相對(duì)，沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序的情況(比較例22和24)以及即使進(jìn)行了過(guò)濾工序也沒(méi)有設(shè)置攪拌機(jī)構(gòu)的情況(比較例21和23)的情況，都產(chǎn)生黑條紋。
使用EPMA(電子線微區(qū)分析器8800M，日本電子公司制)分析產(chǎn)生的黑條紋，結(jié)果都檢測(cè)出Ti和B的化合物。認(rèn)為這在使用了Al熔融金屬10的情況下(比較例21和22)，為了進(jìn)行結(jié)晶微細(xì)化而添加Al-Ti(5質(zhì)量％)-B(1質(zhì)量％)的合金絲，此時(shí)，粗大的TiB的化合物(推測(cè)為T(mén)iB2)發(fā)生偏析，成為黑條紋。另外，在使用了Al熔融金屬9的情況下(比較例23和24)，盡管沒(méi)有進(jìn)行Tid的供給，仍發(fā)生黑條紋，這是因?yàn)樵谶^(guò)去的鑄造時(shí)，在Al熔融金屬供給的流路中混入了已沉降到流路底的TiB2粒子。
表8

4-1.平版印刷版用支持體的制造(實(shí)施例59和60以及比較例25和26)如表9所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到了平版印刷版用支持體。其中，在連續(xù)鑄造工序之前沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(1)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造了鋁合金板。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。此時(shí)，沒(méi)有進(jìn)行攪拌。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成了鋁合金板(鑄造工序)。
作為熔融金屬供給噴嘴，如表9所示，使用具有如下所述加壓結(jié)構(gòu)的熔融金屬供給噴嘴或者沒(méi)有那樣的加壓結(jié)構(gòu)的噴嘴，即在構(gòu)成構(gòu)件當(dāng)中從上面接觸Al熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸Al熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，上板構(gòu)件和下板構(gòu)件分別被Al熔融金屬的壓力所加壓，按壓相鄰的冷卻輥的表面。
熔融金屬供給噴嘴的口部外緣與冷卻輥的位置關(guān)系為有0.5mm的間隙。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面，沒(méi)有涂布脫模劑。
在冷卻輥的表面，沒(méi)有涂布含有碳石墨的脫模劑。
(2)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(3)中間退火工序通過(guò)在550℃下將冷軋工序后的鋁合金板加熱10小時(shí)，進(jìn)行中間退火。由此，控制了Fe、Si和Cu各元素的固溶量。
(4)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
精冷軋工序之后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量如表9所示。
(5)粗面化處理工序?qū)滠埞ば蚝蟮匿X合金板實(shí)施了上述的粗面化處理2-3。
(6)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到了平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用硫酸濃度為15質(zhì)量％(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
4-2.平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，通過(guò)目視對(duì)表面處理不均的波痕進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)是將波痕少的情況設(shè)為○，將多的情況設(shè)為×。○是實(shí)際上沒(méi)有問(wèn)題。
結(jié)果顯示于表9。
由表9可知，在本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第12實(shí)施方式中制造的平版印刷版用支持體(實(shí)施例59和60)，不產(chǎn)生波痕。
與此相對(duì)，在使用沒(méi)有加壓結(jié)構(gòu)的熔融金屬供給噴嘴的情況下(比較例25和26)，都產(chǎn)生波痕。
表9

5-1.平版印刷版用支持體的制造(實(shí)施例61和62以及比較例27和28)如表10所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到了平版印刷版用支持體。其中，在連續(xù)鑄造工序之前沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(1)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造了鋁合金板。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。此時(shí)，沒(méi)有進(jìn)行攪拌。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成了的鋁合金板(鑄造工序)。
作為熔融金屬供給噴嘴，使用沒(méi)有上述的加壓結(jié)構(gòu)的噴嘴。
熔融金屬供給噴嘴的口部外緣與冷卻輥的位置關(guān)系為有0.5mm的間隙。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面，涂布有在表10所示的中值直徑和最大頻度徑的粒料中使用的脫模劑。其中，中值直徑為15μm、最大頻度徑為8μm的粒料是氮化硼(BN)，中值直徑為5μm、最大頻度徑為3μm的粒料是氧化鋅(ZnO)。
在冷卻輥的表面，沒(méi)有涂布含有碳石墨的脫模劑。
(2)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(3)中間退火工序通過(guò)在550℃下將冷軋工序后的鋁合金板加熱10小時(shí)，進(jìn)行了中間退火。由此，控制了Fe、Si和Cu各元素的固溶量。
(4)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
精冷軋工序之后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量如表10所示。
(5)粗面化處理工序?qū)滠埞ば蚝蟮匿X合金板實(shí)施了上述的粗面化處理2-3。
(6)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到了平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用硫酸濃度為15質(zhì)量％(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
5-2.對(duì)平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，通過(guò)目視對(duì)表面處理不均的結(jié)晶條紋進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)從結(jié)晶條紋少的一方向多的一方分成○、△×、×這3個(gè)階段?！鹗菍?shí)際上沒(méi)有問(wèn)題。
結(jié)果顯示于表10。
由表10可知，在本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第13實(shí)施方式中制造的平版印刷版用支持體(實(shí)施例61和62)，沒(méi)有產(chǎn)生結(jié)晶條紋。
與此相對(duì)，當(dāng)在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面上涂布的脫模劑的粒料是中值直徑為5μm、最大頻度徑為3μm時(shí)(比較例27和28)，都產(chǎn)生結(jié)晶條紋。
表10

6-1.平版印刷版用支持體的制造(實(shí)施例63和64以及比較例29～32)如表11所示，在對(duì)上述中得到的Al熔融金屬進(jìn)行清潔化處理之后，通過(guò)如下所示的方法連續(xù)實(shí)施連續(xù)鑄造工序、冷軋工序、中間退火工序、精冷軋工序、粗面化處理工序和陽(yáng)極氧化處理工序，得到平版印刷版用支持體。其中，在連續(xù)鑄造工序之前沒(méi)有進(jìn)行過(guò)濾工序。
(1)連續(xù)鑄造工序使用圖1所示的裝置連續(xù)鑄造鋁合金板。具體而言，首先，將Al熔融金屬?gòu)娜刍癄t中提供給熔融金屬供給噴嘴(供給工序)。此時(shí)，沒(méi)有進(jìn)行攪拌。接著，通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將Al熔融金屬提供到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)一對(duì)冷卻輥使Al熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成了鋁合金板(鑄造工序)。
作為熔融金屬供給噴嘴，使用了沒(méi)有上述的加壓結(jié)構(gòu)的噴嘴。
熔融金屬供給噴嘴的口部外緣與冷卻輥的位置關(guān)系如表11所示。表中，A表示熔融金屬供給噴嘴的口部外緣僅在其前端接觸冷卻輥的情況，B表示熔融金屬供給噴嘴的口部外緣沒(méi)有接觸冷卻輥的情況，C表示熔融金屬供給噴嘴的口部外緣在其前端及前端以外的部分接觸冷卻輥的情況。
在熔融金屬供給噴嘴的與Al熔融金屬接觸的內(nèi)面，沒(méi)有涂布脫模劑。
在冷卻輥的表面，間歇性地噴涂含有碳石墨的脫模劑，除了比較例30～32之外，通過(guò)擦拭器使涂布后的脫模劑的厚度進(jìn)一步均勻化。
(2)冷軋工序通過(guò)冷軋使在連續(xù)鑄造工序中得到的鋁合金板的厚度為2mm。
(3)中間退火工序通過(guò)在550℃下將冷軋工序后的鋁合金板加熱10小時(shí)，進(jìn)行了中間退火。由此，控制了Fe、Si和Cu各元素的固溶量。
(4)精冷軋工序通過(guò)精冷軋使中間退火工序后的鋁合金板的厚度為0.3mm。
精冷軋工序之后的鋁合金板的Fe、Si和Cu各元素的固溶量如表11所示。
(5)粗面化處理工序?qū)滠埞ば蚝蟮匿X合金板實(shí)施了上述的粗面化處理2-3。
(6)陽(yáng)極氧化處理使用陽(yáng)極氧化裝置，對(duì)粗面化處理工序后的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到了平版印刷版用支持體。
作為電解液，使用硫酸濃度為15質(zhì)量％(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)、溫度為35℃的水溶液。隨后，用噴霧器進(jìn)行水洗。最終的氧化被膜的量為2.7g/m2。
6-2.平版印刷版用支持體的評(píng)價(jià)關(guān)于在上述中得到的平版印刷版用支持體，通過(guò)目視對(duì)表面處理不均的條痕和摩擦條紋進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。關(guān)于各個(gè)不均，評(píng)價(jià)是將不均少的情況設(shè)為○，將多的情況設(shè)為×?！鹗菍?shí)際上沒(méi)有問(wèn)題。
結(jié)果顯示于表11。
由表11明確可知，在本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法的第14實(shí)施方式中制造的平版印刷版用支持體(實(shí)施例63和64)，沒(méi)有產(chǎn)生條痕和摩擦條紋。
與此相對(duì)，在熔融金屬供給噴嘴的口部外緣在其前端及前端以外的部分接觸冷卻輥的情況(比較例29和32)下，產(chǎn)生了摩擦條紋，在未用擦拭器使被涂布在冷卻輥上的脫模劑的厚度均勻化的情況(比較例30～32)下，產(chǎn)生了條痕。
表11

權(quán)利要求
1.一種平版印刷版用支持體，該平版印刷版用支持體是由含有Fe、Si、Ti和B的鋁合金熔融金屬制備，在自表面20μm以內(nèi)的表層，不存在TiB2粒子，或者當(dāng)有TiB2粒子存在時(shí)，所述TiB2粒子當(dāng)中寬度不到100μm的粒子為95％以上，而且，對(duì)存在于所述表層的晶粒的寬度是平均值為20～200μm、最大值為2000μm以下的鋁合金板的表面，至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到，其中，關(guān)于自所述粗面化處理后的表面20μm以內(nèi)的表層中的Fe和Si各自的濃度，高濃度部分的濃度和低濃度部分的濃度的差的值相對(duì)于低濃度部分的濃度的值的比都為20％以下。
2.如權(quán)利要求1所述的平版印刷版用支持體，其中，所述鋁合金板經(jīng)過(guò)下述工序而得到連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將所述鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減?。恢虚g退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減小。
3.如權(quán)利要求2所述的平版印刷版用支持體，其中，所述鋁合金板在所述連續(xù)鑄造工序之前經(jīng)過(guò)下述工序得到過(guò)濾工序，其使用過(guò)濾槽對(duì)鋁合金熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾；和供給工序，其將所述過(guò)濾工序后的所述鋁合金熔融金屬?gòu)乃鲞^(guò)濾槽經(jīng)由流路供給給熔融金屬供給噴嘴，在所述供給工序中，在形成于所述流路的底面的凹部設(shè)置的攪拌機(jī)構(gòu)，對(duì)所述凹部附近的所述鋁合金熔融金屬進(jìn)行攪拌。
4.如權(quán)利要求2或者3所述的平版印刷版用支持體，其中，預(yù)先將含有粒度分布是中值直徑為5～20μm、最大頻度徑為4～12μm的粒料粒子的脫模劑涂布在所述熔融金屬供給噴嘴的與所述鋁合金熔融金屬接觸的內(nèi)面。
5.如權(quán)利要求2～4中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版用支持體，其中，在所述連續(xù)鑄造工序中，將含有碳石墨的脫模劑涂布在所述一對(duì)冷卻輥的表面上，然后，使已涂布的所述脫模劑的厚度均勻化，而且所述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不接觸所述冷卻輥，或者只在所述熔融金屬供給噴嘴的前端接觸。
6.如權(quán)利要求2～5中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版用支持體，其中，所述連續(xù)鑄造工序中的所述冷卻輥的圓周速度V(m/min)、所述鋁合金板的板厚t(m)、所述冷卻輥的直徑D(m)，滿足下述式的關(guān)系，V≥5×10-5×(D/t2)。
7.如權(quán)利要求1～6中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版用支持體，其中，在所述粗面化處理中，至少將第一堿蝕刻處理、在含有硝酸的電解液中使用交流電的第一電化學(xué)粗面化處理、第二堿蝕刻處理、在含有鹽酸的電解液中使用交流電的第二電化學(xué)粗面化處理按這個(gè)順序進(jìn)行。
8.一種平版印刷版原版，其中，在權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版用支持體上設(shè)置圖像記錄層而成。
9.如權(quán)利要求8所述的平版印刷版原版，其中，所述圖像記錄層是激光直接掃描型的圖像記錄層。
10.如權(quán)利要求9所述的平版印刷版原版，其中，所述激光直接掃描型的圖像記錄層是光聚合物型或熱正型。
11.一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括過(guò)濾工序，其使用過(guò)濾槽對(duì)鋁合金熔融金屬進(jìn)行過(guò)濾；供給工序，其將所述過(guò)濾工序后的所述鋁合金熔融金屬?gòu)乃鲞^(guò)濾槽經(jīng)由流路供給給熔融金屬供給噴嘴；連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)所述熔融金屬供給噴嘴將所述鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減?。恢虚g退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減?。淮置婊幚砉ば?，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述供給工序中，在形成于所述流路的底面的凹部設(shè)置的攪拌機(jī)構(gòu)，對(duì)所述凹部附近的所述鋁合金熔融金屬進(jìn)行攪拌，其中，所述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、和300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu，所述精冷軋后的所述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
12.一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減??；中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減??；粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，滿足下述兩種情況中的一種或兩種，即，所述熔融金屬供給噴嘴的前端部的下側(cè)的外側(cè)面的角度相對(duì)于所述鋁合金熔融金屬的噴吐方向成銳角的情況、以及在構(gòu)成所述熔融金屬供給噴嘴的構(gòu)件中，從上面接觸所述鋁合金熔融金屬的上板構(gòu)件和從下面接觸所述鋁合金熔融金屬的下板構(gòu)件分別在上下方向上可動(dòng)，所述上板構(gòu)件和所述下板構(gòu)件分別被所述鋁合金熔融金屬的壓力加壓，按壓鄰接的所述冷卻輥的表面的情況，其中，所述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu，所述精冷軋后的所述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
13.一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減?。恢虚g退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減??；粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述熔融金屬供給噴嘴的與所述鋁合金熔融金屬接觸的內(nèi)面，預(yù)先涂布有含有粒度分布是中值直徑為5～20μm、最大頻度徑為4～12μm的粒料粒子的脫模劑，其中，所述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu，所述精冷軋后的所述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
14.一種平版印刷版用支持體的制造方法，該平版印刷版用支持體的制造方法包括連續(xù)鑄造工序，其通過(guò)熔融金屬供給噴嘴將鋁合金熔融金屬供給到一對(duì)冷卻輥之間，通過(guò)所述一對(duì)冷卻輥使所述鋁合金熔融金屬凝固，同時(shí)進(jìn)行軋制，由此形成鋁合金板；冷軋工序，其將在所述連續(xù)鑄造工序中得到的所述鋁合金板的厚度減??；中間退火工序，其對(duì)所述冷軋工序的所述鋁合金板進(jìn)行熱處理；和精冷軋工序，其將所述中間退火后的所述鋁合金板的厚度減??；粗面化處理工序，其對(duì)所述精冷軋工序后的所述鋁合金板的表面至少實(shí)施包括堿蝕刻處理和之后的電化學(xué)粗面化處理的粗面化處理而得到平版印刷版用支持體，在所述連續(xù)鑄造工序中，將含有碳石墨的脫模劑涂布在所述一對(duì)冷卻輥上，然后，使已涂布的所述脫模劑的厚度均勻化，而且所述熔融金屬供給噴嘴的口部外緣不接觸所述冷卻輥，或者只在所述熔融金屬供給噴嘴的前端接觸，其中，所述鋁合金熔融金屬含有95質(zhì)量％以上的Al、30～5000ppm的Fe、300～2000ppm的Si、和1～500ppm的Cu，所述精冷軋后的所述鋁合金板的固溶Fe量為20ppm以上，固溶Si量為20ppm以上，固溶Cu量為總Cu量的70質(zhì)量％以上。
全文摘要
一種平版印刷版用支持體及其制造方法，其由含有Fe、Si、Ti和B的熔融鋁合金制備，在自表面20μm內(nèi)的表層，不存在TiB
文檔編號(hào)C22C21/00GK1895908SQ200610105528
公開(kāi)日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2006年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月14日
發(fā)明者澤田宏和, 上杉彰男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社