專利名稱：：復(fù)合材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及復(fù)合材料及其制造方法，進一步詳細地講，涉及具有由鍍覆了鎳-磷合金的金屬、塑料以及陶瓷材料形成的基材、和無著色的高耐蝕性化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜，沒有著色并具有高耐蝕性和高耐變色性的復(fù)合材料及其制造方法。
背景技術(shù)：
：對于在金屬材料等的表面施加的鎳-磷鍍覆被膜、特別是無電解鎳-磷合金鍍覆被膜，作為以防止其腐蝕和變色為目的的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理，已知實施鉻酸鹽處理。在該鉻酸鹽處理浴和利用它形成的被膜中含有6價鉻。6價鉻是對人體有害，其使用一直受到制約或禁止。因此，希望開發(fā)代替鉻酸鹽處理的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理方法。關(guān)于針對實施了鎳-磷合金鍍覆的金屬等材料的不含有6價鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理，已知有下述的文獻。l專利文獻1特開平11-152588號公報l專利文獻2特開2003-213447號公報專利文獻3特開2006-9089號公報專利文獻4特開200S-146411號公報專利文獻5]特開2005-194603號公才艮特開2005-336550號公才艮WO2005/103080A2特開加06-328501號公報作為不含有6價鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理劑之中的、含有3價鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理劑，在專利文獻l中公開了含有3價鉻、磷酸離子和硝酸離子的處理液，在專利文獻2中公開了含有3價鉻和無機酸離子例如硝酸的處理液，在專利文獻3中公開了含有3價鉻、磷的含氧酸離子例如磷酸離子的處理液。作為不含有鉻的處理液，在專利文獻4中公開了含有鉬酸化合物、鎢酸化合物、磷酸化合物、硫酸化合物和硅酸化合物的處理劑，并公開了當(dāng)使用該處理劑時，可在例如無電解鎳皮膜上形成含有氧、硅、鎳和磷的保護膜；以及也可以進一步含有鉬和/或鎢。在專利文獻5中公開了含有鎢酸和/或其鹽、磷酸和/或其鹽的表面處理液，并公開了利用該表面處理液可在鎳皮膜或鎳合金皮膜上形成含有鵠酸鎳和砩酸鎳的不溶性皮膜。在專利文獻6中記載有下述內(nèi)容使含有鋁、鎂、鈷、鋅、鎳、鐵等金屬的表面接觸含有聚合物的金屬用表面處理劑，所述聚合物含有選自乙烯胺、烯丙胺、烯丙胺鹽、二烯丙胺、二烯丙胺鹽和二烯丙基銨鹽之中的1種以上的單體作為構(gòu)成單體，根據(jù)需要實施水洗或熱水洗，進行干燥，形成耐蝕性、耐變色性聚合體被膜?？墒牵鲜龅睦煤?價鉻的處理劑以及不含有鉻的處理劑形成的保護皮膜，與鉻酸鹽皮膜對比，在耐蝕性和耐變色性上并不令人滿意。作為針對鋼鐵材料、鍍鋅的金屬材料、和鋁或鋁合金材料所使用的不含鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理劑，可知有鋯系化學(xué)轉(zhuǎn)換處理劑和鈦系化學(xué)轉(zhuǎn)換處理劑。在專利文獻7中公開了一種用于含鐵或鋅的金屬材料的表面處理劑，其含有含選自鈦、鋯、鉿和硅之中的1種以上的元素的化合物、成為HF的供給源的含氟化合物。在專利文獻8中，作為鋁、鋁合金、鎂或鎂合金用表面處理劑，曾經(jīng)公開了一種含有含選自鉿、鈦、鋯和硅之中的l種以上的元素的化合物、含氟化合物、和選自堿土類金屬群之中的l種以上的金屬離子、及硝酸離子的處理液?？墒牵@些處理液在將其用于鎳-砩合金鍍覆金屬材料時，在提高耐蝕性和耐變色性的效果上尚不能令人充分滿意。使上述鋯系處理液或鈦系處理液進一步含有3價鉻，并利用其來進一步提高耐蝕性的嘗試也為人所知。在專利文獻9中曾經(jīng)公開了一種水性酸性化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液，其含有水溶性3價鉻化合物成分、水溶性鈦或鋯化合物成分、水溶性硝酸化合物成分、水溶性鋁化合物成分和氟化合物成分、以及根據(jù)需要的氧化劑成分，并且報告了由該化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液在鋁或鋁合金材料上形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中含有3價鉻、鈦和/或鋯，在耐蝕性、涂料粘附性和防淤渣(淤泥；sludge)性上是良好的?？墒牵?dāng)將上述鋯系處理液、鈦系處理液以及鋯和/或鈦-3價鉻混合化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液用于鎳-磷合金鍍覆金屬材料、特別是無電解鎳-磷合金鍍覆金屬材料時，由本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)了由此在該金屬材料表面產(chǎn)生著色的問題，另外，對于具有這樣地著色了的化學(xué)轉(zhuǎn)換保護皮膜的鎳-磷合金鍍覆材料，獲得并擴大其用途、特別是電子電氣設(shè)備中的用途是困難的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種復(fù)合材料及其制造方法，其中，所述復(fù)合材料含有由具有鎳-磷合金鍍層的固體材料形成的基材、和在該基材上形成、并且對其賦予高耐蝕性和耐變色性的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理皮膜，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，具有高耐蝕性和高耐變色性。本發(fā)明的復(fù)合材料，其特征是包含含有由金屬材料、塑料材料或陶瓷材料形成的基體和在上述基體的至少一個面上形成的鎳-磷合金鍍層的基材、和在上述基材的鎳-磷合金鍍層上實施化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層含有l(wèi)~30mg/m2的選自鋯和鈦之中的至少一種主金屬元素、l-100mg/m2的磷元素和l100mg/iii2的氧元素，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，并具有高耐蝕性和高耐變色性。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選上述基體用材料選自金屬材料、塑料材料和陶瓷材料。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選在上述基體上形成的鎳-磷合金鍍層以0.05~20g/m2的含量含有磷。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中所含的磷(P)量相對于磷和氧的合計量(P+0)的原子比率P/(P+0)在0.01~0.25的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選上迷化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中所含的磷作為選自磷酸鹽和亞磷酸鹽之中的至少一種化合物而存在。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜進一步含有包含3價鉻的1~30mg/m2的第1追加金屬元素。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜進一步含有1~30mg/n^的第2追加金屬元素，所迷第2追加金屬元素包含選自鴒、鉬、釩和鈰之中的至少一種。本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法，其特征在于，使含有由金屬材料、塑料材料或陶瓷材料形成的基體和在該基體的至少一個面上形成的鎳-磷合金鍍層的基材的上述鎳-磷合金鍍層的表面的至少一部分接觸化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液，由此形成化學(xué)轉(zhuǎn)換,皮膜層，利用水洗滌所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層，所述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有包含選自鋯和鈦之中的至少一種的、濃度為1~5000ppm的主金屬元素、和包含選自氟、氯、溴和棟之中的至少一種的、濃度為1~10000ppm的囟元素，并且pH為2.0~6.0;所述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層含有1~30mg/m2的選自鋯和鈦之中的至少一種主金屬元素、1~100mg/m2的磷元素和l~100mg/m2的氧元素，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，并具有高耐蝕性和高耐變色性。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述主金屬元素以其水合氧化物、或者氟化物、氯化物、氯氧化物、溴化物、碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述卣元素以鹽酸、氫氟酸、氫碘酸、氬溴酸、或者上述主金屬元素的氯化物、氟化物、溴化物或碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液進一步含有3價鉻元素作為第1追加金屬元素。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的3價鉻元素的濃度為1~5000ppm。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述3價鉻元素以其水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、》爽化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)^皮使用。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有第2追加金屬元素，所述第2追加金屬元素含有選自鎢、鉬、釩和鈰之中的至少一種元素。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的第2追加金屬元素的濃度為1~5000ppm。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述第2追加金屬元素以其水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。在本發(fā)明的復(fù)合材料的制造方法中，優(yōu)選在上述基體為含鋁的金屬材料的場合，進一步包括下述步驟在對該基體實施上迷鎳-磷合金鍍覆處理和水洗涂之后、并且實施上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理之前，使上述鍍覆有鎳-磷合金的基材接觸溫度為50。C以上的溫水，或者使實施上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理和水洗滌而得到的復(fù)合材料接觸溫度為50'C以上的溫水。發(fā)明效果本發(fā)明的復(fù)合材料，是含有具有鎳-磷合金鍍層的金屬材料、塑料材料或陶瓷材料作為基材的，在其上面通過化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜，不會將所得到的復(fù)合材料著色或者該著色少，而且可賦予高的耐蝕性和耐變色性，另外，本發(fā)明方法可容易且高效地制造上述復(fù)合材料。具體實施例方式作為本發(fā)明的復(fù)合材料的基體使用的固體材料，可以是電導(dǎo)性固體材料和非電導(dǎo)性固體材料的任一種，另外，對其形狀和尺寸等沒有限制。一般地，基體用材料可以從鐵、銅、鋁和它們的合金等金屬材料、塑料材料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚縮醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜、聚苯石充醚、聚醚醚酮、PET樹脂、ABS樹脂等)和陶乾材料(包括玻璃材料，例如，硅酸鹽玻璃、氧化鋁、氮化硅、碳化硅等)等中選擇。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，在基體上形成的鎳^合金鍍層，可使用無電解鍍覆法或者電解鍍覆法的任一方法形成。作為鎳-磷合金鍍浴，可使用作為鎳供給源含有例如硫酸鎳、氯化鎳、碳酸鎳、次磷酸鎳等的1種以上、作為磷供給源含有例如次磷酸鹽、亞磷酸鹽等的l種以上的水性處理液。鍍層的厚度可根據(jù)需要進行適宜設(shè)定，但一般優(yōu)選為0.520)Lim左右，該磷的含量優(yōu)選為0.05~20g/m2。當(dāng)鍍層中的磷含量小于0.05g/ii^時，有時發(fā)生不能得到均勻的鍍層的不良情況，另外，該磷舍量超過20g/m2的鍍層往往難以實際生產(chǎn)。本發(fā)明的復(fù)合材料，是含有具有由固體材料形成的基體和在其至少一個面上形成的鎳-磷合金鍍層的基材、和在該基材的鎳-磷合金鍍層上實施化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的復(fù)合材料，上迷化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層舍有l(wèi)30mg/m2、優(yōu)選l20mg/m2的、選自鋯和鈥之中的至少1種主金屬元素、和l100mg/m2、優(yōu)選l50mg/m2的磷元素、以及1~100mg/m2、優(yōu)選l~50mg/m2的氧，并且沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，具有高耐蝕性和高耐變色性。如果上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層中的主金屬元素(Zr和/或Ti)的含量小于lmg/m2，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換械應(yīng)的量就變得不充分，其耐蝕性和耐變色性變得不充分。另外，若其含量超過30mg/m2,則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換量過大，由于光的干涉而產(chǎn)生著色，成本高，經(jīng)濟上不利。另外，如果鱗的含量小于lmg/m2，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的量不充分，其耐蝕性和耐變色性不充分。另外，若磷的含量超過100mg/m2,就會產(chǎn)生著色的不良情況。此外，如果氧的含量小于lmg/m2，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的量不充分，其耐蝕性和耐變色性不充分，另外，如果氧的含量超過100mg/m2，則會產(chǎn)生著色的不良情況。在本發(fā)明的復(fù)合材料中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中所含有的磷(P)量相對于磷和氧的合計量(P+0)的原子比率P/(P+0)優(yōu)選在0.01~0.25的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.02~0.2的范圍內(nèi)。如果原子比率P/(P+O)小于0.01，即如杲磷相對于氧的相對量過少，則所得到的復(fù)合材料的耐蝕性和耐變色性就不充分。在原子比率P/(P+0)為0.25時，磷和氧取得亞磷酸鹽的形態(tài)，因此P/(P+0)的值不會超過0.25。本發(fā)明的復(fù)合材料可利用本發(fā)明方法進行制造。在本發(fā)明方法中，將在由固體材料形成的基體的一個面上形成鎳-磷合金鍍層而成的物體作為基材使用，使該基材的鎳-磷合金鍍層的表面的至少一部分接觸化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液，從而對其實施化學(xué)轉(zhuǎn)換處理。上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液，以l~5000ppm的濃度、優(yōu)選以5~1000ppm的濃度含有主金屬元素，所屬主金屬元素包含選自鋯和鈥的至少1種，并且，以1~10000ppm的濃度、優(yōu)選以5~5000ppm的濃度含有鹵元素，所述鹵元素包含選自氟、氯、溴和缺之中的至少l種，并且，pH為2.06.0，優(yōu)選為2.5~5.5。化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的溶劑優(yōu)選為水，或者可以是與水具有相容性的極性溶劑、或水與極性溶劑的混合物。作為極性溶劑，可使用醇系、二醇醚系、酰胺系溶劑等，具體可列舉出乙醇、甲醇、2-丙醇、乙二醇單乙基醚、丙二醇單曱基醚、乙二醇單丁基醚、曱酰胺、二甲基甲酰胺、單乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二噴、烷等。上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液與基材的鎳-磷合金鍍層的接觸，優(yōu)選在20~80°C、更優(yōu)選在307(TC的溫度下，以優(yōu)選11800秒鐘、更優(yōu)選5~600秒鐘的接觸時間來進行。通過與上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液接觸，可在鎳-砩合金鍍層上形成化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層，在該化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層中含有l(wèi)~30mg/m2的主金屬元素(Zr和/或Ti)、1~100mg/m2的磷元素和1~100mg/m2的氧元素。如果上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的溫度小于2(TC,則腐蝕速度低，具有上述組成的化學(xué)轉(zhuǎn)換^皮膜的形成速度緩慢，有時在實用的處理時間內(nèi)不能形成充分的化學(xué)轉(zhuǎn)換辟皮膜，當(dāng)其溫度超過80。C時，處理液中的金屬元素由于水解而析出，容易生成淤渣，另外有時能源成本高、經(jīng)濟上不利。另外，如果處理時間小于l秒，則化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng)不能充分進行，有時化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的形成也變得不充分，另外，如果處理時間超過1800秒，則化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng)效果飽和，實用的生產(chǎn)率降低。在本發(fā)明方法中，通過化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層的厚度優(yōu)選為l~100nm。如果化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層的厚度小于lnm，則有時其耐蝕性和耐變色性提高效果不能令人滿意，當(dāng)其厚度超過100nm時，其耐蝕性、耐變色性提高效果飽和，有時產(chǎn)生由成本上升導(dǎo)致的經(jīng)濟上的不利，還有時發(fā)生由光的干涉引起的著色。在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液接觸結(jié)束之后，將所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換皮膜層進行水洗滌，從而除去附著的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液。在該水洗滌中，優(yōu)選采用5~80。C的水實施1~2次洗滌，然后使用580'C的去離子水實施1~2次洗滌。在本申請發(fā)明的方法中使用的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中含有主金屬元素和鹵元素?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)換處理液用主金屬元素，是選自鋯(Zr)和鈦(Ti)的至少l種，可提高所得到的復(fù)合材料的耐蝕性和耐變色性。在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述主金屬元素優(yōu)選以其水溶性化合物，例如氬氧化物、氯化物、氟化物、碘化物、溴化物和含氟酸的鹽(例如氟鋯(IV)配鹽、氟鈦(III)或(IV)酸配鹽)的形態(tài)使用，化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的主金屬元素(Zr和/或Ti)的含量優(yōu)選為l~5000ppm，如果其含量小于lppm，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換皮膜在耐蝕性和/或耐變色性上不充分。另外，如果其含量超過5000ppm，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換皮膜的性能飽和，成本增高，經(jīng)濟上不利。在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中含有包含選自氟、氯、溴和碘之中的至少l種的卣元素，該卣元素左右化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液對于鎳-磷合金鍍層和基體的腐蝕效果，因此，為了控制化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng);U艮重要的成分。而且，由卣元素帶來的腐蝕效果不會^f吏所得到的復(fù)合材料發(fā)生著色。作為通過化學(xué)轉(zhuǎn)換處理，所得到的復(fù)合材料產(chǎn)生著色的原因有通過化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而生成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層所導(dǎo)致的干涉色的產(chǎn)生，另外，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理時，在鎳-磷合金鍍層上形成因腐蝕而產(chǎn)生的表面凹凸，有時其成為著色的原因。本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中，硝酸、硫酸和磷酸等無機酸的離子、以及乙酸、甲酸、酒石酸、檸檬酸等有機酸的離子的存在會使所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理物存在產(chǎn)生著色的傾向，特別是賄酸離子，在鎳-磷合金鍍層表面形成顯著的凹凸，從而使之產(chǎn)生著色。上述的發(fā)生著色的酸類在本發(fā)明方法中不需要，最初就不會使化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中含有它們?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的上述囟元素，優(yōu)選以氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、和上述主金屬元素(Zr和/或Ti)的氟化物、氯化物、溴化物、碘化物以及含氟酸的鹽的形態(tài)存在。在本發(fā)明方法中使用的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的上述卣元素的含量為1~10000ppm。如果其含量小于lppm,則對于鎳-磷合金鍍層等的基材表面的腐蝕效果不充分，因此化學(xué)轉(zhuǎn)換效果不充分。另外，如果卣元素的含量超過10000ppm，則腐蝕效果過剩，并且成本增高，經(jīng)濟上不利。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中進一步含有3價鉻(Cr(III))元素作為第1追加金屬元素。通過添加3價鉻，在所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的形成中，可抑制含金屬的成分的析出量，防止因過剩析出而導(dǎo)致的干涉色所引起的著色。為了使化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有3價鉻，優(yōu)選使用3價鉻的水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、含氟的氟鉻(m)酸鹽、和氟金屬酸(例如氟鋯酸鉻(III)等)的3價鉻鹽?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的3價鉻元素的含量優(yōu)選為1~5000ppm,更優(yōu)選為5~1000ppm。當(dāng)其含量小于lppm時，有時添加3價鉻的效果不充分，另外，如果其舍量超過5000ppm,則相對于其作用效果的成本上升率過大，有時經(jīng)濟上不利。在本發(fā)明方法中，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中可以根據(jù)需要含有第2追加金屬元素，所述第2追加金屬元素包含選自鎢、鉬、釩和鈰之中的l種以上，由此可進一步提高所得到的復(fù)合材料的耐蝕性和耐變色性?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的第2追加金屬元素的含量優(yōu)選為l~5000ppm,更優(yōu)選為5~1000ppm。在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述第2追加金屬元素優(yōu)選以各金屬元素的水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、硪化物和含氟酸的鹽〔例如，氟鎢(V)酸配鹽、氟鉬(III),(IV),(V)或(VI)酸配鹽、氟釩(III)，(IV)或(V)酸配鹽等)的形態(tài)使用。在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的第2追加金屬元素的含量小于lppm的場合，有時所得到的復(fù)合材料的通過添加第2追加金屬元素而帶來的耐蝕性和耐變色性的提高效果不充分，另外，如果其含量超過5000ppm，則相對于所得到的作用效果的成本上升率過高，在經(jīng)濟上不利。在本發(fā)明方法中，化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH調(diào)節(jié)為2.0~6.0的范圍內(nèi)，優(yōu)選調(diào)節(jié)為2.5~5.5的范圍內(nèi)。為了調(diào)節(jié)該pH，可以使用慣用的pH調(diào)節(jié)劑，但為了避免混入對本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜有害的陰離子，優(yōu)選使用例如氫氟酸、氫氧化鈉和氨水等。如果化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH小于2.0，則化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液對鎳-磷合金鍍層的腐蝕力過強，所希望的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的析出形成效果降低，另外，鎳和磷的溶出量過多，化學(xué)轉(zhuǎn)換處理的流動性變得不良，鍍層表面的凹凸形成的程度過大。另外，如果pH值超過6,0，則由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的淤渣的發(fā)生量增多，化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的穩(wěn)定性變得不良。上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理中的化學(xué)轉(zhuǎn)換皮膜的生成機理如下。在本發(fā)明方法中，當(dāng)含卣元素的水性酸性化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液與鎳-磷合金鍍層接觸時，與化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液接觸的鍍層中的鎳和磷成分(以及根據(jù)情況，在鍍層的缺陷部與化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液接觸的基體中的鐵和鋁等金屬成分)被腐蝕，產(chǎn)生發(fā)生氫的反應(yīng)，與之相伴，在鍍層近邊氫離子的濃度降低，發(fā)生pH值上升現(xiàn)象。另一方面，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中，主金屬元素(Zr和/或Ti)與由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中所含有的含卣元素物質(zhì)生成的含囟素的離子形成配位化合物，但伴隨上述pH的上升，上述含卣素的離子的配位化合物的穩(wěn)定性降低。另外，鍍層中的磷從與化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液接觸的鍍層氧化溶出，生成磷酸離子和/或亞磷酸離子。上迷不穩(wěn)定化的含卣素的離子配位化合物中的Zr和/或Ti,與在鍍層近邊生成的OH離子、上述磷酸離子、亞磷酸離子等反應(yīng)，形成水不溶性的氫氧化物、氧化物、磷酸鹽和/或亞磷酸鹽，析出、附著于鍍層的表面。含有上述主金屬元素、磷元素和氧元素的被覆物質(zhì)的生成和析出，主要在鎳-磷合金鍍層的表面附近發(fā)生，但在基體為金屬材料(例如鋁、鐵等)的場合，在該金屬材料基體的露出面也發(fā)生，基材的整個面被化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層被覆。因此，在基材表面形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜，復(fù)合地形成有主金屬(Zr和/或Ti)元素的氫氧化物、氧化物、磷酸鹽和亞磷酸鹽等，是由阻隔性高的物質(zhì)形成的?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有第1追加金屬元素(Cr(III))和/或第2追加金屬(W、Mo、V和/或Ce)元素的場合，這些第2追加金屬元素也與主金屬元素(Zr和/或Ti)同樣，以氫氧化物、氧化物、磷酸鹽和/或亞磷酸鹽等形態(tài)析出，包含在化學(xué)轉(zhuǎn)換凈內(nèi)，增強化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層的阻隔性，進一步提高耐蝕性、耐變色性，但不會使之著色。在該情況下，所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換^JI中的這些第1和笫2追加金屬元素的含量，分別優(yōu)選為1~30mg/m2、更優(yōu)選為1~20mg/m2。當(dāng)所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中的第1和第2追加金屬元素的含量分別小于lmg/m2時，有時通過各自添加而帶來的耐蝕性和耐變色性提高效果不充分，另外，如果其含量超過30mg/m2，則所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的厚度過大，有時發(fā)生由光的干涉導(dǎo)致的著色，另外，制造成本增高，經(jīng)濟上不利。在本發(fā)明方法中，上述基體為含鋁的金屬的場合，優(yōu)選進一步包括在對該基體實施上述鎳-磷合金鍍覆處理和水洗滌之后、并且實施上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理之前，使上述鍍覆鎳-磷合金的基材接觸溫度為50。C以上的溫水，50。C以上的溫水。這樣一來，可進一步提高以含鋁的金屬材料為基體的金屬復(fù)合材料的耐蝕性。此時的溫水處理溫度為5(TC以上，越接近10(TC越好，另外，所使用的水的純度越高越好。另外，溫水處理時間優(yōu)選為1~1800秒鐘，更優(yōu)選為5~600秒鐘。溫水溫度小于50'C時，以及處理時間小于l秒時，由此帶來的提高耐蝕性的效果不充分。另外，當(dāng)溫水處理時間超過1800秒時，作用效果飽和，實用上的生產(chǎn)率降低。作為上述溫水處理效果發(fā)生的機理，可以認(rèn)為在含鋁的金屬基體的露出表面形成有氧化鋁(勃姆石)皮膜，其產(chǎn)生封孔效果，由此針對腐蝕顯示出阻隔效果。實施例通過下述實施例對本發(fā)明的復(fù)合材料及其制造方法進行說明。(1)在下述實施例和比較例中使用的基體如下。鋁板:A5052材，厚度:0.5mm冷軋鋼板:SPCC材，厚度:0.5mm塑料材料:聚丙烯板，厚度:0.5mm陶瓷材料:氧化鋁板，厚度:O.Smm(2)鎳-磷合金鍍層在上述基體的表背兩面，使用鎳-磷合金鍍劑(商標(biāo):SEK-670，日本力二ify(林)制)實施無電解鍍覆，制作出作為基材使用的鎳-磷合金鍍覆金屬材料。鎳-磷合金鍍層的附著量，基體的每一面為40g/m2，鎳和磷的量，每一面分別為38g/m2和2g/m2。另外，在實施例和比較例中進行了下述的測定和評價。l.化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的熒光X射線分析使用熒光X射線分析(XPF分析)裝置，利用校正曲線法進行化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中的主金屬元素(Zr、Ti)、第一追加金屬元素(Cr(III))、第2追加金屬元素(W、Mo、V、Ce)的定量分析。另夕卜，關(guān)于磷和氧，對試樣實施離子濺射，從表面向深度方向進行XPS分析，使用由來于各層中的耐蝕金屬元素(Zr，Ti)、磷(P)、氧(O)的峰(Zr:Zrd，Ti:Ti2p，O:Os，P:Pp之中，由來于氧化狀態(tài)的132-134eV)的面積強度在各層中的累積值，利用裝在XPS分析裝置中的解析軟件，算出Zr、Ti、P、O的原子比例。基于所得到的原子比例和Zr、Ti的附著量，算出P和O的附著量、以及P相對于P與O的合計量的原子比率(P/(0+P))。使用的裝置和測定條件如下。(1)XRF分析裝置:型號XRF-1800(島津制作所(株)制)管球:Rh,管電壓:40kV，管電流:70mA分光結(jié)晶:LiF(Ti~U，K，Ca，SnCs)，Ge(Cl，S，P)，PET(Si，Al),TAP(Mg，F(xiàn))，SX-58N(C)，SX國76(N)，SX隱14(0)PR氣體流量:7mL/分鐘(2)XPS分析裝置型號ESCA-850M(島津制作所(林)制)激勵X射線:Mg-Koc，輸出8kV-30mA,檢測角度:90°2.無著色性的評價對得到的復(fù)合材料的表面處理皮膜的顏色進行肉眼觀察，將其與表面處理前的顏色比較，按照下述3個等級進行評價、表示。3無變化2發(fā)生一點點的著色1明顯著色3.耐蝕性的評價將得到的復(fù)合材料的表面處理皮膜供JISH8502(1999)的中性鹽水噴霧試驗用，進行24小時試驗。將得到的結(jié)果按照下述7個等級進行評價、表示。等級號RN10RN9RN8RN7RN6RN5RN44.耐變色性的評價腐蝕面積率(％)00~小于0.10.1~小于0.250.25~小于0.50.5~小于1.01.0~小于2.52.5~小于5使得到的復(fù)合材料的表面處理皮膜接觸丙烯腈橡膠制的o型環(huán)，在19(TC的溫度下加熱1小時。將由此發(fā)生的復(fù)合金屬材料表面的顏色變化與標(biāo)準(zhǔn)試樣(對上述基材實施鉻酸鹽處理法而制得的試樣)的顏色變化對比，按照下述3個等級進行評價、表示。3:與標(biāo)準(zhǔn)試樣大致相同2:顏色變化比標(biāo)準(zhǔn)試樣稍大1:顏色變化明顯比標(biāo)準(zhǔn)試樣大實施例1將上述鎳-磷合金鍍覆A5052材(厚度:0.5mm)作為基材使用。制備了作為含主金屬元素的成分含有氟鋯酸，作為含面元素的成分含有氫氟酸，以及作為含第l追加元素的成分含有氟化鉻(III),不含有硝酸離子，將pH調(diào)節(jié)為4，將溫度調(diào)整為40。C，具有表1所示的成分組成的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液。將上述基材在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中浸漬10分鐘，其后將所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理完的復(fù)合金屬材料提出，進行水洗，采用去離子水來洗滌，在120。C的溫度下干燥10分鐘。不進行溫水處理。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例2與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液和處理條件。即，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中，使用氟鈦酸作為含主金屬元素的成分，其Ti濃度變更成為150ppm，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為300卯m，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為100ppm，將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH變更為3，將處理溫度變更為60'C，將處理時間變更為5分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例3與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，并對其進行分析和評價。但是，如表l所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鋯酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Zr濃度為100ppm，并且，追加氟鈦酸并調(diào)節(jié)其使用量以使得Ti濃度為100ppm，使用氫氟酸作為含卣元素的成分，變更其使用量以使得F濃度為500ppm，使用氟化鉻(III)作為含第l追加元素的成分，變更其使用量以使得Cr(III)濃度為100卯m，將表面處理液的pH變更為4.5，將處理溫度變更為5(TC，將處理時間變更為5分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例4與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合金屬材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記栽的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為300ppm，不使用氟化鉻(III)，將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH變更為3.5，將處理時間變更為l分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例5與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，作為金屬基體，使用了冷軋鋼板(SPCC)(厚度:O.Smm)。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例6與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記栽的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鈦酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Ti濃度為250ppm，添加氫氧化鈰(IV)作為含第2追加金屬元素的成分，調(diào)整其使用量以使得Ce濃度為100ppra。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例7與實施例l同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鋯酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Zr濃度為150ppm,變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為400ppm，使用鵠酸鈉(IV)作為含第2ili口金屬元素的成分，以W濃度達到50ppm的量追加其使用量，將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH變更為4.5，將處理溫度變更為50'C。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例8與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鈦酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Ti濃度為100ppm，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為300ppm，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為200ppm,使用釩酸鈉(V)作為含第2追加金屬元素的成分，調(diào)整其使用量以使得V濃度為200ppm。另外，將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH變更為3.5，將處理溫度變更為60'C，將處理時間變更為5分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例9與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鋯酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Zr濃度為200ppm，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為500ppm，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為300ppm，使用鉬酸鈉(VI)作為含第2追加金屬元素的成分，調(diào)整其使用量以使得Mo濃度為100ppm,將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的處理溫度變更為50'C。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例10與實施例l同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是,如表1所記載的那樣變更了表面處理液的組成和處理條件。即，將作為主金屬成分的、氟鈦酸的使用量進行變更以使得Ti濃度為150ppm;將氫氟酸的使用量進行變更以使得F濃度為300ppm,并且，以Cl濃度達到500ppm的量追加鹽酸，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為200ppm，將表面處理液的pH變更為4.5，將處理溫度變更為50。C。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例11與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了表面處理液的組成和處理條件。即，作為主金屬成分，以Ti濃度達到200ppm的量使用氟鈦酸，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為400ppm，以Br濃度達到300ppm的量追加氫溴酸，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為500ppm，將表面處理液的濃度變更為4.5。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例12與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，使用氟鋯酸作為含主金屬元素的成分，變更其使用量以使得Zr濃度為250ppm，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為500ppm，進一步以I濃度達到600ppm的量追加氫碘酸，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為300ppm,將化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的pH變更為3.5，將處理溫度變更為6(TC，將處理時間變更為5分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例13與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理皮膜形成、水洗、去離子水洗滌之后，在加熱到80。C的去離子水中浸漬5分鐘，從而實施溫水處理，進行提出，在120。C的溫度下干燥10分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。比較例1與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，在化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中以N03—離子濃度達到500ppm的量追加了硝酸。分析和評價結(jié)果示于表2。比較例2與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記載的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，變更氬氟酸的使用量以使得F濃度為300ppm，不使用氟化鉻(III),將表面處理液的pH變更為3.5。因此，鋯的附著量為50mg/m2。分析和評價結(jié)果示于表2。比較例3與實施例1同樣地操作，制造復(fù)合金屬材料，對其進行分析和評價。但是，如表1所記栽的那樣變更了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的組成和處理條件。即，不使用含主金屬元素的成分，變更氫氟酸的使用量以使得F濃度為300ppm，變更氟化鉻(III)的使用量以使得Cr(III)濃度為100ppm，將表面處理時間變更為5分鐘。分析和評價結(jié)果示于表2。比較例4與實施例1同樣地操作，在鋁板(A5052)上實施鎳-磷合金鍍覆，制作出基材，將其在加熱到30。C的3%重鉻酸鉀(K2Cr(VI)207)水溶液中浸漬5分鐘，形成化學(xué)轉(zhuǎn)換皮膜，將所得到的復(fù)合金屬材料提出，實施水洗、去離子水洗滌，再將其在120'C的溫度下干燥10分鐘。將所得到的鉻酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)換處理復(fù)合金屬材料用于與實施例1同樣的分析和評價。結(jié)果示于表2。比較例5將與實施例1同樣地操作而作成的鍍覆鎳-礴合金的A5052材用于與實施例l同樣的評價。結(jié)果示于表2。實施例14與實施例l同樣地操作，制造出復(fù)合材料。但是，作為基材材料，使用作為塑料材料的聚丙烯板(厚度:0.5111111)來代替鋁板。鎳-磷合金鍍層的附著量，基體的每一面為10g/m2,鎳和磷的量，每一面分別為9.5g/m2和0.5g/m2。分析和評價結(jié)果示于表2。實施例15與實施例l同樣地操作，制造出復(fù)合材料。但是，作為基體材料，使用作為陶瓷材料的氧化鋁板(厚度:0.5mm)來代替鋁板。鎳-磷合金鍍層的附著量，基體的每一面為16g/m2，鎳和磷的量，每一面分別為15g/m2和lg/m2。分析和評價結(jié)果示于表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如表1和表2所示，在比較例1中，使用了除了含有鋯、3價鉻、氟化物離子外還含有硝酸離子的處理液，在該場合下，雖然耐變色性具有與使用6價鉻的比較例4的重鉻酸鹽同等的性能，但證實了通過化學(xué)轉(zhuǎn)換處理產(chǎn)生了著色。在比較例2中，使用在酸性表面處理液中不含3價鉻、含有鋯、氫氟酸的處理液，并且鋯的附著量達到50mg/n^這一過剩的量，因此證實了所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換^皮膜由于光的干涉而產(chǎn)生著色。在比較例3中，由于使用了不含鋯、含有3價鉻、氟化物離子的處理液，因此沒有產(chǎn)生著色，但證實了所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜在耐蝕性、耐變色性上比重鉻酸鹽處理的差。與上述比較例13對比，在實施例4中，使用了不含硝酸離子、含有鋯、氟化物離子的處理液，并縮短了處理時間，因此在所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中，鋯的附著量為適量的10mg/m2，因此，不會產(chǎn)生由光的干涉引起的著色，并且，證實了具有與重鉻酸鹽同等的耐蝕性、耐變色性。在實施例1~3、5、10~12、14和15中，使用了含3價鉻、不含硝酸離子、并且含有鋯或鈦、以及卣化物離子的處理液，因此證實了所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜，不論鍍覆基材的種類如何，即使通過10分鐘的長時間處理也不會產(chǎn)生著色，與重鉻酸鹽被膜相比，在耐蝕性、耐變色性方面優(yōu)異。對于實施例6~9而言，證實了由于使處理液中含有鎢、鉬、釩、鈰中的至少l種，因此所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜的耐蝕性進一步提高。此外，對于實施例13而言，證實了由于組合了在含有鋯、3價鉻、氫氟酸的處理液中的浸漬處理和溫水處理，因此所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換械應(yīng)，與重鉻酸鹽處理的相比，耐蝕性顯著提高。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的無著色高耐蝕性復(fù)合材料及其制造方法，對于具有鎳-磷合金鍍層的基材而言，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，并賦予高的耐蝕性和耐變色性，可進一步擴大鍍覆鎳-磷合金的材料的用途。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上"和"以下"均包括本數(shù)。權(quán)利要求1.一種復(fù)合材料，其特征在于，包含含有由金屬材料、塑料材料或陶瓷材料形成的基體和在上述基體的至少一個面上形成的鎳-磷合金鍍層的基材、和在上述基材的鎳-磷合金鍍層上實施化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層含有1～30mg/m2的選自鋯和鈦之中的至少一種主金屬元素、1～100mg/m2的磷元素和1～100mg/m2的氧元素，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，并具有高耐蝕性和高耐變色性。2.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合材料，其中，上述基體用金屬材料選自鋁材料、鋁合金材料、鋼鐵材料和銅合金材料。3.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合材料，其中，在上述基體上形成的鎳-磷合金鍍層以0.05~20g/m2的含量含有磷。4.如權(quán)利要求1~3的任一項所述的復(fù)合材料，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中所含的磷(p)量相對于磷和氧的合計量(p+o)的原子比率p/(p+o)在0.01~0.25的范圍內(nèi)。5.如權(quán)利要求1~4的任一項所迷的復(fù)合材料，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜中所含的磷作為選自磷酸鹽和亞磷酸鹽之中的至少一種化合物而存在。6.如權(quán)利要求1~5的任一項所述的復(fù)合材料，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜進一步含有包含3價鉻的1~30mg/m2的第1追加金屬元素。7.如權(quán)利要求1~6的任一項所迷的復(fù)合材料，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜進一步含有130mg/m2的第2追加金屬元素，所述第2追加金屬元素包含選自鴒、鉬、釩和鈰之中的至少一種。8.—種復(fù)合材料的制造方法，其特征在于，使含有由金屬材料、塑料材料或陶瓷材料形成的基體和在該基體的至少一個面上形成的鎳-磷合金鍍層的基材的上述鎳-磷合金鍍層的表面的至少一部分接觸化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液，由此形成化學(xué)轉(zhuǎn)換^L膜層，并利用水對所得到的化學(xué)轉(zhuǎn)換,皮膜層進行洗滌，所述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有包含選自鋯和鈥之中的至少一種、并且濃度為l~5000ppm的主金屬元素、和包含選自氟、氯、溴和硪之中的至少一種、并且濃度為1-10000ppm的囟元素，并且pH為2,0~6.0;所述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層含有130mg/ir^的選自鋯和鈦之中的至少一種主金屬元素、1~100mg/m2的磷元素和1~100mg/m2的氧元素，沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或者該著色少，并具有高耐蝕性和高耐變色性。9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，在上迷化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述主金屬元素以其7JC合氧化物、或者氟化物、氯化物、氯氧化物、溴化物、碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。10.如權(quán)利要求8或9所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述卣元素以鹽酸、氫氟酸、氫碘酸、氫溴酸、上述主金屬元素的氯化物、氟化物、溴化物或碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)#/使用。11.如權(quán)利要求8~10的任一項所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液進一步含有3價鉻元素作為第1追加金屬元素。12.如權(quán)利要求11所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的3價鉻元素的濃度為l~5000ppm。13.如權(quán)利要求12所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，上述3價鉻元素以其水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。14.如權(quán)利要求8~13的任一項所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，上迷化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有第2追加金屬元素，所述第2追加金屬元素含有選自鵠、鉬、釩和鈰之中的至少一種元素。15.如權(quán)利要求14所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，上迷化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液中的第2追加金屬元素的濃度為1~5000ppm。16.如權(quán)利要求14或15所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，在上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液的制備中，第2追加金屬元素以其水合氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、捵化物或者含氟酸的鹽的形態(tài)被使用。17.如權(quán)利要求8~16的任一項所述的復(fù)合材料的制造方法，其中，在上述基體為鋁材料或鋁合金材料時，進一步包括以下步驟在對該基體實施上述鎳-磷合金鍍覆處理和水洗滌之后、并且實施上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理之前，使上述鍍覆有鎳-磷合金的基材接觸溫度為50'C以上的溫水，或者使實施上述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理和水洗滌而得到的復(fù)合材料接觸溫度為50'C以上的溫水。全文摘要本發(fā)明提供一種復(fù)合材料，所述復(fù)合材料是對具有Ni-P合金鍍層的固體材料實施了化學(xué)轉(zhuǎn)換處理而成的沒有由化學(xué)轉(zhuǎn)換處理引起的著色或該著色少的、耐蝕性和耐變色性優(yōu)異的復(fù)合材料。通過采用下述的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液對基體上的Ni-P合金鍍層實施化學(xué)轉(zhuǎn)換處理，來形成化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層，對其進行水洗滌從而獲得復(fù)合材料。所述化學(xué)轉(zhuǎn)換處理液含有包含Zr和/或Ti的主金屬元素和鹵元素，并且pH＝2.0～6.0；所述化學(xué)轉(zhuǎn)換被膜層含有1～30mg/m²的主金屬元素和分別為1～100mg/m²的磷元素和氧元素。文檔編號C23C22/34GK101285184SQ200810092168公開日2008年10月15日申請日期2008年4月10日優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日發(fā)明者宮崎雅矢,小島隆司,齋木幸則,森和彥申請人:日本帕卡瀨精株式會社;日本卡尼真株式會社