專利名稱:Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物。
背景技術(shù):
目前,在動(dòng)力、石化、運(yùn)輸、特別是航空及航天等工業(yè)領(lǐng)域,應(yīng)用在600℃以上的金屬結(jié)構(gòu)材料通常為鎳基、鐵基和鈷基高溫合金。這些材料具有較高的密度(一般在8.0g/cm3以上),所制成的構(gòu)件和設(shè)備重量大,為了減輕結(jié)構(gòu)重量,提高效率,降低能源消耗,必須開發(fā)低密度、高比強(qiáng)的新型高溫合金以適應(yīng)相關(guān)工業(yè)領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展的需要。更為迫切的是目前以Ni、Co基為代表的高溫合金由于受到熔點(diǎn)的限制,已接近其使用的極限溫度。即使是加入了大量貴金屬的三代高溫合金單晶,其使用溫度也不超過(guò)1100℃。為滿足新一代燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)的需求,急需開發(fā)承溫能力為1150℃的高溫結(jié)構(gòu)材料。
B2結(jié)構(gòu)長(zhǎng)程有序NiAl的熔點(diǎn)高達(dá)1638℃,比鎳基高溫合金高300~350℃,使用溫度可望達(dá)到1250℃;其密度(5.86g/cm3)僅為鎳基高溫合金的2/3,合金化后的密度也僅為6.0g/cm3左右,從而可有效地提高比強(qiáng)度,降低工件重量;NiAl的導(dǎo)熱率大,為一般鎳基高溫合金的4~8倍,可使得熱端部件的溫度梯度減小,從而降低熱應(yīng)力,提高冷熱疲勞性能;此外,NiAl還具有優(yōu)異的抗氧化性能。當(dāng)前,常溫脆性和高溫強(qiáng)度是限制其實(shí)用化的主要障礙。
為解決NiAl金屬間化合物的高溫強(qiáng)度問(wèn)題,美國(guó)GE公司發(fā)展了兩種高強(qiáng)度NiAl合金AFN-12(Ni-48.45Al-0.5Hf-1.0Ti-0.05Ga)和AFN-20(Ni-44.45Al-0.5Hf-5.0Ti-0.05Ga),這兩種合金具有良好的高溫強(qiáng)度,優(yōu)異的物理性能,AFN-12合金持久強(qiáng)度達(dá)到Rene80合金水平,但其密度僅為6.0g/cm3。AFN-20合金持久強(qiáng)度達(dá)到ReneN4合金水平,其密度僅為6.12g/cm3。這兩個(gè)合金的蠕變強(qiáng)度和疲勞強(qiáng)度也都接近或等于Rene80和ReneN4合金水平。兩合金的熱導(dǎo)率優(yōu)異,分別為Rene5合金的4倍和2倍。但是此兩種合金的室溫塑性幾乎為0,斷裂韌性也僅有4~5MPa·m1/2。
原位自生復(fù)合材料技術(shù)是解決材料室溫脆性和高溫強(qiáng)度問(wèn)題的有效途徑之一。添加合金元素Cr、Mo、V、W等,可與NiAl形成偽二元共晶系,利用其內(nèi)生的難熔金屬相可使得強(qiáng)度提高、斷裂韌性增加。共晶組織的層片狀組織非常細(xì)小,層間距相距只有十分之幾至幾個(gè)微米,位錯(cuò)的平均自由程很小,在相與相之間的釘扎導(dǎo)致Hall-Petch型強(qiáng)化,例如,NiAl-15.5Ta共晶合金的蠕變強(qiáng)度達(dá)到了單晶高溫合金NASAIR100的水平。另外,共晶合金中的塑性相與NiAl脆性相中的裂紋能夠產(chǎn)生交互作用,直觀的表現(xiàn)為裂紋橋接,裂紋偏轉(zhuǎn)和裂紋鈍化,使得NiAl偽共晶合金的韌性得到提高,如NiAl-Cr(Mo)共晶的斷裂韌性為17~22MPa·m1/2,其抗沖擊性能也好于AFN-12。在NiAl-Cr(Mo)共晶合金的基礎(chǔ)上,進(jìn)行進(jìn)一步的成份設(shè)計(jì)和組織設(shè)計(jì),是提高NiAl金屬間化合物綜合性能的有效途徑。
引入塑性第二相并通過(guò)塑性相變形也可以增加NiAl材料的塑性和韌性。在NiAl合金中加入Fe,Co,Cr,Cu,Mn等合金元素可使得γ/β兩相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,達(dá)到一定含量后,產(chǎn)生無(wú)序的γ相。γ相分布于晶界上,能夠協(xié)調(diào)相鄰晶粒之間的形變,從而提高塑性。Ni一20Al-30Fe合金的室溫拉伸塑性可達(dá)到22%,屈服強(qiáng)度達(dá)到850MPa,這種合金的擠壓態(tài)中,γ與β晶粒之間具有特殊的取向關(guān)系,滑移可以穿過(guò)晶界,從而使塑性變形得以順利進(jìn)行。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,通過(guò)在NiAl-Cr(Mo)合金的基礎(chǔ)上,在其共晶點(diǎn)附近的成分范圍內(nèi)適當(dāng)降低Al元素含量并添加Fe元素對(duì)NiAl-Cr(Mo)雙相合金的改性,通過(guò)Fe元素的固溶強(qiáng)化作用,以及在NiAl-Cr(Mo)兩相組織的基礎(chǔ)上引入適當(dāng)?shù)乃苄缘谌唳孟嗪挺谩湎鄟?lái)進(jìn)一步提高共晶合金的高溫強(qiáng)度和室溫韌、塑性。開發(fā)出新型的低密度、高比強(qiáng)度的高溫結(jié)構(gòu)金屬間化合物,減輕結(jié)構(gòu)重量,提高效率,降低能源消耗,從而帶來(lái)巨大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益以及滿足新一代燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)用合金需達(dá)到承溫能力1150℃的要求。
本發(fā)明是一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,由純度99.999%的鎳(Ni)、純度99.999%的鋁(Al)、純度99.999%的鉻(Cr)、純度99.999%的鉬(Mo)以及純度99.999%的鐵(Fe)組成,成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,1~17at%的Fe和余量的Al。
所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,可以是Ni-27Al-30Cr-4Mo-6Fe或Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe或Ni-24Al-30Cr-4Mo-9Fe或Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe。
所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其密度為6.01~6.99g/cm3,室溫屈服強(qiáng)度為1100~2100MPa。
本發(fā)明Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物的優(yōu)點(diǎn)在于適當(dāng)降低Al元素含量并添加Fe元素對(duì)NiAl-Cr(Mo)雙相合金進(jìn)行了改性,通過(guò)Fe元素的固溶強(qiáng)化作用,以及在NiAl-Cr(Mo)兩相組織的基礎(chǔ)上引入適當(dāng)?shù)乃苄缘谌唳孟嗪挺谩湎鄟?lái)進(jìn)一步提高共晶合金的高溫強(qiáng)度和室溫韌、塑性;該金屬間化合物密度為6.01~6.99g/cm3,室溫屈服強(qiáng)度為1100~2100MPa,較未改性的NiAl-Cr(Mo)合金提高20%~100%,較等原子比NiAl金屬間化合物提高100%~200%。壓縮塑性大于31%,較未改性的NiAl-Cr(Mo)共晶合金提高20%,較等原子比NiAl金屬間化合物提高200%。改性后合金的斷裂韌性與NiAl-Cr(Mo)合金的韌性值相當(dāng),可達(dá)15~20MPa·m1/2,在600℃~800℃之間具有良好的力學(xué)性能,具有低密度、高強(qiáng)度的優(yōu)點(diǎn)。與未改性的NiAl-Cr(Mo)合金相比優(yōu)勢(shì)是很明顯的600℃、800℃下,未改性的NiAl-Cr(Mo)合金鑄錠的壓縮屈服強(qiáng)度分別為700MPa、500Mpa。而本項(xiàng)發(fā)明系列成分的合金之一Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe合金在600℃、800℃下的壓縮屈服強(qiáng)度分別900MPa為600MPa,分別比未改性的NiAl-Cr(Mo)合金高出29%和20%;在1150℃時(shí)的屈服強(qiáng)度達(dá)到90~100MPa。
圖1是Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe金屬間化合物的不同溫度下的壓縮實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
具體實(shí)施例方式
下面將結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明是一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,是針對(duì)NiAl金屬間化合物的室溫脆性和高溫強(qiáng)度問(wèn)題,在NiAl雙向共晶合金的基礎(chǔ)上開發(fā)出一種Fe元素改性的新型高溫高比強(qiáng)的多相共晶基合金,該合金能替代傳統(tǒng)高溫合金,減輕結(jié)構(gòu)重量,降低能耗并帶來(lái)巨大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益,以及進(jìn)一步滿足新一代燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)用合金需達(dá)到承溫能力1150℃的要求。
本發(fā)明Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,所需原料由純度99.999%的鎳(Ni)、純度99.999%的鋁(Al)、純度99.999%的鉻(Cr)、純度99.999%的鉬(Mo)以及純度99.999%的鐵(Fe)組成,成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,1~17at%的Fe和余量的Al。
在本發(fā)明中,F(xiàn)e原子百分比的較佳取值范圍為6~9。
本發(fā)明的金屬間化合物采用真空電弧熔煉法制備,該方法是將按比例稱取的原料放入非自耗真空電弧爐中熔煉鑄錠,真空度大于5×10-3Pa,熔煉溫度2500℃~3000℃,翻煉3~6次,原料熔煉均勻即可。其制備過(guò)程中,通過(guò)改變合金中鋁(Al)元素的含量并同時(shí)添加相應(yīng)含量的鐵(Fe)元素來(lái)控制合金的室溫和高溫力學(xué)性能。
將制得的金屬間化合物錠材進(jìn)行力學(xué)性能分析(一)采用線切割方法切取樣品進(jìn)行組份分析,通過(guò)精確測(cè)量樣品的質(zhì)量和體積,計(jì)算金屬間化合物的密度為6.01~6.99g/cm3,樣品為直徑6mm,長(zhǎng)度9mm的圓柱體。
(二)采用材料力學(xué)實(shí)驗(yàn)機(jī)(MTS)進(jìn)行室溫(18℃)和高溫力學(xué)性能的測(cè)試其室溫屈服強(qiáng)度為1100~2100MPa,較未改性的NiAl-Cr(Mo)合金提高20%~100%,較等原子比NiAl合金提高100%~200%;壓縮塑性大于31%,較未改性的NiAl-Cr(Mo)共晶合金提高20%,較等原子比NiAl金屬間化合物提高200%。
本發(fā)明金屬間化合物在600℃~800℃的高溫屈服強(qiáng)度分別為900MPa、600MPa,較未添加Fe元素的NiAl-Cr(Mo)合金提高了29%和20%。
采用Instrons設(shè)備進(jìn)行高溫1150℃力學(xué)性能的測(cè)試,實(shí)驗(yàn)樣品為直徑6mm,長(zhǎng)度9mm的圓柱體;其屈服強(qiáng)度為90~100MPa。
(三)采用材料力學(xué)實(shí)驗(yàn)機(jī)(MTS)進(jìn)行室溫(18℃)材料斷裂韌性的測(cè)試,實(shí)驗(yàn)樣品為6mm×6mm×30mm的方柱體,測(cè)試時(shí)的應(yīng)變速率為0.02mm/min,斷裂韌性值為15~20MPa·m1/2。
本發(fā)明金屬間化合物通過(guò)在其共晶點(diǎn)附近的成分范圍內(nèi)適當(dāng)降低Al元素含量并添加Fe元素對(duì)NiAl-Cr(Mo)雙相合金進(jìn)行了改性,通過(guò)Fe元素的固溶強(qiáng)化作用,以及在NiAl-Cr(Mo)兩相組織的基礎(chǔ)上引入適當(dāng)?shù)乃苄缘谌唳孟嗪挺谩湎鄟?lái)進(jìn)一步提高共晶合金的高溫強(qiáng)度和室溫韌、塑性。
本發(fā)明開發(fā)出一種新型的低密度、高比強(qiáng)度的金屬間化合物,可以減輕結(jié)構(gòu)重量,提高效率,降低能源消耗,從而帶來(lái)巨大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益以及滿足新一代燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)用合金需達(dá)到承溫能力1150℃的要求。
實(shí)施例1制Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe金屬間化合物按照名義成分為Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe(原子百分比)進(jìn)行配料,其原材料的純度均為99.999%。
采用非自耗真空電弧爐熔煉Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe合金鑄錠,真空度大于5×10-3Pa,熔煉溫度3000℃,翻煉4次,原料熔煉均勻即可。
將制得的金屬間化合物棒材采用高溫?zé)崽幚頎t在1200℃下保溫12小時(shí)后隨爐冷卻至室溫。
采用線切割方法從熱處理后的Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe錠材上切取直徑6mm,高度9mm的圓柱體樣品以及6mm×6mm×30mm的方柱體進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試。
采用1111型精確度為10-4g的電子天平測(cè)量樣品的質(zhì)量M,使用精確度為10-2mm的游標(biāo)卡尺測(cè)量樣品的端面直徑D和長(zhǎng)度L,采用公式ρ=4M×D-2×(πL)-1計(jì)算Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe金屬間化合物密度ρ(公式中π為圓周率),其密度為6.42g/cm3。
請(qǐng)參見(jiàn)圖1所示,采用MTS-880型萬(wàn)能材料實(shí)驗(yàn)機(jī)進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試,其室溫屈服強(qiáng)度為1900MPa,壓縮塑性大于31%;其200℃屈服強(qiáng)度為1700MPa,壓縮塑性大于36%;其400℃屈服強(qiáng)度為1300MPa,壓縮塑性大于40%;其600℃屈服強(qiáng)度為500MPa,壓縮塑性大于50%;其800℃屈服強(qiáng)度為300MPa,壓縮塑性大于50%;其1150℃屈服強(qiáng)度為95MPa,壓縮塑性大于50%。
實(shí)施例2制Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe金屬間化合物按照名義成分為Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe(原子百分比)進(jìn)行配料,其原材料的純度均為99.999%。
采用非自耗真空電弧爐熔煉Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe合金鑄錠,真空度大于5×10-3pa,熔煉溫度2700℃,翻煉6次,原料熔煉均勻即可。
將制得的金屬間化合物棒材采用高溫?zé)崽幚頎t在1200℃下保溫12小時(shí)后隨爐冷卻至室溫。
Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe金屬間化合物的力學(xué)性能測(cè)試條件與實(shí)施例1相同,其密度為6.99g/cm3;室溫屈服強(qiáng)度為2100MPa,壓縮塑性大于32%;600℃屈服強(qiáng)度為900MPa,壓縮塑性大于50%;800℃屈服強(qiáng)度為600MPa,壓縮塑性大于50%;1150℃屈服強(qiáng)度為100MPa,壓縮塑性大于50%。
下表為不同組份的金屬間化合物在熔煉溫度3000℃條件下的力學(xué)性能
本發(fā)明人通過(guò)在Ni-16~32Al-30Cr-4Mo-1~17Fe金屬間化合物共晶點(diǎn)附近的成分范圍內(nèi)適當(dāng)降低Al元素含量并添加Fe元素對(duì)NiAl-Cr(Mo)雙相合金進(jìn)行了改性,通過(guò)Fe元素的固溶強(qiáng)化作用,以及在NiAl-Cr(Mo)兩相組織的基礎(chǔ)上引入適當(dāng)?shù)乃苄缘谌唳孟嗪挺谩湎鄟?lái)進(jìn)一步提高共晶合金的高溫強(qiáng)度和室溫韌、塑性。
權(quán)利要求
1.一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物由純度99.999%的鎳(Ni)、純度99.999%的鋁(Al)、純度99.999%的鉻(Cr)、純度99.999%的鉬(Mo)以及純度99.999%的鐵(Fe)組成,成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,1~17at%的Fe和余量的Al。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物的成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,5~11at%的Fe和余量的Al。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物的成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,6~9at%的Fe和余量的Al。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物是Ni-27Al-30Cr-4Mo-6Fe。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物是Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Fe。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物是Ni-24Al-30Cr-4Mo-9Fe。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于所述金屬間化合物是Ni-16Al-30Cr-4Mo-17Fe。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其特征在于金屬間化合物密度為6.01~6.99g/cm3,室溫屈服強(qiáng)度為1100~2100MPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種Fe改性NiAl-Cr(Mo)多相共晶新型結(jié)構(gòu)金屬間化合物,其由純度99.999%的鎳(Ni)、純度99.999%的鋁(Al)、純度99.999%的鉻(Cr)、純度99.999%的鉬(Mo)以及純度99.999%的鐵(Fe)組成,成分范圍為33at%的Ni,30at%的Cr,4at%的Mo,1~17at%的Fe和余量的Al。通過(guò)在其共晶點(diǎn)附近的成分范圍內(nèi)適當(dāng)降低Al元素含量并添加Fe元素對(duì)NiAl-Cr(Mo)雙相合金進(jìn)行了改性,通過(guò)Fe元素的固溶強(qiáng)化作用,以及在NiAl-Cr(Mo)兩相組織的基礎(chǔ)上引入適當(dāng)?shù)乃苄缘谌唳孟嗪挺谩湎鄟?lái)進(jìn)一步提高共晶合金的高溫強(qiáng)度和室溫韌、塑性。
文檔編號(hào)C22C30/00GK1970804SQ200610165120
公開日2007年5月30日 申請(qǐng)日期2006年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月13日
發(fā)明者徐惠彬, 張志剛, 宮聲凱, 湯林志, 劉先斌 申請(qǐng)人:北京航空航天大學(xué)