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含Gd抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金的制作方法

文檔序號(hào):3406426閱讀:187來源:國知局
專利名稱:含Gd抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于金屬合金領(lǐng)域,特別涉及抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金。
背景技術(shù)
通過多元微合金化形成微細(xì)彌散相,有效地抑制再結(jié)晶和晶粒長大、保 持變形回復(fù)組織,是同時(shí)提高鋁合金強(qiáng)度和抗腐蝕性能的途徑之一。早期, 通過加入微量Cr、 Mn形成非共格鋁化物彌散相。后改為加入Zr,形成亞穩(wěn)Lh 型Al3Zr彌散相,這樣提高了抑制再結(jié)晶的抗力,改善了應(yīng)力腐蝕抗力,但亞 穩(wěn)Ll2型Al3Zr在高溫長時(shí)均勻化和固溶處理中會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榉枪哺竦姆€(wěn)定D023型 Al3Zr彌散相,因此,抑制再結(jié)晶的作用會(huì)隨之降低。加入微合金化元素Sc是 目前抑制再結(jié)晶效果最好的辦法,它可以形成與基體共格的微細(xì)Al3Sc彌散相 粒子,在提高強(qiáng)度的同時(shí)能改善合金的韌性和抗應(yīng)力腐蝕性能;也可以用Zr 代替部分Sc,形成多元鋁化物,效果更為顯著。但由于Sc的價(jià)格昂貴,目前 市面價(jià)格約為4萬元人民幣/千克,因此,難以實(shí)際用于工業(yè)鋁合金的生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在Al-Mg- (Zn-Cu)鋁合金中復(fù)合添加價(jià)格便宜的微合金 化元素,以形成新型高效的多元鋁化物彌散相,有效抑制合金的再結(jié)晶,提 高合金的強(qiáng)度、抗斷裂韌性和抗應(yīng)力腐蝕性能。
本發(fā)明的詳細(xì)技術(shù)方案為 一種含Gd抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金,包括主合金 元素Al-Zn-Mg或Al-Zn-Mg-Cu或Al-Mg或Al-Cu-Mg,以及總含量占合金質(zhì) 量百分比為0.1 1.3。/。的Zr-Cr-Gd。其中Zn、 Mg、 Cu占合金的質(zhì)量百分比最 好為Zn: 0~9.2%; Mg: 0.2~5.6%; Cu: 0~6.8%。
其中Zr、 Cr和Gd占合金的質(zhì)量百分比分別為Zr: 0.02-0.35%; Cr: 0.04~0.5%; Gd: 0.03~0.45%。
在上述鋁合金中,還可微量添加Mn、 Ti,加入Mn、 Ti的質(zhì)量百分比為 Mm 0~0.5%; Th (M).l0/o。
本發(fā)明在Al-Mg- (Zn-Cu)合金中添加Zr的同時(shí),復(fù)合添加Cr和稀土元 素Gd,形成多元彌散相,有效抑制了Al-Mg- (Zn-Cu)合金的再結(jié)晶,保持
形變回復(fù)組織,提高了 Al-Zn-Mg-Cu或Al-Zn-Mg合金的強(qiáng)度、斷裂韌性和抗 應(yīng)力腐蝕性能。而且Zr、 Cr等微合金和稀土金屬Gd價(jià)格相對(duì)便宜,適于工 業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的含Zr和Cr和稀土元素Gd的抗再結(jié)晶耐蝕Al-Mg-( Zn-Cu ) 合金,可應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域。


圖1:對(duì)比例1的A-l合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖2:對(duì)比例2的A-2合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖3:對(duì)比例3的A-3合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖4:對(duì)比例4的A-4合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖5:對(duì)比例5的A-5合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖6:對(duì)比例6的A-6合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖7:對(duì)比例7的A-7合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖8:對(duì)比例8的A-8合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖9:實(shí)施例1的B-l合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖10:實(shí)施例2的B-2合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖11:實(shí)施例3的B-3合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖12:實(shí)施例4的B-4合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖13:實(shí)施例5的B-5合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖14:實(shí)施例6的B-6合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖15:實(shí)施例7的B-7合金固溶態(tài)金相顯微組織圖; 圖16:實(shí)施例1的B-1合金時(shí)效態(tài)透射電鏡組織圖17: T6時(shí)效態(tài)下3.5%NaCl水溶液中對(duì)比例1、實(shí)施例1的合金裂紋 擴(kuò)展速率v-應(yīng)力強(qiáng)度因子曲線圖18: T6時(shí)效態(tài)下3.5%NaCl水溶液中對(duì)比例2、實(shí)施例2的合金裂紋 擴(kuò)展速率v-應(yīng)力強(qiáng)度因子曲線圖19: T6時(shí)效態(tài)下3.5%NaCl水溶液中對(duì)比例3、實(shí)施例3的合金裂紋 擴(kuò)展速率v-應(yīng)力強(qiáng)度因子曲線圖20: T6時(shí)效態(tài)下3.5%NaCl水溶液中對(duì)比例4、實(shí)施例3的合金裂紋 擴(kuò)展速率v-應(yīng)力強(qiáng)度因子曲線圖21: T6時(shí)效態(tài)下3.5。/。NaCl水溶液中對(duì)比例5、實(shí)施例4的合金裂紋
擴(kuò)展速率V-應(yīng)力強(qiáng)度因子曲線圖。
具體實(shí)施例方式
對(duì)比例1:鑄錠冶金法制備表1中的A-l合金。將高純鋁(純度為99.99 %)加入到石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為780'C,高純鋁 熔化后,加入A1-Cu、 Al-Zr中間合金,降至76(TC,加入工業(yè)純Zn (純度為 99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表面 渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙烷(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15 分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
對(duì)比例2:制備表1中的A-2合金。制備方法如對(duì)比例1所述。 對(duì)比例3:制備表l中的A-3合金。制備方法如對(duì)比例l所述。 對(duì)比例4:制備表l中的A-4合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到 石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加 入A1-Cu、 Al-Zr、 Al-Sc中間合金,降至760。C,加入工業(yè)純Zn (純度為99.9 %),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg(純度為99.9X),除去表面渣后, 加入0.2°/。 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘, 澆入鐵模中,冷卻后脫模。
對(duì)比例5:制備表l中的A-5合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到 石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加 入A1-Zr中間合金,降至76(TC,加入工業(yè)純Zn (純度為99.9% ),熔化并充 分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中, 冷卻后脫模。
對(duì)比例6:制備表l中的A-6合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到 石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為780'C,高純鋁熔化后,加 入A1-Cu中間合金,降至76(TC,加入工業(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表面 渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15 分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
對(duì)比例7:制備表l中的A-7合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到 石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為760。C,高純鋁熔化后,加 入工業(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙烷
(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
對(duì)比例8:制備表l中的A-8合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到 石墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加 入A1-Cu、 Al-Zr、 Al國Cr、 Al-Mn、 Al-Ti中間合金,降至760。C,加入工業(yè)純 Zn(純度為99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg(純度為99.9%), 除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置 10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例1:制備表1中B-l合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加入 Al隱Cu、 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760。C,加入工業(yè)純Zn (純度 為99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表 面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙烷(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例2:制備表l中B-2合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加入 Al-Cu、 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760°C,加入工業(yè)純Zn (純度 為99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表 面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例3:制備表1中B-3合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為780'C,高純鋁熔化后,加入 Al-Cu、 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760°C,加入工業(yè)純Zn (純度 為99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表 面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙烷(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例4:制備表1中B-4合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加入 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760°C,加入工業(yè)純Zn (純度為99.9%), 熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg (純度為99.9%),除去表面渣后,加 入0.2% 0.4%的六氯乙烷(C2C16)精煉劑排渣除氣,靜置10 15分鐘,澆
入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例5:制備表1中B-5合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為780'C,高純鋁熔化后,加入 Al-Cu、 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760。C,加入工業(yè)純Mg (純度 為99.9%),除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙烷(C2C16)精煉劑排 渣除氣,靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例6:制備表1中B-6合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加入 Al-Cr、 Al-Zr、 Al-Gd中間合金,降至760°C,加入工業(yè)純Mg (純度為99.9 %),除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣, 靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
實(shí)施例7:制備表l中B-7合金。將高純鋁(純度為99.99%)加入到石 墨粘土坩堝,在電阻坩堝爐中熔煉,熔煉溫度為78(TC,高純鋁熔化后,加入 Al-Cu、 Al曙Zr、 Al-Cr、 Al-Mn、 Al-Ti、 Al-Gd中間合金,降至760。C,加入工 業(yè)純Zn(純度為99.9%),熔化并充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤牍I(yè)純Mg(純度為99.9 %),除去表面渣后,加入0.2% 0.4%的六氯乙垸(C2C16)精煉劑排渣除氣, 靜置10 15分鐘,澆入鐵模中,冷卻后脫模。
A-l合金、A-2合金、A-3合金、A-4合金、B-l合金、B-2合金、B-3合 金鑄錠經(jīng)465-C/24h均勻化退火后,再在410。C 43(TC進(jìn)行熱擠壓,擠壓比為 12.2,之后進(jìn)行固溶處理,固溶制度如下45(TC保溫1小時(shí),升溫至470°C 保溫1小時(shí),繼續(xù)升溫至48(TC保溫2小時(shí),冷水淬火,T6時(shí)效(13(TC保溫 24小時(shí))。
A-5合金、B-4合金、A-8合金、B-7合金鑄錠經(jīng)465°C/24h均勻化退火后, 再在41(TC-430'C進(jìn)行熱擠壓,擠壓比為12.2,之后進(jìn)行固溶處理,固溶溫度 為475。C,冷水淬火,T6時(shí)效(120。C保溫24小時(shí))。
A-6合金、B-5合金鑄錠經(jīng)50(TC/20h均勻化退火后,再在410。C 430。C 進(jìn)行熱擠壓,擠壓比為12.2,之后進(jìn)行固溶處理,固溶制度如下490。C保溫 2小時(shí),升溫至506'C保溫20分鐘,冷水淬火,T6時(shí)效(16(TC保溫18小時(shí))。
A-7合金、B-6合金鑄錠經(jīng)470。C/13h均勻化退火后,再在410°C~430°C 進(jìn)行熱擠壓,擠壓比為12.2,之后進(jìn)行固溶處理,固溶制度如下45(TC保溫1小時(shí),升溫至47(TC保溫1小時(shí),繼續(xù)升溫至48(TC保溫1小時(shí)。
取合金固溶態(tài)試樣,電解拋光及陽極覆膜后在MeF3A金相顯微鏡下用偏 振光觀察微觀組織。圖1 8分別為A-l A-8合金的固溶態(tài)顯微組織圖;圖9~ 圖15分別為B-l~B-7合金的固溶態(tài)顯微組織圖。用JEOL-100透射電子顯微 鏡觀察B-l合金及時(shí)效后析出相的分布狀態(tài),圖16為B-l合金的時(shí)效態(tài)透射 電鏡組織圖。
對(duì)比例的A-l~A-8 (分別對(duì)應(yīng)參見附圖1~8)合金經(jīng)擠壓、固溶處理后已 經(jīng)發(fā)生完全或部分再結(jié)晶。而復(fù)合添加Zr-Cr-Gd的B-l B-7合金(分別對(duì)應(yīng) 參見附圖9~15)的固溶態(tài)顯微組織為纖維狀的加工態(tài)組織,未發(fā)生再結(jié)晶。
在Al-Zn-Mg-Cu或Al-Zn-Mg合金中,單獨(dú)添加微量Zr的A-l 、 A-2、 A-3、 A-5合金已經(jīng)發(fā)生明顯的再結(jié)晶(對(duì)應(yīng)參見附圖1~3、5),而復(fù)合添加Zr-Cr-Gd 的B-l、 B-2、 B-3、 B-4仍基本保持纖維狀的加工態(tài)組織(對(duì)應(yīng)參見附圖9 12)。 與已經(jīng)發(fā)生部分再結(jié)晶的A-8合金比(參見附圖8),復(fù)合添加Zr-Cr-Gd的 B-7合金仍基本保持纖維狀的加工態(tài)組織(參見附圖15)。因此說, Al-Zn-Mg-Cu或Al-Zn-Mg合金中復(fù)合添加Zr-Cr-Gd較好地抑制了再結(jié)晶。
在Al-Cu-Mg和Al-Mg合金中,未添加Zr-Cr-Gd的A-6、 A-7合金發(fā)生明 顯的(完全)再結(jié)晶并為細(xì)小等軸晶粒(對(duì)應(yīng)參見附圖6、 7),而復(fù)合添加 Zr-Cr-Gd的B-5、B-6合金仍基本保持纖維狀的加工態(tài)組織(對(duì)應(yīng)參見附圖13、 14),因此說,Al-Cu-Mg或Al-Mg合金中復(fù)合添加Zr-Cr-Gd較好地抑制了再 結(jié)晶。
表2是T6狀態(tài)下,微合金化A1-Zn-Mg-Cu或Al-Zn-Mg合金的硬度、力 學(xué)性能和應(yīng)力強(qiáng)度因子數(shù)據(jù)表。從表2中可以看出,添加Zr-Cr-Gd的B-l合 金時(shí)效態(tài)的硬度、力學(xué)性能和應(yīng)力腐蝕性能均優(yōu)于對(duì)比例1中的A-l合金; 添加Zr-Cr-Gd的B-2合金時(shí)效態(tài)的硬度、力學(xué)性能和應(yīng)力腐蝕性能均優(yōu)于對(duì) 比例2中的A-2合金;添加Zr-Cr-Gd的B-3合金時(shí)效態(tài)的硬度、力學(xué)性能和 應(yīng)力腐蝕性能均優(yōu)于對(duì)比例3添加Zr的A-3合金和對(duì)比例4添加Zr-Sc的A-4 合金;添加Zr-Cr-Gd的B-4合金時(shí)效態(tài)的硬度、力學(xué)性能和應(yīng)力腐蝕性能均 優(yōu)于對(duì)比例5中的A-5合金。添加Zr-Cr-Gd的B-7合金時(shí)效態(tài)的硬度、力學(xué) 性能和應(yīng)力腐蝕性能均優(yōu)于對(duì)比例8中的A-8合金。
添加Zr-Cr-Gd的B-l合金應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)于對(duì)比例1僅含Zr的A-l合金 (參見附圖17);添加Zr-Cr-Gd的B-2合金應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)于對(duì)比例2僅含 Zr的A-2合金(參見附圖18);添加Zr-Cr-Gd的B-3合金應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)于 對(duì)比例3僅含Zr的A-3合金(參見附圖19);添加Zr-Cr-Gd的B-3合金應(yīng)力 腐蝕性能均優(yōu)于對(duì)比例4含Zr-Sc的A-4合金(參見附圖20);添加Zr-Cr-Gd 的B-4合金應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)于對(duì)比例5含Zr的A-5合金(參見附圖21)。以 上說明,添加Zr-Cr-Gd不但提高了 Al-Zn-Mg- (Cu)合金的強(qiáng)度、塑性和抗 斷裂韌性,同時(shí)還提高了合金的抗應(yīng)力腐蝕性能。
表l 各應(yīng)用例中的合金成分(質(zhì)量百分?jǐn)?shù),%)
合金編號(hào)ZnMgCuZrGdCrScMnTiAl
對(duì)比例1A-l8.62.52.20.04Bal
對(duì)比例2A-28.62.51.00.16Bal
對(duì)比例3A-39.22.92.20.30Bal
對(duì)比例4A隱49.22.92.20.16--0.25--Bal
對(duì)比例5A-54.01.8-0.2Bal
對(duì)比例6A隱6-1.06Bal
對(duì)比例7A-7-5-------Bal
對(duì)比例8A-84.42.40.160.16-0.19-0.360.09Bal
實(shí)施例1B-l8.62.52.20.040.060.06---Bal
實(shí)施例2B-28.62.51.00.160.220.25--Bal
實(shí)施例3B-39.22.92.20.300.450.45---Bal
實(shí)施例4B-44.01.8-0.200.290.30--Bal
實(shí)施例5B-5-1.060.120.170.15---Bal
實(shí)施例6B-6--0.220.170.15---Bal
實(shí)施例7B-74.42.40.160.160.210.19-0.360.09Bal
表2 丁6時(shí)效態(tài)下微合金化^711-]^^- (Cu)合金 的硬度、力學(xué)性能和應(yīng)力強(qiáng)度因子
合金編號(hào)HRBMPaao.2 MPa%Kic MPa.m"2Kiscc MPa'm1,2
A-l96.0710.5683.79.721.49.2
A-299.0737.1734.47.320.79.5
A-396.5721.9698.89.320.09.0
A-495.8---18.48.8
A-577.2445.8433.39.6-8.2
A-882.5514.8473.07.0-11.0
B-l97.7-一-29.617.0
B-2.99.2---27.517.3
B-398.0---28.317.1
B-481.1----15.9
B-783.7----15.5
注KR:測(cè)試時(shí)裂紋擴(kuò)展方向?yàn)閿D壓方向
權(quán)利要求
1.一種含Gd抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金,包含主合金元素Al-Zn-Mg-Cu或Al-Zn-Mg或Al-Mg或Al-Mg-Cu,其特征在于還包含占合金質(zhì)量百分比為0.1~1.3%的Zr-Cr-Gd,所述Zn、Mg、Cu元素占合金的質(zhì)量百分比分別為Zn0~9.2%;Mg0.2~5.6%;Cu0~6.8%。
2. 如權(quán)利要求1所述的鋁合金,其特征在于所述Zr、 Cr和Gd占合金的質(zhì) 量百分比分別為Zr: 0.02~0.35%; Cr: 0.04~0.5%; Gd: 0.03~0.45%。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的鋁合金,其特征在于所述鋁合金還包含Mn、 Ti,所述Mn、 Ti占合金的質(zhì)量百分比為Mn: 0~0.5%; Ti: 0 0.1%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含Gd抗再結(jié)晶耐蝕鋁合金,該合金由主合金元素Al-Mg-(Zn-Cu),以及占合金質(zhì)量百分比為0.1~1.3%的Zr-Cr-Gd組成。通過在Al-Mg-(Zn-Cu)合金中,復(fù)合添加Zr、Cr和Gd,形成多元鋁化物彌散相,有效抑制Al-Mg-(Zn-Cu)合金的再結(jié)晶,保持形變回復(fù)組織,提高了合金的強(qiáng)度、斷裂韌性和抗應(yīng)力腐蝕性能;且Zr、Cr和Gd價(jià)格相對(duì)便宜,適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C22C21/00GK101353741SQ20071003543
公開日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2007年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月25日
發(fā)明者茁 張, 方華嬋, 祝昌軍, 陳康華 申請(qǐng)人:中南大學(xué)
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