專利名稱：一種貯氫合金粉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種貯氫合金粉的制備方法。 發(fā)明內(nèi)容近年來，由于便攜式電子器件的發(fā)展和交通動力能源的革命，高能電池 能源的研究與開發(fā)已成為世界各國學術(shù)界和產(chǎn)業(yè)革命的熱點。鎳氫電池因為 能量高、安全性好、無污染、無記憶效應(yīng)，價格適宜而受到廣泛重視，是數(shù)碼相機的主要供電電池類型之一，例如普通五號(AA型)鎳-氫二次電池即 是常用的鎳-氫二次電池(Ni/MH)。目前Ni/MH 二次充電電池為了滿足電子產(chǎn)品的需求，正朝著高容量和 高循環(huán)性能的方向發(fā)展。但是由于鎳氫電池的電解液一般為強電解液，因此 作為負極材料的貯氫合金浸泡在強堿電解液中時，常常面臨嚴重的化學腐蝕 和電化學腐蝕問題，從而導致循環(huán)性能下降。為了解決負極合金腐蝕而引起的電池容量以及循環(huán)性能下降的問題，表 面包覆處理很早就被引入到貯氫合金制備過程當中，即在合金表面包覆一層 耐腐蝕的金屬膜，來緩解合金表面的腐蝕，延長合金電極的循環(huán)壽命。例如， CN 1094807C公開了一種鎳基合金粉的表面化學鍍鎳方法，該方法包括將合 金粉進行酸處理，然后在底液中進行化學鍍鎳，所述底液含有硫酸鎳60-100 克/升、檸檬酸三鈉20-40克/升、氯化胺10-35克/升、次磷酸鈉20-50克/升、 氫氧化鈉10-30克/升。在電池使用初期，含有經(jīng)包覆處理的貯氫合金的電池與含有未經(jīng)包覆處 理的貯氫合金的電池相比，放電容量以及循環(huán)性能明顯要好。但是，隨著循 環(huán)次數(shù)的增多，電池放電容量下降較快，循環(huán)性能也變差。因此，電池使用
壽命仍然很短。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服含有現(xiàn)有方法制備的貯氫合金的電池放電容 量低、循環(huán)性能差的缺點，提供一種能提高鎳氫二次電池放電容量以及循環(huán) 性能的貯氫合金粉的制備方法。貯氫合金在包覆了金屬膜之后確實能抑制電解液對貯氫合金的腐蝕，能 提高電池容量以及循環(huán)性能。但是，本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，貯氫合金 在充放電過程中，由于不斷進行吸放氫行為，而會引起貯氫合金顆粒的膨脹 和收縮，從而導致合金顆粒的破裂，裸露出合金內(nèi)表面。因此，隨著循環(huán)次 數(shù)的增多，電池內(nèi)的電解液會進入到破裂的合金顆粒間，導致貯氫合金腐蝕， 從而使得電池容量降低，循環(huán)性能變差。本發(fā)明提供了一種貯氫合金粉的制備方法，該方法包括在貯氫合金粉表 面包覆金屬，其中，在包覆金屬前，還包括至少一次吸氫過程和放氫過程，所述吸氫過程包括將所述貯氫合金與壓力為O.l兆帕以上的氫氣接觸，所述 放氫過程包括將吸氫過程得到的貯氫合金抽真空至壓力為1 X 104帕以下。本發(fā)明通過將貯氫合金粉在包覆金屬前先進行吸放氫處理，貯氫合金氫 致粉化，使得貯氫合金粉在再次進行吸放氫過程中，顆粒的膨脹、收縮行為 減少、減弱，從而避免合金顆粒的破裂，使金屬包覆結(jié)構(gòu)穩(wěn)定地存在，從而 保持電池具有良好的循環(huán)性能，延長電池的使用壽命。例如，采用本發(fā)明的方法制得的電池的500次循環(huán)后容量維持率在75%以上，而現(xiàn)有技術(shù)制得的 電池僅為60%左右。另外，貯氫合金經(jīng)預先氫致粉化后，再進行包覆，使得貯氫合金抗腐蝕 能力增強，因此，采用本發(fā)明制得的貯氫合金制成的電池具有更高的放電容


圖1為貯氫合金粉的平均粒子直徑隨吸放氫循環(huán)次數(shù)的變化曲線圖。
具體實施方式
根據(jù)本發(fā)明，所述貯氫合金粉先進行吸放氫處理氫致粉化后，再包覆金 屬。所述吸放氫過程為先將貯氫合金粉置于氫氣氣氛中進行吸氫，然后抽真 空使合金中的氫解析放出，從而使得貯氫合金粉化。所述貯氫合金的吸氫在壓力大于合金吸氫平臺壓的氫氣氣氛中即可實 施，所述吸氫平臺壓是指吸氫平衡壓隨吸氫量不再發(fā)生變化的壓力。本發(fā)明 所述吸氫過程包括將所述貯氫合金與壓力為O.l兆帕以上的氫氣接觸。壓力 升高能使吸氫速度加快，氫致粉化效果變好，但是貯氫合金粉吸氫量存在飽 和值，當吸氫量超過飽和值時，再增加壓力，對貯氫合金也不會產(chǎn)生進一步 的作用，而且壓力過高，對設(shè)備的要求也相應(yīng)提高。因此，本發(fā)明優(yōu)選所述 貯氫合金與壓力為0.1-5兆帕的氫氣接觸。所述放氫是通過抽真空的方法使貯氫合金中的氫解析放出。本發(fā)明所述 放氫過程包括將吸氫過程得到的貯氫合金抽真空至壓力為1Xl(/帕以下。抽真空的壓力越低，貯氫合金放氫越充分，氫致粉化效果也越好，但是，真空度越低對設(shè)備要求也越高。因此，優(yōu)選抽真空至壓力為1X10—S-1X101白進 行放氫。另外，為了使所述放氫更加快速、充分，優(yōu)選情況下，所述放氫過 程的溫度為40-300°C。本發(fā)明所述吸放氫過程需要進行1次以上，吸放氫重復次數(shù)越多，氫致 粉化效果也越好，但是氫致粉化到一定次數(shù)時，貯氫合金顆粒的粒子直徑值 逐漸趨向穩(wěn)定，此時，再增加吸放氫次數(shù)不會使貯氫合金顆粒發(fā)生進一步改 變，因此為了節(jié)省處理時間，提高生產(chǎn)效率，優(yōu)選所述吸放氫過程進行1-70次。另外，本發(fā)明所述吸氫過程和放氫過程的次數(shù)也可以用貯氫合金粉氫致 粉化后的粒子直徑來表示。所述吸放氫過程的次數(shù)使貯氫合金粉的平均粒子 直徑趨于穩(wěn)定即可。通常貯氫合金粉穩(wěn)定的平均粒子直徑為l-100微米。貯氫合金粉放氫后，其內(nèi)部還含有少量的氫，其會對合金粉的吸放氫性 能造成影響，因此，優(yōu)選情況下，在最后一次放氫過程之后和鍍包覆金屬之前，還包括將得到的貯氫合金粉進行加熱，所述加熱的溫度為300-800°C, 加熱的時間為1-30小時，加熱的壓力為1X10—3-1乂103帕。進一步優(yōu)選所述 加熱的溫度為300-700°C，加熱的時間為1-24小時，加熱時的壓力為 IX10—3畫1X1()2帕。經(jīng)吸放氫過程以及加熱處理之后，貯氫合金粉顆粒會發(fā)生開裂，但是有 一部分顆?？赡荛_裂并不充分，即為處于裂開未裂開的狀態(tài)，這會影響后續(xù) 金屬包覆的完整性，該開裂不充分的顆粒無法獲得較好的包覆，因此在電池 中容易受到腐蝕。因此，優(yōu)選情況下，本發(fā)明還包括在最后-次放氫過程之 后和鍍包覆金屬之前，將所述貯氫合金粉進行振動，振動力的大小使經(jīng)吸放 氫過程后未完全開裂的貯氫合金顆粒充分開裂。所述振動破碎可以采用常規(guī) 的方法，例如可以采用超聲振蕩、機械振蕩等方法。本發(fā)明優(yōu)選使用超聲振蕩，所述超聲振蕩的超聲波的頻率可以是20-100Hz。在振蕩破碎后將貯氫合 金粉烘干即可。所述烘干的溫度可以是50-15(TC，時間可以是0.5-2小時。根據(jù)本發(fā)明，所述金屬包覆的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如，可 以包覆鎳、鈷、銅中的一種或幾種。所述包覆金屬的方法為將所述貯氫合金 粉和金屬鹽水溶液的混合物與次磷酸鹽的水溶液接觸即可。所述金屬鹽為鎳 鹽、亞鈷鹽或銅鹽中的一種或幾種。例如，可以是硫酸鎳、硝酸鎳、氯化鎳、 硫酸亞鈷、硝酸亞鈷、氯化亞鈷、硫酸銅、硝酸銅、氯化銅中的一種或幾種。 所述金屬鹽水溶液中金屬鹽的濃度不小于1.5摩爾/升，優(yōu)選為1.5摩爾/升至
該金屬鹽的飽和溶液。所述金屬鹽水溶液與貯氫合金粉的重量比為1-10: 1; 所述次磷酸鈉的用量為貯氫合金粉重量的2-25重量％;所述接觸的時間為 5-20分鐘。優(yōu)選所述金屬鹽水溶液的pH值為7.5-9，所述接觸的溫度為40-70 °C。此外，所述金屬水溶液中也可以含有添加劑，例如，檸檬酸鈉，氯化銨 等，所述檸檬酸鈉濃度可以是25-45克/升，所述氯化銨的濃度可以是20-45 克/升。優(yōu)選情況下，先將所述貯氫合金粉與酸溶液接觸，接觸的時間可以是2-4 分鐘。所述酸溶液可以是硫酸水溶液、鹽酸水溶液、磷酸水溶液中的一種或 幾種，所述酸溶液的濃度可以是0.1-1.5摩爾/升，所述酸溶液的用量為能潤 濕貯氫合金粉即可，優(yōu)選為貯氫合金粉的2-3倍。所述貯氫合金粉與酸接觸 后，用水進行洗滌。所述貯氫合金在包覆金屬后用水洗滌，烘干即可。本發(fā)明中，所述貯氫合金粉可以是具有各種化學組成的貯氫合金粉，例 如可以是ABs、 AB2、 AB、 A2B型合金粉中的一種或幾種，其中A元素是容 易形成穩(wěn)定氫化物的發(fā)熱型金屬，如鈦(Ti)、鋯(Zr)、鑭(La)、鎂(Mg)、 鈣(Ca)、混合稀土 (Mm)， B元素是難于形成氫化物的吸熱型金屬，如鎳 (Ni)、鐵(Fe)、鈷(Co)、錳(Mn)、銅(Cu)、鋁(Al)。所述ABs型合 金粉包括LaNi5系、MmNi5系、CaNi5系合金粉。AB2型合金粉包括Ti^Mn,." TiCr,.8、 ZrMn2、 ZrV2合金粉，A2B型合金粉包括Mg2Ni系合金粉。AB型合 金粉包括TiFe、TiFeo.8Mno.2。MmNi5系合金粉的一個例子是MmNiaCobAleMnd 型貯氫合金粉，其中，所述a， b， c和d均大于O，并且4.5〈a+b+c+cK5.5。 本發(fā)明優(yōu)選貯氫合金粉為MmNi5系合金粉，尤其優(yōu)選為MmNiaCobAleMnd 型貯氫合金粉，其中，所述a、 b、 c和d均大于O，并且4.5〈a+b+c+cK5.5。 上述貯氫合金粉均可商購得到，也可以制備得到。所述商購或制備得到的貯氫合金粉可以直接用于本發(fā)明，但是若商購或
制備得到的貯氫合金粉顆粒較大，在氫致粉化前，也可以先進行粗碎，使得 合金顆粒減小至1厘米以下，再進行氫致粉化，從而可以減少氫致粉化中吸 放氫的次數(shù)，提高效率。所述粗碎可以通過機械粉碎的方法進行。但是，需 要說明的是，本發(fā)明的氫致粉化后進行包覆金屬的方法與機械粉碎到相同的 粒徑再進行包覆的方法是不同的，單純的機械粉碎只是減小合金粉的粒徑， 貯氫合金粉在進行吸放氫過程中，顆粒仍然要發(fā)生較大的膨脹、收縮，合金 顆粒的還會開裂，因此金屬包覆結(jié)構(gòu)仍然不穩(wěn)定。下面通過實施例對本發(fā)明提供的方法作進一步說明。實施例1本實施例說明本發(fā)明提供的貯氫合金粉的制備方法。將100克組成為MmNi3.55Coo.75Mno.4A1().3 (廣東中山天驕稀土材料有限 公司生產(chǎn)，平均粒子直徑為200微米)的貯氫合金置于密封高壓容器中，通 入氫氣至壓力穩(wěn)定為0.5兆帕后，抽真空放氫至壓力為l帕，然后停止抽真 空。重復上述吸放氫過程50次。在每次放氫過程結(jié)束后用粒度分布分析儀 (Mastersizer2000，英國馬爾文儀器有限公司)測定平均粒子直徑。結(jié)果如 圖1所示。然后，將該合金粉置于0.1摩爾/升的鹽酸溶液中，浸泡3分鐘，過濾分 離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。將該洗滌后的固體物質(zhì)加 入到1升硫酸鎳水溶液中，所述硫酸鎳水溶液的濃度為1.5摩爾/升，所述硫 酸鎳水溶液的pH值為7.5，溫度為65。C，然后依次加入40克的檸檬酸鈉、 35克的氯化銨以及15克的次磷酸鈉，進行金屬包覆，反應(yīng)時間為5分鐘， 然后過濾分離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。在50。C下加熱 l小時，即得貯氫合金粉A1。 對比例1本對比例說明現(xiàn)有技術(shù)提供的貯氫合金粉的制備方法。將100克組成為MmNi3.55Coo.75Mna4Ala3 (廣東中山天驕稀土材料有限 公司生產(chǎn)，平均粒子直徑為200微米)的貯氫合金置于O.l摩爾/升的鹽酸溶 液中，浸泡3分鐘，過濾分離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。 將該洗滌后的固體物質(zhì)加入到1升硫酸鎳水溶液中，所述硫酸鎳水溶液的濃 度為1.5摩爾/升，所述硫酸鎳水溶液的pH值為7.5，溫度為65X:,然后依 次加入40克的檸檬酸鈉、35克的氯化銨以及15克的次磷酸鈉，進行金屬包 覆，反應(yīng)時間為5分鐘，然后過濾分離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分 3次洗滌。在5(TC下加熱1小時，即得貯氫合金粉Dl。對比例2將100克組成為MmNi3 55Coa75Mna4Ala3 (廣東中山天驕稀土材料有限 公司生產(chǎn)，平均粒子直徑為200微米)的貯氫合金進行機械研磨，粉碎至平 均粒子直徑為28微米。然后，將該合金粉置于0.1摩爾/升的鹽酸溶液中，浸泡3分鐘，過濾分 離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。將該洗滌后的固體物質(zhì)加 入到1升硫酸鎳水溶液中，所述硫酸鎳水溶液的濃度為1.5摩爾/升，所述硫 酸鎳水溶液的pH值為7.5，溫度為65t:，然后依次加入40克的擰檬酸鈉、 35克的氯化銨以及15克的次磷酸鈉，進行金屬包覆，反應(yīng)時間為5分鐘， 然后過濾分離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。在5(TC下加熱 l小時，即得貯氫合金粉D2。
實施例2本實施例說明本發(fā)明提供的貯氫合金粉的制備方法。將100克組成為MmNi3.55Coa75Mn。.4Al。.3 (廣東中山天驕稀土材料有限 公司生產(chǎn)，平均粒子直徑為200微米)的貯氫合金置于密封高壓容器中，通 入氫氣至壓力穩(wěn)定為2.5兆帕后，然后將高壓容器加熱到IO(TC，抽真空放 氫至壓力為1X10—2帕，然后停止抽真空，將高壓容器冷卻至室溫。重復上 述吸放氫過程50次。然后，將該合金粉置于0.1摩爾/升的鹽酸溶液中，浸泡3分鐘，過濾分 離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。將該洗滌后的固體物質(zhì)加 入到1升硫酸鎳水溶液中，所述硫酸鎳水溶液的濃度為1.5摩爾/升，所述硫 酸鎳水溶液的pH值為7.5，溫度為65。C，然后依次加入40克的檸檬酸鈉、 35克的氯化銨以及15克的次磷酸鈉，進行金屬包覆，反應(yīng)時間為5分鐘， 然后過濾分離得到固體物質(zhì)，用0.3升的蒸餾水分3次洗滌。在5(TC下加熱 l小時，即得貯氫合金粉A2。實施例3按照實施例2的方法制備貯氫合金粉，不同的是，在第50次吸放氫結(jié) 束后，將該貯氫合金粉再在該高壓容器中進行加熱，溫度為50(TC，保溫12 小時，加熱的同時進行抽真空，壓力為1X10—3帕。然后再包覆金屬。最后 制得貯氫合金粉A3。實施例4按照實施例3的方法制備貯氫合金粉，不同的是，在50(TC下抽真空加 熱保溫12小時后，再置于0.5升的蒸餾水中在50K赫茲的超聲波下振蕩20 分鐘，然后過濾分離得到固體物質(zhì)，在8(TC下加熱2小時。然后再包覆金屬。
最后制得貯氫合金粉A4。 實施例5按照實施例1的方法制備貯氫合金粉，不同的使，所述吸放氫過程為30 次。最后制得貯氫合金粉A5。實施例6按照實施例1的方法制備貯氫合金粉，不同的使，所述吸放氫過程為10 次。最后制得貯氫合金粉A6。實施例7本實例說明釆用了本發(fā)明提供的貯氫合金粉的鎳氫二次電池的負極和 電池及它們的制備方法。(1) 正極的制備將100重量份的氫氧化鎳，5份重量的CoO(氧化亞鈷)，0.2份重量的羧 甲基纖維素粘合劑，及30份重量去離子水充分攪拌，混合成糊狀漿料。取 普通泡沫鎳，壓、裁片后制作成91毫米X42毫米X1.4毫米的泡沫鎳基片, 在泡沫鎳基片的中間位置點焊20毫米X 1.5毫米X0.2毫米的鎳帶，鎳帶露 出鎳網(wǎng)10毫米，填充上述得到的漿料，然后烘干、輥壓制得尺寸為91毫米 X42毫米X1.4毫米的正極。其中，正極活性材料的含量約為8克。(2) 負極的制備將100重量份實施例1得到的貯氫合金粉、0.5重量份的羧甲基纖維素 粘合劑及20份重量去離子水充分攪拌，混合成糊狀漿料。將此漿料均勻地 涂覆在沖孔鋼帶上，然后烘干、輥壓、裁切制得尺寸為172毫米X42.5毫米 X0.5毫米的負極，其中，負極活性材料的量約為9克。
(3)電池的裝配將(1)得到的正極、隔板(接枝聚丙烯隔膜)、(2)得到的負極依次層 疊巻繞成渦巻狀的電極組，將得到的電極組裝入AA型鋼殼中，加入電解液 l.lg/Ah (電解液為KOH和LiOH混合水溶液，混合水溶液中含有30重量 0/^KOH和15克/升的LiOH),密封后制成鎳氫二次電池Bl 。對比例3-4按照實施例7的方法制備電池，不同的是，所述負極活性材料分別為對 比例1-2得到的貯氫合金粉Dl和D2。制得鎳氫二次電池DDI和DD2。實施例8-12按照實施例7的方法制備電池，不同的是，所述負極活性材料分別為實 施例2-6得到的貯氫合金粉A2-A6。制得鎳氫二次電池B2-B6。實施例13本實施例說明本發(fā)明制得的電池的性能。(1) 正極重量比容量將實施例7制得的電池Bl以0.3C(630毫安)的電流恒流充電5小時，擱 置半小時，再以0.3C電流恒流放電至截至電壓為l.OV，記錄電池的首次放 電容量，然后計算電池的正極重量比容量。結(jié)果如表1所示。其中，正極重量比容量=首次放電容量/正極活性材料的質(zhì)量。(2) 循環(huán)性能測試在20。C下，將實施例7制得的電池Bl以1C的電流充電至-AV-10mV 截止，再以1C的電流放電至電池電壓為l.OV，進行充放電循環(huán)，重復以上
步驟500次，得到電池500次循環(huán)后1C電流放電至1.0V的容量，然后計算 循環(huán)前后容量維持率。結(jié)果如表1所示。其中，容量維持率=(第500次循環(huán)后放電容量/首次循環(huán)放電容量)x100%對比例5-6按照實施例13的方法對對比例3-4制得的電池DDI和DD2進行性能測 試。結(jié)果如表1所示。實施例14-18按照實施例13的方法對實施例7-12制得的電池B2-B6進行性能測試。 結(jié)果如表1所示。表1電池來源電池編號正極重量比容量(毫安時/克)容量維持率(％)實施例7Bl29583對比例3DDI25055對比例4DD224060實施例8B230086實施例9B331089實施例10B432092實施例11B529079實施例12B628575從表1可以看出，本發(fā)明實施例7-12制得的電池Bl-B6的500次循環(huán)后 容量維持率在75%以上，而對比例1和對比例2制得的電池DDI和DD2僅 為60%左右。因此，采用本發(fā)明制得的貯氫合金粉作為鎳氫二次電池的負極
材料能大幅度提高電池的循環(huán)性能。另夕卜，本發(fā)明實施例7-12制得的電池Bl-B6的正極重量比容量均要高于 對比例3電池DDI 。對比例4制得電池DD2由于貯氫合金顆粒的平均粒子 直徑較小，雖然容量維持率得到改善，但是其容量顯著降低，而且隨著電池 循環(huán)次數(shù)增多，其容量下降很快，電池使用壽命短。
權(quán)利要求
1. 一種貯氫合金粉的制備方法，該方法包括在貯氫合金粉表面包覆金屬，其特征在于，在包覆金屬前，還包括至少一次吸氫過程和放氫過程，所述吸氫過程包括將所述貯氫合金與壓力為0.1兆帕以上的氫氣接觸，所述放氫過程包括將吸氫過程得到的貯氫合金抽真空至壓力為1×104帕以下。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述吸氫過程和放氫過程的次 數(shù)為1-70次。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，吸氫過程氫氣的壓力為0.1-5兆 帕，放氫過程的壓力為1X10—5-1乂102帕。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述放氫過程的 溫度為40-300°C。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在最后一次放氫過程之后和鍍 包覆金屬之前，還包括將得到的貯氫合金粉進行加熱，所述加熱的溫度為 300-800°C，加熱的時間為l-30小時，加熱的壓力為1X1(T3 -1乂103帕。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述加熱的溫度為300-70(TC， 加熱的時間為1-24小時，加熱的壓力為1X10—3-1乂102帕。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在最后一次放氫過程之后和鍍 包覆金屬之前，將所述貯氫合金粉進行振動，振動力的大小使經(jīng)吸放氫過程 后未完全開裂的貯氫合金顆粒充分開裂。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述振動為超聲振動，振動頻 率為20-100KHz。
9、 裉據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述包覆金屬的方法為將所述 貯氫合金粉和金屬鹽水溶液的混合物與次磷酸鹽的水溶液接觸；所述金屬鹽 水溶液中金屬鹽的濃度不小于1.5摩爾/升，所述金屬鹽水溶液與貯氫合金粉 的重量比為1-10: 1;所述次磷酸鈉的用量為貯氫合金粉重量的2-25重量％;所述接觸的時間為5-20分鐘。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述金屬鹽為鎳鹽、亞鈷鹽或 銅鹽中的一種或幾種。
11 、根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中，所述貯氫合金粉為MmNiaCobAleMnd 型貯氫合金粉，其中所述Mm為稀土元素、Mg、 Ca中的一種或幾種的混合， a， b， c和d均大于0，并且2〈a+b+c+d〈5.5。
全文摘要
一種貯氫合金粉的制備方法，該方法包括在貯氫合金粉表面包覆金屬，其中，在包覆金屬前，還包括至少一次吸氫過程和放氫過程，所述吸氫過程包括將所述貯氫合金與壓力為0.1兆帕以上的氫氣接觸，所述放氫過程包括將吸氫過程得到的貯氫合金抽真空至壓力為1×10⁴帕以下。采用本發(fā)明提供的貯氫合金粉制成的電池循環(huán)性能好、放電容量高，電池使用壽命長。
文檔編號C23C8/06GK101210306SQ20061016739
公開日2008年7月2日 申請日期2006年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月31日
發(fā)明者張法亮 申請人:比亞迪股份有限公司