專利名稱::具有絕緣覆膜的電磁鋼板及其制造方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及具有絕緣覆膜的電磁鋼板。本發(fā)明特別涉及具有不含Cr的絕緣覆膜的電磁鋼板,涉及在主要用于發(fā)動機、變壓器的具有絕緣覆膜的電磁鋼板中,上述覆膜中以及形成覆膜的處理液中不含六價鉻等有害物質的、考慮到環(huán)境的電磁鋼板。
背景技術:
:在馬達、變壓器等中使用的電磁鋼板的絕緣覆膜,不僅要求層間電阻,還要求各種特性。例如為加工成形時的便利性和保管、使用時的穩(wěn)定性等。并且,由于電磁鋼板用于多種用途,因而根據(jù)其用途進行各種絕緣覆膜的開發(fā)。例如,在電磁鋼板上進行沖壓加工、剪切加工、彎曲加工等時,由殘余應變而使磁特性變差。因此,為了使變差的磁特性恢復,多以75085(TC左右進行消除應變退火。此時,絕緣覆膜必須要經(jīng)受得住消除應變退火。絕緣覆膜可以大致分為如下3種(a)重視焊接性及耐熱性、經(jīng)受得住消除應變退火的無機質覆膜(原則上不含有機樹脂);(b)以同時實現(xiàn)沖壓性和焊接性為目標,以經(jīng)受得住消除應變退火的以無機質為主要成分的含有有機樹脂的半有機覆膜;(C)因特殊用途而不能實施消除應變退火的有機覆膜。其中,作為通用品,經(jīng)受得住消除應變退火的是(a)、(b)的含無機質的覆膜,兩者均在覆膜中含有鉻化合物。特別是在(b)的類型且含有機樹脂的鉻酸鹽類絕緣覆膜,與無機類絕緣覆膜相比能夠格外提高沖壓性,因此廣泛利用。例如,在日本特公昭60-36476號公報中公開了一種具有電絕緣覆膜的電磁鋼板,在含有至少1種2價金屬的重鉻酸鹽類水溶液中,相對該水溶液中的100重量份Cr03、以5120重量份樹脂固體成分和1060重量份有機還原劑的比例配合醋酸乙烯/乙烯酯(VeoVa)(TM)比是90/1040/60比例的樹脂乳化液,成為處理液(coatingliquid),在基體鋼板(steelsheet)的表面涂敷該處理液,并且經(jīng)過由通常方法進行的燒結工序而形成。這種電磁鋼板用鉻酸鹽類覆膜,作為鋼板產(chǎn)品時幾乎都成為3價鉻,因此不存在有害性的問題。但是,由于在涂敷液(用于形成絕緣覆膜而涂敷于鋼板的處理液)階段必須使用有害的6價鉻,因而為了確保良好的工作環(huán)境,不僅要求設備的充實,還要求遵守嚴格的處理標準。鑒于這種現(xiàn)狀,并進而鑒于最近環(huán)境意識的提高,即使在電磁鋼板領域,用戶等也期望具有不含Cr的絕緣覆膜的產(chǎn)品。作為以鉻酸以外的物質作為主劑的技術,公開了多種以二氧化硅等無機膠體作為主劑的半有機質絕緣覆膜。據(jù)此,由于不必進行有害的6價鉻液的處理,因而可以在環(huán)境上非常有利地進行應用。例如,在日本特開平10-34812號公報中,作為使無機膠體類的耐腐蝕性提高的方法,公開了一種使樹脂/二氧化硅覆膜中的Cl、S量在規(guī)定量以下的方法。根據(jù)該方法,在濕潤試驗環(huán)境中產(chǎn)品鋼板的耐腐蝕性提高。但是,在諸如鹽水噴霧等嚴酷條件下的耐腐蝕性不及使用含Cr絕緣覆膜時的耐腐蝕性。而且,在配合二氧化硅的情況下,與耐腐蝕性一樣,沖壓性也不及使用含Cr絕緣覆膜時的良好沖壓性。艮P,在電磁鋼板中,必須兼具在常溫環(huán)境下的耐濕潤腐蝕性、耐鹽霧腐蝕性及70(TC以上的高溫處理后(消除應變退火后)的耐腐蝕性。與為了腐蝕環(huán)境下的替代腐蝕而實施了鍍鋅或鍍錫等的表面處理鋼板不同,電磁鋼板的鐵部分露出于表面。在這種情況下,作為覆膜特性,由于具有高度阻隔性,因而遮蔽了腐蝕因子水、氧、氯等,其結果是抑制陰極腐蝕變得重要。為了具有這樣的高阻隔特性,優(yōu)選具有如無機覆膜那樣的連續(xù)且致密的結構。另一方面,為了使沖壓加工性變好,目卩,為了抑制因沖壓加工而引起的成為弊端的連續(xù)沖壓后的金屬模具磨耗,使覆膜中含有潤滑成分是有效的。但是,為了使其兼具耐腐蝕性和可加工性,當為無機類和有機樹脂類的混合覆膜時,覆膜的連續(xù)性受損、并且耐腐蝕性變差。
發(fā)明內容鑒于上述情況,本發(fā)明的目的是提供具有絕緣覆膜的電磁鋼板,該絕緣覆膜雖然是以不含Cr的無機物為主要成分的絕緣覆膜,但具有與含Cr絕緣覆膜等同或更好的性能、并且耐腐蝕性及沖壓性優(yōu)良。為了解決上述課題,本發(fā)明人等進行了深入研究。結果得到以下結論。發(fā)明人等對即使通過以往提出的降低cr、SO,等雜質也不能充分改善二氧化硅類無鉻酸鹽覆膜產(chǎn)品鋼板的耐腐蝕性、并且根據(jù)制造條件不同而不一致的原因進行了各種研究。結果表明,大多數(shù)耐腐蝕性差的情況下,覆膜中有裂紋。即,膠體狀的二氧化硅在約200約300。C的燒結溫度下,二氧化硅不形成三維網(wǎng)絡(三維結構),因此二氧化硅本身沒有造膜性,推定這是覆膜中具有裂紋并且耐腐蝕性根據(jù)制造條件不同而不一致的原因。根據(jù)以上可知,為了形成良好的耐腐蝕性的覆膜,發(fā)現(xiàn)重要的是形成-Si-O-Si-的三維網(wǎng)絡、即三維交聯(lián)化。而且發(fā)現(xiàn),作為該方法,通過使該聚硅氧烷與有機樹脂(含C元素的聚合物)聚合而能夠解決課題。而且還發(fā)現(xiàn),通過使用三聚氰胺、異氰酸酯、硅垸偶聯(lián)劑及惡唑啉等交聯(lián)劑,使該聚硅氧垸聚合物三維交聯(lián)的情況下,關于消除應變退火后的耐腐蝕性,可以得到帶具有更優(yōu)良特性的絕緣覆膜的電磁鋼板。具體如下所述。(I)無機成分和有機成分整合后的復合材料化不像以往那樣僅僅使無機成分(inorganiccomponent)與有機成分在涂敷液中混合,在樹脂的合成階段也使無機成分與有機成分(有機樹脂)復合(共聚)。即,使聚硅氧烷(無機成分)與丙烯酸樹脂等1種或2種以上的有機樹脂共聚,成為聚硅氧烷聚合物。由于聚硅氧垸的硅醇基(-SiOH)與有機樹脂的羥基(-OH)脫水縮合并共價結合,因此,該聚硅氧烷聚合物(無機復合樹脂)是無機成分與有機成分牢固結合的復合體。該聚硅氧垸聚合物兼?zhèn)錈o機性質的硬度與阻隔性、有機性質的柔軟性與可加工性。(II)三維網(wǎng)絡化(三維交聯(lián)化)為了進一步提高阻隔性,通過交聯(lián)劑使上述聚硅氧垸聚合物進行三維交聯(lián)。具體來說,通過有機樹脂中的羥基及聚硅氧垸的硅醇基的雙極性基團和顯示出反應性的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅垸偶聯(lián)劑及惡唑啉中的1種或2種以上的交聯(lián)劑使其進行交聯(lián)。本發(fā)明是根據(jù)以上發(fā)現(xiàn)作出的,其要旨如下(1)一種具有絕緣覆膜的電磁鋼板,通過在電磁鋼板表面涂敷處理液,然后進行燒結而形成,所述處理液相對于聚硅氧垸與選自丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂中的一種以上有機樹脂進行共聚后的聚硅氧垸聚合物100重量份,含有總計150重量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅烷偶聯(lián)劑及惡唑啉中的一種以上作為交聯(lián)劑。(2)根據(jù)上述(1)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,其中,在所述絕緣覆膜中,含有相對覆膜全部固體成分為75質量%以下的選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢及氧化鉬中的一種以上無機化合物。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,其中,所述聚硅氧烷相對于所述絕緣覆膜中全部固體成分的比率,以Si02換算為10質量%以上、90質量%以下。(4)一種制造具有絕緣覆膜的電磁鋼板的方法,包括在電磁鋼板表面涂敷處理液的步驟,所述處理液相對于聚硅氧烷與選自丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂中的一種以上有機樹脂進行共聚后的聚硅氧烷聚合物100重量份,含有總計150重量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅烷偶聯(lián)劑及惡唑啉中的一種以上作為交聯(lián)劑;以及對涂敷所述處理液后的電磁鋼板進行燒結處理的步驟。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明的電磁鋼板是具有絕緣覆膜的鋼板,所述絕緣覆膜含有預先將聚硅烷和有機樹脂(即具有c元素的聚合物)進行聚合而得的復合樹脂(聚硅氧垸聚合物)。這是本發(fā)明中最重要的必要條件。因此,通過具有這樣的絕緣覆膜,而具有與具有含Cr絕緣覆膜的電磁鋼板同等以上的耐腐蝕性(特別是退火板耐腐蝕性)及沖壓性。<電磁鋼板〉首先,對本發(fā)明中所使用的電磁鋼板進行說明。在本發(fā)明中可以使用的形成覆膜前的電磁鋼板(也稱為電鐵板),為了得到期望的磁特性(例如,低鐵損等),只要是至少調整了比電阻的鋼板(鐵板),則可以是任意組成的鋼板,沒有特別的限制。特別優(yōu)選應用于含有Si單體或Si+Al為約0.1約10.0質量%、且W15/50《5.0W/Kg左右的中高級電磁鋼板。形成絕緣覆膜的電磁鋼板的表面,也可以由堿等進行脫脂處理、由鹽酸、硫酸、磷酸等進行酸洗處理、強化處理或細化磁疇處理等任意的前處理,也可以是制造后原樣的未處理表面。而且,在絕緣覆膜和鐵基表面之間未必需要形成第3層,但也可以根據(jù)需要而使其形成。例如,在通常的制法中,有時會在絕緣覆膜和鐵基表面之間形成鐵基金屬的氧化覆膜,但是也可以省略去除該氧化覆膜的功夫。而且,根據(jù)制法不同而生成鎂橄欖石覆膜,但是也可以省略去除該鎂橄欖石覆膜的工夫。<絕緣覆膜〉接下來對涂敷于上述鋼板表面的本發(fā)明的絕緣覆膜進行說明。本發(fā)明的絕緣覆膜是通過在電磁鋼板表面涂敷含有下述必須成分聚硅氧烷與有機樹脂的處理液,然后進行燒結而得到。這時,處理液中含有預先使聚硅氧烷與有機樹脂共聚后的聚硅氧烷聚合物。聚硅氧垸聚硅氧烷是在主鏈中具有-Si-O-(硅氧烷鍵)的聚合物。預先使該聚硅氧烷與有機樹脂進行共聚。據(jù)此,聚硅氧烷的硅烷醇基(-SiOH)與有機樹脂的羥基(-OH)或硅烷醇基(預先在有機樹脂中引入硅烷醇基時)脫水縮合后成為共價鍵,并且成為無機成分和有機成分牢固結合的復合體。即,無機成分與有機成分預先形成了三元網(wǎng)絡,因此,可以得到無裂紋的均勻覆膜,并且可以形成具有良好耐腐蝕性的覆膜。絕緣覆膜中的聚硅氧烷的比率,相對于全部固體成分(即燒結后的前部覆膜的量),以Si02換算優(yōu)選為10質量%以上、90質量%以下。當不足10質量%時,消除應變退火后的覆膜殘存比率少,因此粘結性可能變差。該比值若變大,則覆膜變牢固,但是當超過90質量%時,撓性(flexibility)不足,根據(jù)不同的制造條件,耐腐蝕性可能變差。另外,聚硅氧烷相對于消除應變退火后的全部覆膜的量的比率,由于有機成分的分解而顯著增大(50。%),因此不必在上述優(yōu)選范圍內。另外,對于聚硅氧垸量的測定,"換算為Si02的量"是指假定所含Si全部形成Si02,從而計算Si02的含量。例如,僅測定了Si量時,可以換算為"Si02"量,從而得出與全部覆膜量的比率。本發(fā)明的聚硅氧垸的粒徑?jīng)]有特別的限制,但優(yōu)選超過0.03/mi且不足0.5Min。S卩,當粒徑小時,溶液的穩(wěn)定性降低,因此考慮到操作性優(yōu)選超過0.03/mi。而且,在覆膜的外觀方面粒徑越小越優(yōu)選,因此,優(yōu)選設為0.5/mi以下。另外,粒徑是指使用電子顯微鏡等對粒子進行觀察,測定各粒子的最大直徑和最小直徑,并且求得的平均粒徑。有機樹脂(含C元素的聚合物)在本發(fā)明中,作為與上述聚硅氧垸共聚的有機樹脂,可以應用以下樹脂??梢粤信e出丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂,使選自它們的l種或2種以上與上述聚硅氧垸進行共聚。另外,對于聚硅氧垸與上述有機樹脂共聚后的聚硅氧垸聚合物,從通過-Si-O-C-鍵或-Si-O-Si-C-鍵等而形成交聯(lián)、并且形成三維網(wǎng)絡的觀點出發(fā),若在有機樹脂骨架的側鏈具有可以結合的官能團則更好。另外,優(yōu)選將含C元素的聚合物相對于絕緣覆膜種的全部固體成分的比率設為聚硅氧垸比率(上述Si02換算值)的0.1倍以上。聚硅氧垸聚合物對于聚硅氧烷聚合物的聚合度,只要是可以得到處理液的范圍則沒有特別的問題、可以應用。聚硅氧烷聚合物的粒徑優(yōu)選超過0.04/mi、并且不足0.6/mi,當不足0.04/mi時,溶液的穩(wěn)定性降低。當超過0.6/mi時,覆膜變粗糙、外觀變差。交聯(lián)劑本發(fā)明中還含有選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅垸偶聯(lián)劑及惡唑啉中的1種或2種以上作為交聯(lián)劑,相對于聚硅氧烷聚合物100重量份總計為150重量份。通過添加交聯(lián)劑,聚硅氧垸聚合物間發(fā)生交聯(lián),形成更致密的覆膜,耐腐蝕性、特別是消除應變退火后的耐腐蝕性提高。當它們的總計不超過1重量份時,不能得到交聯(lián)效果、并且消除應變退火后的耐腐蝕性不足。當超過50重量份時,殘留有未反應的交聯(lián)劑,覆膜粘結性和覆膜硬度降低。根據(jù)以上,本發(fā)明可以得到目標特性,然而除了上述含有物,在不損害本發(fā)明的作用效果的范圍內,可以根據(jù)下述目的含有添加劑、以下其他的無機化合物及有機化合物。另外,當含有下述添加劑、其他無機化合物及有機化合物時,當大量地混合時會使覆膜性能變差,因此,添加劑、其他無機化合物及有機化合物的總量相對于本發(fā)明的絕緣覆膜的全部覆膜量,優(yōu)選為約75質量%以下,更優(yōu)選為約50質量%以下。添加劑作為添加劑,可以添加公知的表面活性劑、防銹劑、潤滑劑及消泡劑等。添加量相對于覆膜全部固體成分優(yōu)選為約30質量%以下。其他無機化合物、有機化合物本發(fā)明的絕緣覆膜,在本發(fā)明的效果不被損害的程度,也可以含有其他的無機化合物和/或未與聚硅氧烷共聚的有機化合物。作為無機化合物,例如只要能確保溶液穩(wěn)定性則可以添加其他的氧化物(溶膠)。作為氧化物(溶膠),可以列舉出二氧化硅(溶膠)(二氧化硅或硅溶膠,下同)、氧化鋁(溶膠)、二氧化鈦(溶膠)、氧化錫(溶膠)、氧化鈰溶膠、氧化銻(溶膠)、氧化鎢(溶膠)及氧化鉬(溶膠)。在特別低的聚硅氧垸比率的情況下,為了改善退火板的附著性、耐腐蝕性及粘結性(Sticking),優(yōu)選添加無機化合物。相對于覆膜全部固體成分優(yōu)選含有75%以下,更加優(yōu)選含有40質量%以下。而且,優(yōu)選含有5質量%以上,更加優(yōu)選含有10質量%以上。并且,作為未與聚硅氧烷共聚的有機化合物,例如,可以列舉出和與上述聚硅氧烷發(fā)生共聚的有機樹脂相同的有機樹脂等。另外,本發(fā)明以不添加鉻化合物而得到良好的覆膜特性為目的。因此,從防止來自制造工序及產(chǎn)品的環(huán)境污染的觀點出發(fā),本發(fā)明的絕緣覆膜優(yōu)選實質上不含Cr。作為雜質而被允許的鉻含量,相對于絕緣覆膜的全部固體成分質量(全部覆膜量)、以換算為Cr03的量計優(yōu)選在0.1質量%以下。(制造方法)接下來對本發(fā)明的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法作以說明。對作為本發(fā)明的原材料而使用的電磁鋼板的前處理沒有特別的規(guī)定。未處理或堿等的脫脂處理,鹽酸、硫酸、磷酸等的酸洗處理均優(yōu)選適用。并且,在該鋼板上涂敷含有上述聚硅氧垸聚合物及交聯(lián)劑的處理液。而且,作為用于得到聚硅氧垸聚合物的共聚處理,可以應用公知的各種方法,例如,使各單體之間共聚的方法、將一個或另一個作為聚合物進一步進行共聚的方法、以一個共聚物作為主鏈而另一個單體或共聚物為支鏈而進行聚合的方法等。并且,通過對涂敷上述處理液后的電磁鋼板表面進行燒結,使電磁鋼板上形成絕緣覆膜。通過上述處理,覆膜中形成了緊密堅固的三維網(wǎng)絡。此時,上述處理液的聚硅氧垸相對于全部固體成分的的比率,以Si02換算優(yōu)選為1090質量%。如上所述,由于當不足10質量%時消除應變退火后的覆膜殘留比率減少,因此粘結性可能變差。雖然若該比值增大則覆膜變堅固,但如果超過90質量%,則撓性不足,根據(jù)不同的制造條件,耐腐蝕性可能變差。涂敷在電磁鋼板上的覆膜原料優(yōu)選為水性或油性的糊狀或液態(tài),但從不使覆膜厚度(覆膜附著量)增大到必要以上的觀點出發(fā),優(yōu)選以水或有機溶劑為基礎的液態(tài)物質。以下的說明中,在提及處理液時,原則上也包含糊狀。絕緣覆膜的涂敷方法可以使用一般在工業(yè)上被使用的、使用輥式涂敷機、淋幕式涂敷機、噴涂機、刮刀涂敷機及刮棒涂敷機等各種設備的方法。而且,對于燒結方法也可以使用通常所實施的熱風式、紅外線加熱式及感應加熱式等。燒結溫度可以是通常的水平,但為了避免樹脂的熱分解,優(yōu)選為350。C以下。更優(yōu)選的范圍是150。C以上、30(TC以下。(絕緣覆膜附著量)絕緣覆膜的單位面積重量沒有特別的限定,但每單面優(yōu)選在0.05g/m2以上、10g/m2以下。更加優(yōu)選每單面總計0.1g/m2以上、10g/m2以下。當不足0.05g/m4t,以工業(yè)方法難以進行均勻的涂敷,并且可能難以確保穩(wěn)定的沖壓性和耐腐蝕性。另一方面,當超過10g/n^時,不能進一步提升覆膜的性能,可能變得不經(jīng)濟。另外,單位面積重量的測定,是對進行燒結處理后且未實施消除應變退火的鋼板來進行,可以使用通過熱堿等僅使覆膜熔解,由熔解前后的重量變化來進行測定的重量法。作為消除應變退火后的單位面積重量,優(yōu)選約0.01g/m2以上、約9.0以g/m2以下。另外,本發(fā)明的絕緣覆膜優(yōu)選在鋼板的兩面存在,但根據(jù)目的的不同也可以只設于單面。即,根據(jù)目的只在單面形成,另一面可以形成其他的絕緣覆膜,并且另一面也可以不形成絕緣覆膜。(利用方式)本發(fā)明的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的用途沒有特別的限定,但為了有效利用覆膜的耐熱性,其最適合應用于在約750約850'C下進行消除應變退火的用途。例如,特別優(yōu)選通過對電磁鋼板進行沖壓、消除應變退火,然后進行層壓而得到層壓鐵芯的用途。實施例(實施例1)以下,基于實施例對具體地說明本發(fā)明的效果,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。首先,使用含有Si:0.45質量%、Mn:0.25質量%、Al:0.48質量%作為鋼成分、板厚為0.5mm的實施最終退火后的完全處理電磁鋼板作為電磁鋼板。按照表l、3所示條件,預先使聚硅氧院與各有機樹脂共聚而得到聚硅氧垸聚合物,進而向上述聚硅氧烷聚合物中添加該表所示的交聯(lián)劑而得到處理液,用輥式涂敷機在上述電磁鋼板的表面上涂敷該處理液,并在熱風爐中、在燒結溫度到達鋼板溫度23(TC下進行燒結,得到樣品。另外,對于部分實施例、比較例,添加了表l、3中所述的藥劑作為聚硅氧垸聚合物以外的成分。對于所得樣品(具有絕緣覆膜的電磁鋼板),在沸騰的50%NaOH水溶液中使覆膜熔解,通過上述重量法測定絕緣覆膜的附著量。而且,對于通過以上方法得到的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,進行以下各覆膜特性的測定,并進行評價。(耐腐蝕性產(chǎn)品鋼板1)對樣品進行濕潤試驗(50°C、〉98%RH(相對濕度)),通過目領48小時后的鐵銹發(fā)生率,以面積率進行評價。(判斷標準)A:鐵銹面積率0%以上、小于20%B:鐵銹面積率20%以上、小于40%C:鐵銹面積率40%以上、小于60%D:鐵銹面積率60%以上、100%以下(耐腐蝕性產(chǎn)品鋼板2)對樣品進行JIS規(guī)定的鹽水噴霧試驗(35°C),通過目效的鐵銹發(fā)生率,以面積率進行評價。(判定標準)A:鐵銹面積率0%以上、小于25%B:鐵銹面積率25%以上、小于50%C:鐵銹面積率50%以上、小于75%D:鐵銹面積率75%以上、100%以下'時后(消除應變退火后的耐腐蝕性(耐腐蝕性退火板)>在氮氣氛中,于750。CX2小時的條件下,對樣品進行退火,然后對所得退火板進行恒溫恒濕試驗(5(TC、相對濕度80%),通過目測14天后的鐵銹發(fā)生率,以面積率進行評價。(判定標準)AA:鐵銹面積率0%以上、小于5%A:鐵銹面積率5%以上、小于20%B:鐵銹面積率20%以上、小于40%C:鐵銹面積率40%以上、小于60%D:鐵銹面積率60%以上、100%以下(附著性)(i)樣品;以及,(ii)在氮氣氛中,于75(TCX2小時的條件下進行退火,對所得退火板進行2Omm0的180。的彎回試驗,通過目測以覆膜的剝離率進行評價。(判定標準)A:無剝離B:剝離率小于20%C:剝離率在20%以上、小于40%D:剝離率為40%以上全部剝離(耐溶劑性)使脫脂棉滲透溶劑(己垸),并使其在樣品的表面往復運動移動5次,通過目測來研究之后的外觀變化。(判斷標準)A:無變化B:基本無變化C:少許變色D:變化大(耐劃傷性)將電磁鋼板剪斷砝碼置于左述鋼板上目測評價傷痕度。(判斷標準)A:無變化B:基本無變化C:少許變色D:變化大(沖壓性)使用直徑為15mm4)的鋼模具,對樣品進行沖壓直至毛邊高度到達5(Him,以其沖壓數(shù)來進行評價。(判斷標準)A:100萬次以上B:50萬次以上,小于100萬次C:IO萬次以上,小于50萬次D:低于10萬次(粘結性)對10片邊長為50mm的方形樣品反復施加載荷(200g/cm2)的同時,在氮氣氛中、在75(TCX2小時的條件下進行退火。然后,使500g的砝碼下落至樣品(鋼板)上,調查分割為5片時的下落高度。(判斷標準)A:10cm以下B:超過10cm、15cm以下C:超過15cm、30cm以下D:超過30cm根據(jù)以上所得結果如表2、4所示。,使毛邊高度為20pm,將內徑為20mm、500g的,使其在試驗鋼板表面沿水平方向往復移動3次,表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(1)甲基化三聚氰胺(日本廿<7于S'7卜"制造廿4JA303)(2)7-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅垸(環(huán)氧型)(3)N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅垸(氨類)(4)相對聚硅氧垸聚合物固體成分100重量份的添加量<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>參考例鉻涂層(丙烯酸100:重鉻酸鎂350)0.9(1)甲基化三聚氰胺(日本廿47*57卜'制造卄<乂A303)(2)7-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅垸(環(huán)氧型)(3)使用沒有預先將聚硅氧垸與丙烯酸共聚的涂敷液(4)相對于聚硅氧垸聚合物固體成分100重量份的添加量表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>由表1至表4明確可知,本發(fā)明例的耐腐蝕性、附著性、耐溶劑型、耐劃傷性、沖壓性、粘結性均優(yōu)良。特別是在聚硅氧垸的比例處于優(yōu)選范圍內的本發(fā)明例中,上述特性更加優(yōu)良。另一方面,在比較例中,耐腐蝕性、附著性、耐溶劑性、耐劃傷性、沖壓性及粘結性的任一個以上較差。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明,可得到具有耐腐蝕性及沖壓性優(yōu)良的絕緣覆膜的電磁鋼板。并且,本發(fā)明的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,除了不含鉻以外,以耐腐蝕性、沖壓性為首,各種性能在含Cr的絕緣覆膜同等以上。因此,本發(fā)明是不僅是最終產(chǎn)品,在制造工序中也對環(huán)境良好,能夠廣泛地用在以馬達、變壓器等用途為首的場合的產(chǎn)業(yè)上有益的發(fā)明。權利要求1.一種具有絕緣覆膜的電磁鋼板,通過在電磁鋼板表面涂敷處理液,然后進行燒結而形成;所述處理液,相對于聚硅氧烷與選自丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂中的一種以上有機樹脂進行共聚后的聚硅氧烷聚合物100重量份,含有總計1~50重量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅烷偶聯(lián)劑及惡唑啉中的一種以上作為交聯(lián)劑。2.根據(jù)權利要求l所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,其中,在所述絕緣覆膜中,含有相對覆膜全部固體成分為75質量%以下的選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢及氧化鉬中的一種以上無機化合物。3.根據(jù)權利要求1或2所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板,其中,所述聚硅氧烷相對于所述絕緣覆膜中全部固體成分的比率,以Si02換算為10質量%以上、90質量%以下。4.一種制造具有絕緣覆膜的電磁鋼板的方法,其中,包括在電磁鋼板表面涂敷處理液的步驟,所述處理液相對于聚硅氧垸與選自丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂中的一種以上有機樹脂進行共聚后的聚硅氧烷聚合物100重量份,含有總計150重量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅垸偶聯(lián)劑及惡唑啉中的一種以上作為交聯(lián)劑;以及對涂敷所述處理液的電磁鋼板實施燒結處理的步驟。全文摘要通過在電磁鋼板表面涂敷處理液,然后進行燒結而得到具有即使不含Cr但耐腐蝕性即沖壓性優(yōu)良的絕緣覆膜的電磁鋼板,該處理液相對于聚硅氧烷與選自丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂及環(huán)氧樹脂中的一種以上有機樹脂進行共聚后的聚硅氧烷聚合物100重量份,含有總計1~50重量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯、硅烷偶聯(lián)劑及唑啉(oxazoline)中的一種以上作為交聯(lián)劑。文檔編號C21D9/46GK101351574SQ200680049868公開日2009年1月21日申請日期2006年12月26日優(yōu)先權日2005年12月28日發(fā)明者佐志一道,小森優(yōu)佳,河野雅昭,重國智文申請人:杰富意鋼鐵株式會社