專利名稱：：銅合金板及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般涉及銅合金板，例如銅合金片，及其制備方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及平板材料(Platematerial)，例如含鈦的銅合金板材(sheetmaterial)(Cu_Ti合金板材)，它被用作電器和電子零件，例如連接件、引線框、繼電器和開(kāi)關(guān)，及其制備方法。
背景技術(shù)：
：用作電器和電子零件，例如連接件、引線框、繼電器和開(kāi)關(guān)的材料需要具有足夠高的強(qiáng)度，使材料能在使用這些零件的電器和電子裝置的裝配和操作時(shí)抵擋施加于其上的應(yīng)力。用于電器和電子零件，例如連接件的材料還需要具有卓越的彎曲可工作性，因?yàn)榱慵３Ｊ峭ㄟ^(guò)彎曲形成的。還有，為了確保電器和電子零件如連接件之間的可靠接觸，用于零件的材料必需具有卓越的應(yīng)力松弛抗性，即對(duì)零件之間的接觸壓力隨著時(shí)間變差的現(xiàn)象(應(yīng)力松弛)具有抗性。近年來(lái)，電器和電子零件，例如連接件，有整合化、微型化、和輕質(zhì)化的趨勢(shì)。因此，作為零件材料的銅和銅合金片材需要變薄，因此材料所需的強(qiáng)度水平就更嚴(yán)格了。具體說(shuō)，材料的0.2%屈變力需要不小于850MPa的強(qiáng)度水平，優(yōu)選不小于900MPa，更優(yōu)選不小于950MPa。對(duì)于電器和電子零件，例如連接件的微型化和復(fù)雜的性狀，需要改進(jìn)通過(guò)彎曲銅合金板材制造的產(chǎn)品的形狀和尺寸的精確性。作為彎曲銅合金板材制造的產(chǎn)品的要求，重要的不僅在于在產(chǎn)品的彎曲部分不產(chǎn)生裂縫，還在于確保產(chǎn)品形狀和尺寸的精確性。還有，存在一個(gè)問(wèn)題，即在銅合金板材彎曲時(shí)會(huì)發(fā)生"彈回"。另外，"彈回"指這樣的現(xiàn)象，即終產(chǎn)品的形狀與模具中產(chǎn)品的形狀并不一致，因?yàn)楫?dāng)產(chǎn)品在加工板材后從模具內(nèi)取出時(shí)，產(chǎn)品由于彈性而恢復(fù)。具體地，彈回的問(wèn)題很容易明白，因?yàn)椴牧纤璧膹?qiáng)度水平更嚴(yán)格。例如，在某些情況下包含用箱式彎曲(box-bending)制造的部分的接頭端子的形狀和尺寸有偏差，因此所述接頭端子不能使用。因此，近來(lái)常常在開(kāi)槽后進(jìn)行所謂的彎曲，其中板材沿著凹槽彎曲，該凹槽是通過(guò)在板材的一部分中開(kāi)槽(形成凹槽的操作)形成的。然而，在開(kāi)槽后彎曲的過(guò)程中，靠近凹槽的部分由于開(kāi)槽被加工硬化，因此在隨后的彎曲操作中很容易形成裂縫。因此，開(kāi)槽后彎曲對(duì)于材料來(lái)說(shuō)是一種非常劇烈的彎曲過(guò)程。還有，對(duì)電器和電子零件，例如連接件的應(yīng)力松弛抗性的要求也愈加嚴(yán)格，因?yàn)榱慵辉絹?lái)越多的用于惡劣環(huán)境下。例如，當(dāng)零件在高溫環(huán)境下用于汽車時(shí)，電器和電子零件，例如連接件的應(yīng)力松弛抗性特別重要。另外，應(yīng)力松弛抗性是一種蠕變現(xiàn)象，即在形成電器和電子零件如連接件的材料的彈簧部分上的接觸壓隨著時(shí)間在相對(duì)高溫(例如100-200°C)的環(huán)境下逐漸退化，即使在常溫下接觸壓是保持穩(wěn)定的。亦即，應(yīng)力松弛抗性是這樣一種現(xiàn)象，即施加到金屬材料上的應(yīng)力通過(guò)位移運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的塑性形變而松弛，該位移是在金屬材料受到應(yīng)力的狀態(tài)下，通過(guò)形成基質(zhì)的原子的自彌散和原子固溶體的彌散而導(dǎo)致的。4然而，金屬板材的強(qiáng)度和彎曲可工作性之間，及其彎曲可操作性和應(yīng)力松弛抗性之間分別通常是互相權(quán)衡的關(guān)系，具有良好強(qiáng)度、彎曲可操作性或應(yīng)力松弛抗性的板材是根據(jù)其作為電流荷載零件，例如連接件的材料所適當(dāng)選擇的。在銅合金板材中，Cu-Ti合金的板材具有僅次于Cu-Be合金板材的高強(qiáng)度，和超越Cu-Be合金板材的卓越的應(yīng)力松弛抗性，并且由于其成本和環(huán)境荷載，比Cu-Be合金更有利。因此，Cu-Ti合金板材(例如C199(Cu-3.2wt%Ti))部分取代了Cu-Be合金板材，作為連接件材料等。然而，已知在與Cu-Be合金板材具有相同彎曲可操作性的情況下，Cu-Ti合金板材的強(qiáng)度比Cu-Be合金(例如C17200)的強(qiáng)度小，且如果在與Cu-Be合金板材具有相同的強(qiáng)度下，Cu-Ti合金板材的彎曲可操作性不良。作為改善Cu-Ti合金板材強(qiáng)度的方法，有提高Ti含量的方法和選擇高回火材料的方法。然而，在提高Ti含量的方法中，如果Cu-Ti合金板材中的Ti濃度太高(例如如果Ti的含量不小于5wt%)，則在熱軋和冷軋過(guò)程中板材內(nèi)容易形成裂縫，從而使板材的生產(chǎn)率顯著降低。另外，很容易產(chǎn)生大沉積物，因此作為終產(chǎn)物的板材不能用作一般電器和電子零件的材料，因?yàn)殡m然板材強(qiáng)度高，但板材的可操作性被減弱了。另一方面，在選擇高回火材料的方法中，通過(guò)在老化處理前后提高軋壓減量(rollingreduction)改善了板材強(qiáng)度，因此作為終產(chǎn)物的板材雖然強(qiáng)度高，但是各向異性的。即，已知板材的彎曲可操作性在軋制方向的垂直方向上很差(即板材的彎曲可操作性的所謂"差向"，其中板材的彎曲軸與軋制方向平行)，即使在平行于軋制方向的方向上板材的彎曲可操作性較好(即板材的彎曲可操作性的所謂"好向"，其中板材的彎曲軸與軋制表面上的軋制方向垂直)?！銇?lái)說(shuō)，為了提高銅合金板材的彎曲可操作性，精煉銅合金結(jié)晶顆粒的方法是有效的。這對(duì)Cu-Ti合金板材也是一樣。然而，由于每單位體積中存在的顆粒邊界的面積隨著結(jié)晶顆粒體積減小而增加，如果精煉結(jié)晶顆粒，會(huì)促使應(yīng)力松弛成為一種蠕變現(xiàn)象。另外，在用于較高溫度環(huán)境中的板材內(nèi)，沿原子的顆粒邊界的擴(kuò)散速率會(huì)比顆粒內(nèi)快得多，因此如果結(jié)晶顆粒被極度精煉(例如結(jié)晶顆粒被精煉到具有5m或更小的粒徑)，板材的原始應(yīng)力松弛抗性會(huì)變?nèi)?。具體說(shuō)，Cu-Ti合金板材的特征是沉積主要以調(diào)制結(jié)構(gòu)(旋節(jié)線結(jié)構(gòu))的形式存在于結(jié)晶顆粒中，在再生相(secondphase)中能阻塞重結(jié)晶顆粒生長(zhǎng)的顆粒沉積量較少，因此可通過(guò)在溶液處理過(guò)程中改變重結(jié)晶顆粒的生成時(shí)間輕易形成混合的顆粒結(jié)構(gòu)。因此，產(chǎn)生均勻和細(xì)的結(jié)晶顆粒并不容易。近年來(lái)，作為改善Cu-Ti合金板材性質(zhì)的方法，提出了一種精煉結(jié)晶顆粒和控制結(jié)晶定向(晶體組織)的方法(見(jiàn)例如日本專利公開(kāi)號(hào)2002-356726,2004-231985，2006-241573和2006-274289)。在Cu-Ti合金中，Ti以兩種形式存在，一種是在母相的濃縮物中具有周期性變化的調(diào)制結(jié)構(gòu)(旋節(jié)線結(jié)構(gòu))，另一種是Ti和Cu的金屬間化合物形式，其是再生相(13相)的顆粒。調(diào)制結(jié)構(gòu)是通過(guò)在Ti溶質(zhì)原子的濃縮物中連續(xù)波動(dòng)，且同時(shí)維持與母相完全一致而產(chǎn)生的。具有這樣的調(diào)制結(jié)構(gòu)的Cu-Ti合金板材顯著硬化，并且有很小的延展性(彎曲可操作性)損失。另一方面，P相是撒在一般的結(jié)晶顆粒的顆粒邊界內(nèi)的沉積物。該13相容易粗糙化，并導(dǎo)致板材的延展性的顯著損失，即使所述調(diào)制結(jié)構(gòu)對(duì)硬化板材的功能極小。S卩，為了獲得同時(shí)具有高強(qiáng)度和良好的彎曲可操作性的Cu-Ti合金板材，產(chǎn)生板材的調(diào)制結(jié)構(gòu)，同時(shí)抑制產(chǎn)生其P相是有效的。另外，影響Cu-Ti合金板材的彎曲可操作性的另一個(gè)重要因素是合金的結(jié)晶粒徑。隨著合金的結(jié)晶粒徑減小，由于彎曲變形產(chǎn)生的應(yīng)變可分散，從而改善板材的彎曲可操作性。然而，Cu-Ti合金板材的結(jié)晶粒徑是由最終溶液處理中的重結(jié)晶決定的，而且存在這樣的問(wèn)題，即如果抑制具有阻礙重結(jié)晶生長(zhǎng)功能的P相生成，則結(jié)晶顆粒很容易變得粗糙。另外，Cu-Ti合金板材的特征是，在溶液處理中重結(jié)晶顆粒的生成時(shí)間的不同很容易導(dǎo)致混合的顆粒結(jié)構(gòu)。因此，不容易產(chǎn)生均勻和細(xì)致的晶粒，因此在彎曲變形過(guò)程中，具有不同結(jié)晶粒徑的結(jié)構(gòu)邊緣附近很容易產(chǎn)生裂縫。還有一個(gè)問(wèn)題是如果在老化處理前后提高軋壓減量以提高Cu-Ti合金板材的強(qiáng)度，很容易在彎曲可操作性上導(dǎo)致各向異性。作為精煉具有化學(xué)組成的銅合金板材的結(jié)晶顆粒的一種典型方法，有一種方法是在不高于具有化學(xué)組成的銅合金的固體溶解度曲線(solvus)的溫度下進(jìn)行溶液處理。如果Cu-Ti合金板材的結(jié)晶顆粒是用這種方法精煉的，則不會(huì)形成Ti總量的固溶體，一部分Ti會(huì)殘留，成為具有阻塞功能的13相。因此，雖然結(jié)晶顆粒能被精煉，由于殘余的13相，精煉結(jié)晶顆粒對(duì)彎曲可操作性的改善作用被抵消。例如，在日本專利公開(kāi)號(hào)2002-356726公開(kāi)的方法中，在低于具有化學(xué)組成的合金的固態(tài)溶解度曲線10-6(TC的溫度下進(jìn)行溶液處理，可獲得0.2%屈變力約900MPa的Cu-Ti合金板材，但當(dāng)在"差向"彎曲時(shí)，板材的最小彎曲半徑R比厚度t的R/t比維持在約5的較大值上。在日本專利公開(kāi)號(hào)2004-231985公開(kāi)的方法中，在Cu_Ti合金中加入Fe、Co和Ni等，以形成額外元素(例如Ti和Fe)的金屬間化合物，從而用金屬間化合物將重結(jié)晶顆粒的邊界固定在細(xì)晶粒上，以代替P相。然而，其缺點(diǎn)是Ti調(diào)制結(jié)構(gòu)的發(fā)展被第三種元素(例如Fe)和Ti形成的金屬間化合物抑制，從而不能充分改善性能。在日本專利公開(kāi)號(hào)2006-241573公開(kāi)的方法中，板材的{220}平面對(duì){111}平面的乂光衍射強(qiáng)度比被定為1{220}/1{111}>4，以改善板材的強(qiáng)度和電導(dǎo)率。如果調(diào)節(jié)板材的軋制織構(gòu)從而使板材具有{220}的主取向組成(component)，則能有效改善板材的強(qiáng)度和電導(dǎo)率。然而，發(fā)現(xiàn){220}平面是軋制織構(gòu)，因此在"差向"中的板材彎曲可操作性顯著減弱。在日本專利公開(kāi)號(hào)2006-274289公開(kāi)的方法中，為了改善板材的彎曲可操作性，控制板材的織構(gòu)從而使{111}正向極圖上的四個(gè)區(qū)域(包括{110}〈115>、{110}〈114>、{110}〈113>)內(nèi)的X光衍射強(qiáng)度最大值在5.0-15.0的范圍內(nèi)(強(qiáng)度對(duì)隨機(jī)朝向比)。另外，為了獲得這樣的織構(gòu)，冷軋減量在溶液處理前被定為85%-97%范圍內(nèi)。這樣的織造是典型的合金型織構(gòu)({110}〈112>-{110}〈100>)，其{111}正向極圖與70/30黃銅的{111}正向極圖(見(jiàn)例如"金屬數(shù)據(jù)手冊(cè)"，第三次修訂版，第361頁(yè)，日本金屬協(xié)會(huì)編，Maruzen公司出版)相似。因此，在根據(jù)典型織構(gòu)調(diào)節(jié)結(jié)晶定向分布的常規(guī)方法中，很難較大程度地改善板材的彎曲可操作性。在日本專利公開(kāi)號(hào)2006-274289公開(kāi)的上述方法中，可獲得O.2%屈變力約870MPa的Cu-Ti合金板材，但最小彎曲半徑R對(duì)彎曲的板材厚度t之比R/t仍然保持較大，值為約1.6。為了改善通過(guò)彎曲制造的產(chǎn)品的形狀和尺寸的精確度，使用在銅合金板材開(kāi)槽后彎曲是有效的。然而，在使用上述日本公開(kāi)號(hào)2202-356726，2004-231985，2006-241573和2006-274289所公開(kāi)的方法控制晶粒和織構(gòu)的Cu-Ti合金板材中，并沒(méi)有考慮防止開(kāi)槽后彎曲所形成的裂縫，因此發(fā)現(xiàn)開(kāi)槽后彎曲可操作性并沒(méi)有顯著提高。在Cu-Ti合金板材中，還有一個(gè)問(wèn)題，就是由于"彈回"，很難確保通過(guò)彎曲制造的產(chǎn)品形狀和尺寸的精確性。開(kāi)槽后彎曲能有效減少?gòu)椈?。在開(kāi)槽后彎曲中，開(kāi)槽部分附近的部分由于開(kāi)槽被加工硬化，因此在隨后的彎曲中很容易產(chǎn)生裂縫。因此，在Cu-Ti合金板材中，現(xiàn)在的環(huán)境下開(kāi)槽后彎曲還未被工業(yè)上接受。還有，如果如上所述精煉晶粒，則不利于克服應(yīng)力松弛變成一種蠕變現(xiàn)象的問(wèn)題，雖然它能有效地在某種程度上改善板材的彎曲可操作性。因此，在充分提高板材的彎曲可操作性很困難的情況下，也很難改進(jìn)其應(yīng)力松弛抗性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是消除上述問(wèn)題，并提供具有卓越的彎曲可操作性，例如卓越的開(kāi)槽后彎曲可操作性，以及卓越的應(yīng)力松弛抗性而同時(shí)維持高強(qiáng)度的Cu-Ti合金板材，及其制造方法。為了實(shí)現(xiàn)上述和其它的目的，發(fā)明人精心研究，并發(fā)現(xiàn)可以制造具有卓越的彎曲可操作性，例如卓越的開(kāi)槽后彎曲可操作性，以及卓越的應(yīng)力松弛抗性而同時(shí)維持高強(qiáng)度的Cu-Ti合金板材，如果銅合金板材的化學(xué)組成是含有1.2-5.Owt%的鈦，其余是銅和不可避免的雜質(zhì)；且如果板材具有5-25m的平均結(jié)晶粒徑和(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于O.20，假設(shè)平均值的最大值(它們各個(gè)都是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，這些區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸)是最大結(jié)晶粒徑，而平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑；且如果板材具有滿足1{420}/1。{420}>l.O的結(jié)晶定向，假定銅合金板材表面的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1{420}，而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I。(420K如此，發(fā)明人完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種銅合金板材，其具有含1.2-5.Owt^鈦的化學(xué)組成，其余是銅和不可避免的雜質(zhì)，其中銅合金板材具有5-25ym的平均結(jié)晶粒徑；板材具有5-25ym的平均結(jié)晶粒徑和(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于0.20，假設(shè)平均值的最大值(它們各個(gè)都是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，這些區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸)是最大結(jié)晶粒徑，而平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑，和平均值的平均值是平均結(jié)晶粒徑；并且其中銅合金板材具有滿足1{420}/1。{420}>l.O的結(jié)晶定向，假定銅合金板材表面的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(420h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I。(420K在該銅合金板材中，銅合金板材的結(jié)晶定向優(yōu)選滿足I{220}/1。{220}《4.O，假定銅合金板材表面的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(220h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1。{220}。銅合金板材的化學(xué)組成還可含有一種或多種元素，選自1.5wt^或更少的鎳、1.Owt^或更少的鈷、和0.5wt^或更少的鐵。銅合金板材的化學(xué)組成還可含有一種或多種元素，選自1.2wt^或更少的錫、2.Owt^或更少的鋅、1.Owt^或更少的鎂、1.Owt^或更少鋯、1.Owt^或更少的鋁、1.Owt%或更少的硅、0.lwt^或更少的磷、0.05wt^或更少的硼、1.Owt^或更少的鉻、1.Owt^或更少的錳、1.Owt^或更少的釩、1.Owt^或更少的銀、1.Owt^或更少的鈹、和1.Owt^或更少的混合稀土，這些元素的總量為3wt^或更少。銅合金板材優(yōu)選具有850MPa或以上的0.2X屈變力。如果進(jìn)行第一測(cè)試片(從銅合金板材上切下，從而使第一測(cè)試片的縱向是銅合金板材的軋壓方向LD)的90°彎曲測(cè)試，從而使第一測(cè)試片的彎曲軸是與軋壓方向和第一測(cè)試片的厚度方向垂直的方向TD，和如果進(jìn)行第二測(cè)試片(從銅合金板材上切下，從而使第二測(cè)試片的縱向是TD)的90°彎曲測(cè)試，從而使第二測(cè)試片的彎曲軸是LD，則第一和第二測(cè)試片的最小彎曲半徑R對(duì)厚度t的比R/t分別優(yōu)選為1.0或更小。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種制造銅合金板材的方法，該方法包括步驟熔融和鑄造銅合金原料，形成坯料，銅合金具有以下化學(xué)組成1.2-5.0wt^鈦；可任選一種或多種元素，選自1.5wt^或更少的鎳、1.Owt^或更少的鈷、和0.5wt^或更少的鐵；可任選的一種或多種元素，選自1.2wt^或更少的錫、2.0wt^或更少的鋅、1.0wt^或更少的鎂、1.Owt^或更少鋯、1.Owt^或更少的鋁、1.Owt^或更少的硅、0.lwt^或更少的磷、0.05wt%或更少的硼、1.Owt%或更少的鉻、1.Owt%或更少的錳、1.Owt%或更少的釩、1.Owt^或更少的銀、1.Owt^或更少的鈹、和1.Owt^或更少的混合稀土，這些元素的總量為3wt^或更少；其余為銅和不可避免的雜質(zhì)；在950-500°C的溫度范圍內(nèi)熱軋坯料，從而形成銅合金平板，該熱軋是首先在950-70(TC的溫度范圍內(nèi)軋制后，在不小于30%的軋壓減量和小于70(TC到50(TC的溫度范圍內(nèi)熱軋坯料；在軋壓減量不小于85%下冷軋銅合金平板；進(jìn)行溶液處理，其中將銅合金平板置于750-1000°C的溫度范圍內(nèi)5秒到5分鐘；在溶液處理后，在軋壓減量為0-50%下冷軋銅合金平板；在300-55(TC下老化處理溶液處理后冷軋過(guò)的銅合金冷軋平板；禾口在0_30%的軋壓減量下最終冷軋銅合金老化平板。在該制造銅合金板材的方法中，坯料優(yōu)選在95(TC到70(TC的溫度范圍內(nèi)以不小于60%的軋壓減量熱軋。熱軋和溶液處理之間冷軋的軋壓減量?jī)?yōu)選不小于90%。優(yōu)選通過(guò)熱處理進(jìn)行溶液處理，其中將銅合金平板維持在比銅合金固體溶解度曲線高3(TC或以上的溫度下，溫度范圍為750-1000°C，調(diào)節(jié)維持的時(shí)間，從而使溶液處理后銅合金板材的平均結(jié)晶粒徑在5-25ym的范圍內(nèi)。在制造銅合金板材的方法中，假定能在銅合金的化學(xué)組成下獲得最大硬度的老化溫度是TmCC)，其最大硬度是hm(hv)，優(yōu)選老化處理中的老化溫度定為300-55(TC溫度范圍內(nèi)的TM±l(TC，老化處理中的老化時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為使銅合金平板的硬度在老化處理后在0.90Hm到0.95Hm的范國(guó)內(nèi)。在制造銅合金板材的方法中，可在最終冷軋后在150-450°C的溫度下進(jìn)行低溫退火操作。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了使用上述銅合金板材作為其材料的接頭端子。在本說(shuō)明書(shū)中，"最大結(jié)晶粒徑"指平均值的最大值，它們各個(gè)都是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，這些區(qū)間是從銅合金板材表面(軋制表面)隨機(jī)選擇的，所述多個(gè)區(qū)域具有相同形狀和尺寸。例如，從銅合金板材表面(軋制表面)的光學(xué)顯微照片上看，隨機(jī)選擇IO個(gè)大小為100iimX100iim的正方形視野，每個(gè)視野兩邊與軋制方向(LD)平行，每個(gè)視野的另兩邊與垂直于軋制方向的方向(TD)平行。在每個(gè)視野中，用基于JISH0501的切片法測(cè)量結(jié)晶粒徑。然后，分別計(jì)算結(jié)晶粒徑的平均值4、4……cU。如此計(jì)算的平均值的最大值是最大結(jié)晶粒徑。"最小結(jié)晶粒徑"指上述區(qū)域內(nèi)結(jié)晶粒徑平均值的最小值。例如，"最小結(jié)晶粒徑"指視野中結(jié)晶粒徑的平均值4、4……cU的最小值。"平均結(jié)晶粒徑"指上述區(qū)域中結(jié)晶粒徑的平均值。例如，"平均結(jié)晶粒徑"指視野中結(jié)晶粒徑的平均值4、4……d1Q的平均值d平均二(4+4+……+d1Q)/10。另外，可通過(guò)測(cè)定各晶粒的長(zhǎng)度獲得各個(gè)視野中的結(jié)晶粒徑，這些顆粒完全被在垂直于軋制方向的方向(TD)延伸的長(zhǎng)lOOym的線段用基于JISH0501的切割方法切割。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有卓越彎曲可操作性，例如在開(kāi)槽后的卓越彎曲可操作性，且具有卓越應(yīng)力松弛抗性而同時(shí)維持高強(qiáng)度的Cu-Ti合金板材，及其制造方法。根據(jù)下文的詳述和本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的附圖應(yīng)能更好地理解本發(fā)明。然而，附圖并不是為了將本發(fā)明限定到具體實(shí)施方式，而僅是為了解釋和理解。在圖中圖1是標(biāo)準(zhǔn)反向極圖，顯示面心立方結(jié)晶的施密特因子分布；圖2是剖視圖，示意性顯示形成凹槽的夾具部分；圖3是透視圖，用于解釋開(kāi)槽方法；圖4是剖視圖，示意性顯示開(kāi)槽的彎曲測(cè)試片的凹槽形成部分附近的部分截面；圖5A是光學(xué)顯微鏡照片，顯示實(shí)施例1中溶液處理前銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖5B是光學(xué)顯微鏡照片，顯示實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行10秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖5C是光學(xué)顯微鏡照片，顯示實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行30秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖5D是光學(xué)顯微鏡照片，顯示實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行60秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖6A是光學(xué)顯微鏡照片，顯示比較實(shí)施例1中溶液處理前銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖6B是光學(xué)顯微鏡照片，顯示比較實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行10秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖6C是光學(xué)顯微鏡照片，顯示比較實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行30秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)；圖6D是光學(xué)顯微鏡照片，顯示比較實(shí)施例1中在85(TC下進(jìn)行60秒鐘溶液處理后銅合金板材表面的結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的銅合金板材的優(yōu)選實(shí)施方式具有以下的化學(xué)組成1.2-5.0wt%鈦9(Ti);可任選一種或多種元素，選自1.5wt^或更少的鎳(Ni)、1.0wt^或更少的鈷(Co)、和O.5wt^或更少的鐵(Fe);可任選的一種或多種元素，選自1.2wt^或更少的錫(Sn)、2.Owt^或更少的鋅(Zn)、1.0wt^或更少的鎂(Mg)、1.Owt%或更少鋯(Zr)、1.Owt%或更少的鋁(Al)、1.Owt^或更少的硅(Si)、0.lwt^或更少的磷(P)、0.05wt^或更少的硼(B)、1.Owt^或更少的鉻(Cr)、1.Owt^或更少的錳(Mn)、1.Owt^或更少的釩(V)、1.Owt^或更少的銀(Ag)、1.0wt^或更少的鈹(Be)、和1.0wt^或更少的混合稀土，這些元素的總量為3wt^或更少；其余為銅和不可避免的雜質(zhì)。銅合金板材具有5-25ym的平均結(jié)晶粒徑，其中(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于O.20，假設(shè)平均值的最大值(它們各個(gè)都是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，這些區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸)是最大結(jié)晶粒徑，而上述平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑，上述平均值的平均值是平均結(jié)晶粒徑。銅合金板材具有滿足1{420}/1。{420}>1.0的結(jié)晶定向，假定銅合金板材表面的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(420h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1。{420}，和滿足1{220}/1。{220}《4.0，假定銅合金板材表面的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(220h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是10{220}。銅合金板材優(yōu)選在軋制LD(軋制方向)上具有850MPa或以上的0.2%屈變力。銅合金板材優(yōu)選具有這樣的彎曲可操作性，即分別在LD和TD(與軋壓方向和厚度方向垂直的方向)上最小彎曲半徑R(在基于JISH3110的90。彎曲測(cè)試中不產(chǎn)生裂縫的半徑)對(duì)厚度t的比R/t分別優(yōu)選為1.0或更小。[合金組成]本發(fā)明的銅合金板材是含有Cu和Ti的Cu-Ti合金板材，優(yōu)選是由Cu和Ti兩種元素構(gòu)成的合金。銅合金板材還可任選地含有少量其它元素，例如Ni、Co和Fe。鈦(Ti)是一種具有在Cu基質(zhì)中具有卓越經(jīng)時(shí)硬化功能的元素，并且對(duì)改善銅合金板材的強(qiáng)度和應(yīng)力松弛抗性有貢獻(xiàn)。在Cu-Ti平板中，通過(guò)溶液處理形成過(guò)飽和固溶體。然后，如果在較低溫度下進(jìn)行老化，會(huì)產(chǎn)生調(diào)制結(jié)構(gòu)(旋節(jié)線結(jié)構(gòu))，它是一種亞穩(wěn)定相。接著，如果繼續(xù)老化，會(huì)產(chǎn)生穩(wěn)定相(13相)。調(diào)制結(jié)構(gòu)不需要任何成核作用，與成核和生長(zhǎng)產(chǎn)生的常規(guī)沉積物不同。調(diào)制結(jié)構(gòu)是一種通過(guò)在溶質(zhì)原子的濃縮物中連續(xù)波動(dòng)，且同時(shí)保持與母相完全一致產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)。在調(diào)制結(jié)構(gòu)的發(fā)育(developmental)階段，Cu-Ti合金板材顯著硬化，并且延展性有少量損失。在另一方面，穩(wěn)定相(P相)是撒在常規(guī)結(jié)晶顆粒和顆粒邊界中的沉積物。穩(wěn)定相很容易變粗糙，并導(dǎo)致板材延展性極大損失，雖然硬化板材的功能比在作為亞穩(wěn)定相的調(diào)制結(jié)構(gòu)中的要小。因此，優(yōu)選盡可能多的通過(guò)亞穩(wěn)定相，同時(shí)抑制穩(wěn)定相(13相)的產(chǎn)生來(lái)增強(qiáng)Cu-Ti合金板材的強(qiáng)度。如果Ti含量小于1.2wt%。會(huì)難以充分獲得通過(guò)亞穩(wěn)定相強(qiáng)化板材的功能。在另一方面，如果如果Ti含量超過(guò)5.Owt^以至過(guò)量，會(huì)容易生成穩(wěn)定相(13相)，因此在熱操作和冷操作中容易產(chǎn)生裂縫，因此容易使板材的生產(chǎn)率降低。另外，能進(jìn)行溶液處理的溫度范圍會(huì)變窄，從而難以使Cu-Ti合金板材具有良好性能。因此，Ti含量?jī)?yōu)選在1.2%-5.Owt^的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2.Owt%-4.Owt^范圍內(nèi)，最優(yōu)選在2.5wt%-3.5wt%的范圍內(nèi)。鎳(Ni)、鈷(Co)和鐵(Fe)是與Ti形成金屬間化合物的元素，對(duì)于銅合金板材的強(qiáng)度改善有貢獻(xiàn)?？扇芜x地在銅合金中加入這些元素中的至少一種。具體地，由于金屬間化合物抑制晶粒在Cu-Ti合金的溶液處理中變粗糙，溶液處理可以在更高的溫度下進(jìn)行，因此加入Ni、Co和Fe對(duì)于充分產(chǎn)生Ti固溶體是有用的。然而，如果Fe、Co和Ni的含量過(guò)高，產(chǎn)生金屬間化合物所需的Ti的量會(huì)增加，因此形成固溶體的Ti的量必然下降，很容易降低板材強(qiáng)度。因此，如果在銅合金中加入Ni、Co和Fe，Ni的含量?jī)?yōu)選為1.5wt^或更少，更優(yōu)選在O.05-1.5wt^范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.l-1.0wt^范圍內(nèi)；Co含量?jī)?yōu)選為1.0wt%或更少，更優(yōu)選在0.05-1.0wt^范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.1-0.5wt^范圍內(nèi)；Fe的含量?jī)?yōu)選為0.5wt%或更少，更優(yōu)選在0.05-0.5wt%范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.1-0.3wt%范圍內(nèi)。錫(Sn)具有強(qiáng)化(或硬化)銅合金固溶體和提高其板材的應(yīng)力松弛抗性的功能。為了充分提供這些功能，Sn含量?jī)?yōu)選為O.lwt^或以上。然而，如果Sn含量超過(guò)1.0wt^，銅合金的可鑄性和電導(dǎo)率會(huì)顯著降低。因此，如果銅合金含有Sn，Sn的含量?jī)?yōu)選在O.l-1.0wt^的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1-0.5wt^的范圍內(nèi)。鋅(Zn)具有提高銅合金可鑄性的功能以及提高其可焊性和強(qiáng)度的功能。為了充分提供這些功能，Zn的含量?jī)?yōu)選為O.lwt^或以上。如果銅合金含有Zn，可使用便宜的黃銅邊角料。然而，如果Zn的含量超過(guò)2.Owt%，銅合金板材的電導(dǎo)率和脅強(qiáng)腐蝕抗裂性很容易降低。因此，如果銅合金含有Zn，Zn含量?jī)?yōu)選在0.1-2.Owt%范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.3_1.Owt%范圍內(nèi)。鎂(Mg)具有提高銅合金片材應(yīng)力松弛抗性的功能以及提使銅合金板材脫硫的功能。為了充分提供這些功能，Mg的含量?jī)?yōu)選為0.01wt^或以上。然而，Mg是一種很容易被氧化的元素，如果Mg的含量超過(guò)1.0wt^，銅合金的可鑄性很容易降低。因此，如果銅合金含有Mg，Mg含量?jī)?yōu)選在0.01-1.Owt^范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1-0.5wt^范圍內(nèi)。作為其它元素，銅合金可任選含有至少一種元素，選自1.0wt^或更少的Zr、1.Owt%或更少的Al、1.Owt^或更少的Si、0.lwt^或更少的P、0.05wt^或更少的B、1.Owt%或更少的Cr、1.Owt%或更少的Mn、1.Owt%或更少的V、1.Owt%或更少的Ag、1.Owt^或更少的Be、和1.Owt^或更少的混合稀土。例如，Zr和Al可與Ti形成金屬間化合物，而Si可與Ti產(chǎn)生沉積物。此夕卜，Cr、Zr、Mn和V容易與S、Pb等形成高熔點(diǎn)化合物，它會(huì)在銅合金中作為不可避免的雜質(zhì)存在，而Cr、B、P、Zr和混合稀土(含有Ce、La、Dy、Nd、Y等稀土元素的混合物)具有精煉銅合金鑄造組織的功能，從而對(duì)提高其熱可操作性有貢獻(xiàn)。另外，Ag和Be具有提高銅合金板材強(qiáng)度，而不極大降低其電導(dǎo)率的功能。如果銅合金含有至少一種選自Zr、Al、Si、P、B、Cr、Mn、V、Ag、Be和混合稀土的元素，這些元素的總量?jī)?yōu)選為0.01wt^或以上，以充分提供每種元素的功能。然而，如果在銅合金中含有大量的這些元素，它們對(duì)其熱可操作性和冷可操作性會(huì)有不良影響，而且對(duì)成本來(lái)說(shuō)也是不利的。因此，Sn、Zn、Mg、Zr、Al、Si、P、B、Cr、Mn、V、Ag、Be和混合稀土的總量?jī)?yōu)選為3wt^或以下，更優(yōu)選為2wt^或以下，再優(yōu)選lwt^或以下，最優(yōu)選為0.5wt^或以下。[平均結(jié)晶粒徑]銅合金平均結(jié)晶粒徑的減小對(duì)于提高其板材的彎曲可操作性是有利的。然而，在Cu-Ti合金中，存在這樣的問(wèn)題，即當(dāng)晶粒被精煉時(shí)，13相容易殘留。如果銅合金的平均結(jié)晶粒徑太小，其板材的應(yīng)力松弛抗性很容易降低。如果銅合金的平均結(jié)晶粒徑不小于5ym，優(yōu)選不小于8m，很容易確保其板材的應(yīng)力松弛抗性，達(dá)到其板材可以被滿意地用作汽車連接件材料的程度。銅合金的平均結(jié)晶粒徑更優(yōu)選不小于10ym。然而，如果銅合金的平均結(jié)晶粒徑太大，其板材的彎曲部分表面會(huì)很容易變硬(rough)，從而在某些情況下板材的彎曲可操作性會(huì)降低。因此，銅合金的平均結(jié)晶粒徑優(yōu)選不大于25m，更優(yōu)選不大于20m，最優(yōu)選不大于15ym。銅合金的最終平均結(jié)晶粒徑在溶液處理后的階段中通過(guò)結(jié)晶粒徑粗略確定。因此，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液處理?xiàng)l件而控制銅合金的平均結(jié)晶粒徑。[OO75][結(jié)晶粒徑分布]Cu-Ti合金具有這樣的性質(zhì)，通過(guò)在溶液處理中產(chǎn)生重結(jié)晶顆粒時(shí)間的不同而輕易產(chǎn)生混合的顆粒結(jié)構(gòu)，因此在具有不同結(jié)晶粒徑的結(jié)構(gòu)邊界附近，當(dāng)彎曲變性時(shí)容易產(chǎn)生裂縫。因此，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)(表示結(jié)晶顆粒的均勻度)優(yōu)選不大于0.20，更優(yōu)選不大于0.15，假設(shè)平均值的最大值(它們各個(gè)都是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，這些區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸)是最大結(jié)晶粒徑，而上述平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑；而上述平均值的平均值是平均結(jié)晶粒徑。[織構(gòu)]Cu-Ti合金板材的表面(軋制表面)的X光衍射模式常常包括四個(gè)結(jié)晶平面{111}、{200}、{220}和{311}上的衍射峰。其它結(jié)晶平面的X光衍射強(qiáng)度遠(yuǎn)小于來(lái)自這四個(gè)結(jié)晶平面的強(qiáng)度。在用常規(guī)制造方法制造的Cu-Ti合金板材中，來(lái)自{420}平面的X光衍射強(qiáng)度弱到可以忽略。本發(fā)明制造銅合金板材的優(yōu)選實(shí)施方式可以產(chǎn)生具有這樣織構(gòu)的Cu-Ti合金板材，其中{420}平面是主要的定向成分(component)。發(fā)現(xiàn)織構(gòu)更強(qiáng)的發(fā)育對(duì)于如下提高板材的彎曲可操作性是有利的。有施密特因子作為指標(biāo)，其表示當(dāng)在結(jié)晶上以某種方向施加外力時(shí)，產(chǎn)生塑性形變(位移)的可能性。假設(shè)施加在結(jié)晶上的外力方向與位移平面的法線之間的角度為小，而加在結(jié)晶上的外力方向和位移方向之間的角度為A，施密特因子表示成cos小，cos入，其值不大于0.5。如果施密特因子更大(即如果施密特因子達(dá)到0.5)，意味著在位移方向的剪切力更大。因此，如果當(dāng)以某種方向?qū)Y(jié)晶施加外力時(shí)，施密特因子更大(即如果施密特因子達(dá)到O.5)，結(jié)晶容易形變。Cu-Ti合金的晶體結(jié)構(gòu)是面心立方(fcc)。面心立方結(jié)晶的位移系統(tǒng)具有位移平面{111}和位移方向〈110〉。已知隨著施密特因子增加，實(shí)際結(jié)晶會(huì)更容易形變，以降低加工硬化的程度。圖1是標(biāo)準(zhǔn)反向極圖，顯示面心立方結(jié)晶的施密特因子分布。如圖1所示，〈120〉方向的施密特因子是0.490，接近0.5。即，面心立方結(jié)晶非常容易形變，如果在〈120〉方向?qū)Y(jié)晶施加外力。其它方向上的施密特因子在〈100〉方向上是0.408，在〈113〉方向上是0.445，在〈110〉方向上是0.408，在〈112〉方向上是0.408，和在〈111〉方向上是0.272。具有{420}主要定向成分的織構(gòu)表示這樣一種織構(gòu)，其結(jié)晶存在率高，結(jié)晶的{420}平面，S卩{210}平面與板材的表面(軋制表面)基本平行。在具有{210}主要定向平面的結(jié)晶中，垂直于板材表面的方向(ND)是〈120>向，其施密特因子接近于0.5。因此，結(jié)晶在ND方向上很容易形變，且加工硬化程度很小。在另一方面，Cu-Ti合金的典型軋制12織構(gòu)具有{220}的主要定向成分。在這種情況下，其結(jié)晶存在率高，結(jié)晶的{220}平面，即{110}平面與板材的表面(軋制表面)基本平行。在具有{110}主要定向平面的結(jié)晶中，ND方向是〈110〉方向，其施密特因子是約0.4，因此，在ND方向上的形變導(dǎo)致的加工硬化程度比具有{210}主要定向平面的結(jié)晶中的要大。此外，Cu-Ti合金的典型重結(jié)晶織構(gòu)具有{311}的主要定向成分。在具有{311}主要定向平面的結(jié)晶中，ND方向是〈113〉方向，其施密特因子是約0.45，因此，在ND方向上形變導(dǎo)致的加工硬化程度比具有{210}主要定向平面的結(jié)晶中的要大。在開(kāi)槽后彎曲中，ND方向上形變導(dǎo)致的加工硬化的程度極其重要，因?yàn)殚_(kāi)槽是在ND向上的形變，還因?yàn)樵诎宀牟糠种屑庸び不某潭群推浜穸扔捎陂_(kāi)槽而降低，當(dāng)板材隨后沿著凹槽彎曲時(shí)，很大程度上控制了板材的彎曲可操作性。假定銅合金板材表面的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(420h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1。{420}，當(dāng)該織構(gòu)具有主要定向成分{420}且滿足1{420}/1。{420}>l.O時(shí)，開(kāi)槽導(dǎo)致的加工硬化程度比常規(guī)Cu-Ti合金的軋制織構(gòu)或重結(jié)晶織構(gòu)要小，因此開(kāi)槽后的彎曲可操作性顯著提高。此外，在該織構(gòu)具有主要定向成分{420}且滿足I{420}/1。{420}>1.0的情況下，具有主要定向平面{210}的結(jié)晶具有〈120〉和〈100〉方向作為板材表面(即在{210}平面上)的其它方向，而且這些方向彼此垂直。事實(shí)上，LD是〈100〉方向，TD是〈120〉方向。作為結(jié)晶定向的例子，在具有(120)主要定向平面的結(jié)晶中，LD是方向，TD是[-2，1，O]方向。在這樣的結(jié)晶中的施密特因子在LD上是0.408，在TD上是0.490。另一方面，在典型的Cu-Ti合金軋制織構(gòu)中，主要定向平面是{110}平面，LD是〈112〉方向，TD是〈111〉方向，板材表面的施密特因子在LD上是0.408，在TD上是0.272。在典型的Cu-Ti合金重結(jié)晶織構(gòu)中，主要定向平面是{113}平面，LD是〈112〉方向，TD是〈110〉方向，板材表面的施密特因子在LD上是0.408，在TD上是0.408。如果如此考慮LD和TD上的施密特因子，具有{420}主要定向成分的織構(gòu)的板材比起常規(guī)的具有Cu-Ti合金的軋制織構(gòu)或重結(jié)晶織構(gòu)的板材容易表面形變。考慮這一點(diǎn)對(duì)于防止在開(kāi)槽后彎曲中產(chǎn)生裂縫是有利的。當(dāng)彎曲金屬板材時(shí)，金屬的結(jié)晶顆粒并不均勻形變，存在在彎曲過(guò)程中容易形變的結(jié)晶顆粒，也存在在彎曲過(guò)程中難于形變的顆粒，因?yàn)榻Y(jié)晶顆粒的晶體朝向彼此不同。隨著彎曲的程度增加，容易形變的結(jié)晶顆粒比其它結(jié)晶顆粒更容易形變，在結(jié)晶顆粒之間非均勻的形變?cè)诮饘侔宓膹澢糠值谋砻嫔袭a(chǎn)生細(xì)微的不規(guī)律性。這些不規(guī)律性發(fā)展成褶皺，并根據(jù)環(huán)境產(chǎn)生裂縫(破裂)。如上所述，在具有滿足1{420}/1。{420}>l.O的織構(gòu)的金屬板材中，結(jié)晶顆粒在ND向和在板材表面上與具有常規(guī)織構(gòu)的板材相比更容易形變。因此，認(rèn)為開(kāi)槽后彎曲可操作性和常規(guī)彎曲可操作性顯著提高，即使不特別精煉結(jié)晶顆粒。這樣的結(jié)晶定向滿足I{420}/1。{420}>1.O，假定銅合金板材表面的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(420h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1。{420}。由于{210}平面上不發(fā)生反射(雖然在面心立方結(jié)晶的X光衍射模式中在{420}平面上發(fā)生反射)，{210}平面上的結(jié)晶定向是用{420}平面上的反射評(píng)估的。通過(guò)溶液處理，形成作為重結(jié)晶織構(gòu)的具有主要定向成分{420}的織構(gòu)。然而，為了增強(qiáng)銅合金板材的強(qiáng)度，優(yōu)選在溶液處理后進(jìn)行銅合金板材的冷軋。隨著冷軋減量增加，產(chǎn)生具有{220}的主要定向成分的軋制織構(gòu)。隨著{220}定向的密度增加，{420}定向的密度下降，但可調(diào)節(jié)冷軋減量，以維持1{420}/1。{420}>1.0。然而，由于在某些情況下，如果具有{220}主要定向成分的織構(gòu)過(guò)分發(fā)展，銅合金板材的可操作性下降，優(yōu)選滿足1{220}/1。{220}《4.0，假定銅合金板材表面的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I(220h而純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I。(220K為了進(jìn)一步同時(shí)提高銅合金板材的強(qiáng)度和彎曲可操作性，優(yōu)選滿足1.0《I{220}/1。{220}《3.0。在具有特定結(jié)晶定向的銅合金板材中，維持了銅合金板材中固有的高強(qiáng)度，而且不需要極度精煉結(jié)晶顆粒以改善其彎曲可操作性，因此可以通過(guò)加入Ti來(lái)充分提供改善應(yīng)力松弛抗性的功能。[性能]為了進(jìn)一步用Cu-Ti合金板材使電器和電子零件(例如連接件)變小變薄，板材的0.2%屈變力優(yōu)選不小于850MPa，更優(yōu)選不小于900MPa，最優(yōu)選不小于950MPa。具有這樣的強(qiáng)度性質(zhì)的銅合金板材能用具有上述化學(xué)組成的銅合金原料，通過(guò)下述生產(chǎn)方法制造。作為銅合金板材的常規(guī)彎曲可操作性的評(píng)價(jià)，在90°W彎曲測(cè)試中板材的最小彎曲半徑R對(duì)厚度t的比R/t在LD和TD上分別優(yōu)選為1.0或更小，更優(yōu)選為0.5或更小。為了進(jìn)一步改善通過(guò)彎曲銅合金板材制造的產(chǎn)品形狀和尺寸的精確度，在LD向開(kāi)槽后彎曲可操作性評(píng)價(jià)中R/t比優(yōu)選為0，即優(yōu)選不出現(xiàn)裂縫。另外，LD上的彎曲可操作性是用一測(cè)試片評(píng)估的彎曲可操作性，切下該測(cè)試片，使LD是縱向(與在開(kāi)槽后彎曲可操作性的情況下相同)，測(cè)試中的彎曲軸是TD。類似地，TD上的彎曲可操作性也是用一測(cè)試片評(píng)估的彎曲可操作性，切下該測(cè)試片，使TD是縱向，而測(cè)試中的彎曲軸是LD。當(dāng)銅合金板材用作汽車連接件用材料時(shí)，TD上的應(yīng)力松弛抗性尤其重要，因此優(yōu)選通過(guò)使用測(cè)試片的應(yīng)力松弛率來(lái)評(píng)估應(yīng)力松弛抗性，切下該測(cè)試片，使TD是縱向。當(dāng)作為評(píng)估應(yīng)力松弛抗性的方法，將銅合金板材維持在20(TC下1000小時(shí)時(shí)，銅合金板材的應(yīng)力松弛率優(yōu)選是5%或更小，更優(yōu)選3%或更小。[制造方法]可用本發(fā)明的銅合金板材的優(yōu)選實(shí)施方式制造上述銅合金板材。本發(fā)明的銅合金板材的優(yōu)選實(shí)施方式包括熔融和鑄造具有上述組成的銅合金原料的熔融和鑄造步驟；熔融和鑄造步驟后，在950-70(TC溫度范圍內(nèi)的最初軋制，和在不小于30%的軋壓減量和小于70(TC到50(TC的溫度范圍內(nèi)熱軋的熱軋步驟；熱軋步驟后，在軋壓減量不小于85%下冷軋銅合金平板的第一冷軋步驟；第一冷軋步驟后，進(jìn)行溶液處理，其中將銅合金平板置于750-1000°C的溫度范圍內(nèi)5秒到5分鐘的溶液處理步驟；溶液處理步驟后，在軋壓減量為0_50%下冷軋的第二冷軋步驟；第二冷軋步驟后，在300-55(TC下老化處理的老化步驟；禾口老化處理步驟后，在0-30%的軋壓減量下最終冷軋的最終冷軋步驟；禾口可任選的，在最終冷軋步驟后，在150-45(TC溫度下進(jìn)行低溫退火操作的低溫退火步驟。這些步驟將在下文中詳述。另外，可在熱軋以后任選進(jìn)行刮削、酸洗等。在每個(gè)熱處理后，可任選進(jìn)行酸洗、拋光、去油等。(熔融和鑄造)在熔融銅合金原料后，通過(guò)連續(xù)澆鑄、半連續(xù)澆鑄等形成坯料。另外，為了防止Ti氧化，優(yōu)選在惰性氣體或真空熔爐中熔融原料。在鑄造后，可任選進(jìn)行均熱(或熱鍛造)。(熱軋)Cu-Ti合金的熱軋通常在不低于70(TC，優(yōu)選不低于75(TC的高溫下進(jìn)行，從而防止在軋制過(guò)程中產(chǎn)生沉積物，然后在完成熱軋后淬火。然而在一般的熱軋條件下，難以形成作為本發(fā)明銅合金板材的具有均勻晶體顆粒結(jié)構(gòu)和特定織構(gòu)的銅合金板材。即，在這些一般的熱軋條件下，難以制造具有均勻結(jié)晶顆粒的銅合金板材，其結(jié)晶顆粒的變異系數(shù)CV<0.45，且具有{420}的主要定向成分，即使大大改變隨后步驟中的條件。因此，在制造本發(fā)明銅合金板材的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，在950-700°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行最初軋制，在不小于30%的軋壓減量和低于70(TC到50(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱軋。當(dāng)進(jìn)行坯料的熱軋時(shí)，如果在不低于700°C的高溫(在該溫度下容易發(fā)生重結(jié)晶)下進(jìn)行最初軋制，可將鑄造結(jié)構(gòu)打碎成均勻成分和結(jié)構(gòu)。然而，如果溫度超過(guò)95(TC，需要設(shè)定一個(gè)溫度范圍，從而不在其部分，例如合金成分的分離部分中產(chǎn)生裂縫，在該溫度范圍下熔點(diǎn)下降。因此，為了確保熱軋步驟中完全重結(jié)晶，優(yōu)選在軋壓減量不小于60%和在950-70(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱軋操作。這樣進(jìn)一步提高了結(jié)構(gòu)的均勻度。另外，由于需要施加較大的軋制負(fù)荷以在一次運(yùn)行中獲得不小于60%的軋壓減量，可用多次運(yùn)行確保不小于60%的總軋壓減量。在制造本發(fā)明銅合金板材的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，在不低于700°C到500°C的溫度范圍內(nèi)確保了不小于30%的軋壓減量，這樣容易在熱軋步驟中產(chǎn)生軋壓應(yīng)變。這樣會(huì)產(chǎn)生部分沉積物，而隨后步驟中的冷軋和溶液處理與熱軋結(jié)合，從而容易形成具有均勻晶粒尺寸的晶粒結(jié)構(gòu)和具有{420}的主要定向成分的重結(jié)晶織構(gòu)。另外，在這種情況下，可通過(guò)多次運(yùn)行來(lái)進(jìn)行溫度范圍為不低于70(TC到50(TC的熱軋操作。在該溫度范圍內(nèi)的軋壓減量?jī)?yōu)選不小于40%。熱軋步驟下的最終運(yùn)行溫度優(yōu)選不高于60(TC。熱軋步驟中的總軋壓減量可以是約80-97%。(第一冷軋)在溶液處理前進(jìn)行的冷軋步驟中，要求軋壓減量不小于85%，優(yōu)選不小于90%。如果經(jīng)過(guò)這樣高的軋壓減量的材料在隨后的步驟中進(jìn)行溶液處理，在高軋壓減量下引入的應(yīng)變(strain)會(huì)作為用于重結(jié)晶的核。因此，可以獲得具有均勻晶粒尺寸的晶粒結(jié)構(gòu)，還可以形成具有{420}主要定向成分的重結(jié)晶織構(gòu)。具體地，重結(jié)晶織構(gòu)極大程度上依賴于重結(jié)晶前的冷軋減量。具體說(shuō)，具有{420}的主要定向成分的結(jié)晶定向很難在不高于60%的冷軋減量下產(chǎn)生，隨著冷軋減量增加，在60-80%的冷軋減量下逐漸增加，如果冷軋減量超過(guò)約85%，結(jié)晶定向顯著增加。為了獲得{420}定向足夠高的結(jié)晶定向，需要使軋壓減量不小于85%，優(yōu)選不小于90%。另外，不特別要求限定冷軋減量的上限，因?yàn)樗厝皇艿杰垯C(jī)功率等的限制。然而，在不高于99%的冷軋減量下可以獲得良好結(jié)果，以防止邊緣中產(chǎn)生裂縫。另外，在制造銅合金板材的常規(guī)方法中，在熱軋操作后，溶液處理前，在退火步驟(中間溶液處理)前后進(jìn)行一次或多次冷軋操作。然而，如果進(jìn)行這樣的冷軋操作，恰在溶液處理前的冷軋減量要減少到使溶液處理形成的結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)中粒徑的變異系數(shù)增加，而且具有{420}的主要定向成分的重結(jié)晶織構(gòu)顯著減弱。因此，不在制造本發(fā)明的銅合金板材的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中進(jìn)行這樣的冷軋操作。(溶液處理)在常規(guī)的制造銅合金板材的方法中，進(jìn)行溶液處理，以使溶質(zhì)原子的固溶體重新形成基質(zhì)，并進(jìn)行重結(jié)晶。在本發(fā)明制造銅合金板材的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，進(jìn)行溶液處理還為了形成具有{420}主要定向成分的重結(jié)晶的織構(gòu)。要求在比具有化學(xué)組成的銅合金的固體溶解度曲線(由平衡圖定義的固體溶解度曲線)高3(TC或以上進(jìn)行溶液處理。如果溫度太低，不能充分形成P相的固態(tài)溶液。在另一方面，如果溫度太高，結(jié)晶顆粒會(huì)變粗糙。在這兩種情況下，都難以最終獲得具有卓越彎曲可操作性和高強(qiáng)度的銅合金板材。因此，溶液處理優(yōu)選在高于固體溶解度曲線50-100°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在溶液處理中，優(yōu)選設(shè)定在750-100(TC溫度范圍內(nèi)在加熱爐中的保持時(shí)間，以進(jìn)行熱處理，從而使重結(jié)晶顆粒(孿晶間界不被視為結(jié)晶顆粒邊界)的平均粒徑在5-25ym范圍內(nèi)，優(yōu)選在8-20iim范圍內(nèi)。如果重結(jié)晶顆粒的粒徑太小，具有{420}主要定向成分的重結(jié)晶織構(gòu)變?nèi)?，這對(duì)于改進(jìn)應(yīng)力松弛抗性是不利的。在另一方面，如果重結(jié)晶顆粒的粒徑太大，銅合金板材的彎曲部分的表面很容易變硬。另外，重結(jié)晶顆粒的粒徑隨著溶液處理前的冷軋減量以及化學(xué)組成變化。然而，如果事先對(duì)各合金通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到溶液處理中的加熱模式和平均粒徑之間的關(guān)系，可以確定750-100(TC溫度范圍內(nèi)的保持時(shí)間。具體是，在本發(fā)明銅合金板材的化學(xué)組成中，可根據(jù)加熱條件確定合適的加熱條件，將平板保持在750-100(TC下5秒到5分鐘。(第二冷軋)然后，以0_50%的軋壓減量進(jìn)行冷軋操作。在該階段的冷軋具有在隨后的老化處理中促進(jìn)沉積的功能。因此，可以降低老化溫度，以提供必需的性質(zhì)，例如電導(dǎo)率和硬度，或可以縮短老化時(shí)間。具有{220}主要定向成分的織構(gòu)是通過(guò)冷軋操作產(chǎn)生的。然而，具有與板材表面平行的{420}平面的晶粒也在冷軋減量不高于50%的情況下充分殘留。該階段的冷軋操作要求在不高于50%的軋壓減量下進(jìn)行，優(yōu)選在0-40%的軋壓減量下進(jìn)行。如果軋壓減量太高，會(huì)難以獲得滿足1{420}/1。{420}>1.0的理想結(jié)晶定向。另外，0%的軋壓減量意味著在溶液處理后直接進(jìn)行老化處理，而不進(jìn)行第二冷軋。在制造本發(fā)明的銅合金板材的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，可省略第二冷軋步驟，從而改進(jìn)銅合金板材的生產(chǎn)率。(老化處理)在老化處理階段，設(shè)定老化溫度不太高，以有效改進(jìn)銅合金板材的電導(dǎo)率和強(qiáng)度。如果老化溫度過(guò)高，溶液處理產(chǎn)生的具有優(yōu)選{420}定向的結(jié)晶定向會(huì)減弱，從而在某些情況下不能獲得充分改善銅合金板材的彎曲可操作性的功能。具體說(shuō)，老化溫度優(yōu)選設(shè)定為使板材的溫度在300-55(TC范圍內(nèi)。老化溫度更優(yōu)選設(shè)定為使板材的溫度在350-500°C范圍內(nèi)。老化時(shí)間可設(shè)定為在約60-600分鐘范圍內(nèi)。老化處理可在氫氣、氮?dú)饣驓鍤鈿夥罩羞M(jìn)行，以抑制老化處理過(guò)程中在板材表面形成氧化物膜。在Cu-Ti合金中，優(yōu)選抑制穩(wěn)定相(13相)的產(chǎn)生。為此，假設(shè)能在Cu-Ti合金組成中獲得最大硬度的老化溫度是TM(°C)，其最大硬度是Hm(HV)，優(yōu)選老化處理步驟的老化溫度設(shè)定為300-550°C，是TM±10°C，老化時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為使板材硬度在0.90HM到0.95HM。能獲得最大硬度的老化溫度tm(tO和最大硬度Hm(HV)可以通過(guò)預(yù)測(cè)試事先掌握。在本發(fā)明銅合金板材的組成范圍內(nèi)，板材的硬度通常在24小時(shí)或更短的老化時(shí)間內(nèi)達(dá)到最大硬度。另外，如果對(duì)強(qiáng)度水平的要求不太高(例如如果0.2%屈變力為約900MPa)，可省略如下所述的最終冷軋步驟和低溫退火步驟。(最終冷軋)最終冷軋具有大大提高銅合金板材的強(qiáng)度水平(特別是0.2%屈變力)的功能。如果最終冷軋減量太低，有可能不能獲得足夠的強(qiáng)度。然而，隨著軋壓減量的增加，會(huì)產(chǎn)生具有{220}主要定向成分的軋制織構(gòu)。在另一方面，如果最終冷軋減量太高，具有{220}主要定向組成的軋制織構(gòu)會(huì)超過(guò)其它定向太多，從而不可能實(shí)現(xiàn)同時(shí)具有高強(qiáng)度和在差向?qū)崿F(xiàn)卓越的彎曲可操作性的結(jié)晶定向。在本發(fā)明銅合金板材的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，最終冷軋減量?jī)?yōu)選在0-30%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10-20%的范圍內(nèi)。通過(guò)這樣的最終冷軋，可以維持滿足1{420}/1。{420}>1.0的結(jié)晶定向。另外，0%的軋壓減量意味著不進(jìn)行該冷軋。板材的最終厚度優(yōu)選在約0.05mm-約0.lmm范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.08-0.5mm范圍內(nèi)。(低溫退火)在最終冷軋后，可進(jìn)行低溫退火，以減少銅合金板材中殘留的應(yīng)力，以通過(guò)減少空穴中和位移平面上的位移而提高板材的彎曲可操作性和提高板材的應(yīng)力松弛抗性。具體地，通過(guò)在合適溫度范圍內(nèi)的低溫退火硬化Cu-Ti合金。在該低溫退火中的加熱溫度優(yōu)選設(shè)定為板材的溫度在150-45(TC范圍內(nèi)。通過(guò)該低溫退火，可以提高銅合金板材全部的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、彎曲可操作性和應(yīng)力松弛抗性。如果加熱溫度太高，銅合金板材會(huì)在短時(shí)間內(nèi)變軟，從而會(huì)在批次和連續(xù)系統(tǒng)中輕易導(dǎo)致性質(zhì)改變。在另一方面，如果加熱溫度太低，就不能充分獲得上述改善特性的功能。在上述溫度范圍內(nèi)的保持時(shí)間優(yōu)選不少于5秒，當(dāng)保持時(shí)間不長(zhǎng)于1小時(shí)時(shí)，通常獲得良好結(jié)果。本發(fā)明的銅合金板材及其制造方法的實(shí)施例如下詳述。實(shí)施例1-12將含有3.18wt^的Ti和余量的Cu(實(shí)施例1)的銅合金，含有4.08wt^的Ti和余量的Cu(實(shí)施例2)的銅合金，含有3.58wt%的Ti和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例3)的銅合金，含有4.64wt^的Ti和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例4)的銅合金，含有2.86wt%的Ti、0.12wt%的Co、0.22wt^的Ni和余量的Cu(實(shí)施例5)的銅合金，含有2.32wt^的Ti、0.14wt^的Fe、0.11wt^的Sn、0.36wt^的Zn和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例6)的銅合金，含有1.93wt^的Ti、0.54wt^的Ni、0.08wt^的Sn、0.10wt^的Mg、0.llwt%的Zr和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例7)的銅合金，含有1.55wt^的Ti、0.12wt^的Ni、0.21wt^的Cr、0.03wt%的B和余量的Cu(實(shí)施例8)的銅合金，含有3.20wt^的Ti、0.14wt^的A1、0.03wt^的P和余量的Cu(實(shí)施例9)的銅合金，含有3.06wt^的Ti、0.12wt^的V、0.06wt^的Mn和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例10)的銅合金，含有3.14wt^的Ti、0.12wt^的Ag、0.06wt^的Be和余量的Cu計(jì)(實(shí)施例11)的銅合金，以及含有3.35wt^的Ti、0.24wt^的混合稀土和余量的Cu(實(shí)施例12)的銅合金分別熔融。然后，用垂直半連續(xù)鑄造機(jī)分別澆鑄熔融的銅合金，以獲得厚度為60mm的坯料。各坯料加熱到95(TC，然后取出以開(kāi)始熱軋。確定熱軋中的運(yùn)行流程，使不低于750°C的溫度范圍內(nèi)的軋壓減量不小于60%，同時(shí)軋制甚至在低于700°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。另外，在低于70(TC到50(TC的溫度范圍內(nèi)的熱軋減量分別為42^(實(shí)施例1)、35%(實(shí)施例2)、32%(實(shí)施例3)、30%(實(shí)施例4)、50%(實(shí)施例5)、57%(實(shí)施例6)、50%(實(shí)施例7)、55%(實(shí)施例8)、45%(實(shí)施例9)、40%(實(shí)施例10)、40%(實(shí)施例11)和40%(實(shí)施例12)，熱軋中的最終運(yùn)行溫度是600-50(TC。坯料的總熱軋減量為約95%。在熱軋后，通過(guò)機(jī)械拋光除去(刮削)表面的氧化物層。然后，以軋壓減量為98%(實(shí)施例1)、92%(實(shí)施例2)、95%(實(shí)施例3)、90%(實(shí)施例4)、90%(實(shí)施例5)、96%(實(shí)施例6)、98%(實(shí)施例7)、96%(實(shí)施例8)、96%(實(shí)施例9)、95%(實(shí)施例10)、86%(實(shí)施例11)和92%(實(shí)施例12)分別進(jìn)行冷軋，以形成銅合金平板，然后進(jìn)行溶液處理。在該溶液處理中，在加熱溫度下進(jìn)行熱處理，該溫度設(shè)定為比每種合金組成的固體溶解度曲線高30-10(TC，在約750-100(TC的溫度范圍內(nèi)，保持一定時(shí)間，該時(shí)間設(shè)定為5秒到5分鐘，從而使每個(gè)實(shí)施例中溶液處理后的平均結(jié)晶粒徑(孿晶間界不被認(rèn)為是結(jié)晶顆粒邊界)在5-25iim內(nèi)。具體說(shuō)，熱處理如下分別進(jìn)行90(TC15秒(實(shí)施例1)，950°C15秒(實(shí)施例2)，900°C25秒(實(shí)施例3)，IOO(TC15秒(實(shí)施例4)，850°C20秒(實(shí)施例5)，850°C15秒(實(shí)施例6)，830°C15秒(實(shí)施例7)，850°C8秒(實(shí)施例8)，900°C18秒(實(shí)施例9)，900°C20秒(實(shí)施例10)，900°C25秒(實(shí)施例11)和900°C20秒(實(shí)施例12)。然后，分別在下列軋壓減量下冷軋經(jīng)溶液處理后的平板15%(實(shí)施例1)、20%(實(shí)施例2)、0%(實(shí)施例3)、25%(實(shí)施例4)、15%(實(shí)施例5)、45%(實(shí)施例6)、20%(實(shí)施例7)、20%(實(shí)施例8)、15%(實(shí)施例9)、0%(實(shí)施例10)、0%(實(shí)施例11)和0%(實(shí)施例12)。對(duì)于如此獲得的平板，在300-500°C的溫度范圍下按照預(yù)測(cè)試進(jìn)行達(dá)24小時(shí)的老化處理實(shí)驗(yàn)，預(yù)測(cè)試掌握根據(jù)合金組成能獲得最大硬度的老化條件(老化溫度TmCC)、老化時(shí)間tM(分鐘)、最大硬度HM(HV))。然后將老化溫度設(shè)定在TM±l(TC的范圍內(nèi)，老化時(shí)間設(shè)定為比tm短，使得老化后平板的硬度在0.90HM到0.95HM的范圍內(nèi)。然后，在軋壓減量分別為10%(實(shí)施例1)、0%(實(shí)施例2)、12%(實(shí)施例3)、0%(實(shí)施例4)、15%(實(shí)施例5)、0%(實(shí)施例6)、25%(實(shí)施例7)、30%(實(shí)施例8)、15%(實(shí)施例9)、25%(實(shí)施例10)、10%(實(shí)施例11)和15%(實(shí)施例12)的條件下最終冷軋老化處理后的平板。然后，將各平板維持在45(TC的退火爐中l(wèi)分鐘進(jìn)行低溫退火。如此獲得實(shí)施例1-12的銅合金板材。另外，可任選地在板材制造的中途進(jìn)行刮削，使得各板材的厚度為0.15mm。然后，從在這些實(shí)施例中獲得的銅合金板材切下樣品，按如下方式獲得各板材的結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑、(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性，開(kāi)槽后的彎曲可操作性、應(yīng)力松弛抗性。結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑如下計(jì)算。首先，拋光和蝕刻銅合金板材的表面(軋制表面)。然后，從銅合金板材軋制表面的光學(xué)顯微照片上隨機(jī)選擇10個(gè)大小為100iimX100iim的方形視野，每個(gè)視野的兩邊與軋制方向(LD)平行，每個(gè)視野的另兩邊和與軋制方向垂直的方向(TD)平行。在每個(gè)視野中，用基于JISH0501的切片法測(cè)量結(jié)晶粒徑。然后，分別計(jì)算每個(gè)視野中結(jié)晶粒徑的平均值dpd2……cU。然后，計(jì)算平均值4、d2……cU的平均值d^二"+4+……+(11。)/10，作為結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑。另外，溶液處理后通過(guò)軋制，晶粒在軋制方向上延展。然而在溶液處理后軋制板材后，在與軋制方向垂直的方向(TD)上的晶粒長(zhǎng)度基本上與溶液處理后TD上的晶粒長(zhǎng)度相等。因此，通過(guò)測(cè)定垂直于軋制方向的方向(TD)上的晶粒長(zhǎng)度來(lái)測(cè)量結(jié)晶粒徑。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑分別為8iim(實(shí)施例1)，12iim(實(shí)施例2)，16ym(實(shí)施例3)，6ym(實(shí)施例4)，18ym(實(shí)施例5)，15iim(實(shí)施例6)，10iim(實(shí)施例7)，14ym(實(shí)施例8)，11ym(實(shí)施例9)，12ym(實(shí)施例10)，16iim(實(shí)施例11)禾P12iim(實(shí)施例12)。另外，(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)計(jì)算成(cU-cU)/d平，假定每個(gè)視野中結(jié)晶粒徑的平均值4、d2……cU的最大值是最大結(jié)晶粒徑d^，其最小值是最小結(jié)晶粒徑cLn。結(jié)果，(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)值分別為0.06(實(shí)施例1)、0.08(實(shí)施例2)、0.09(實(shí)施例3)、0.12(實(shí)施例4)、0.08(實(shí)施例5)、0.05(實(shí)施例6)、0.07(實(shí)施例7)、0.10(實(shí)施例8)、0.14(實(shí)施例9)、0.11(實(shí)施例10)、0.09(實(shí)施例11)、和0.06(實(shí)施例12)。如下進(jìn)行X光衍射強(qiáng)度(X光衍射整合強(qiáng)度)的測(cè)量。首先，通過(guò)用#1500防水紙精加工拋光銅合金板材的表面(軋制表面)以制備樣品。然后，對(duì)于各樣品的精加工的表面，使用X光衍射計(jì)(XRD)在含有Mo-Ka光、40kV的X光管壓降、和30mA的X光管電流的測(cè)定條件下，測(cè)定{420}平面上的X光衍射強(qiáng)度I(42(n和{220}平面上的X光衍射強(qiáng)度1{220}。在另一方面，對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)純銅粉，用相同的X光衍射計(jì)在相同的測(cè)定條件下測(cè)量了{(lán)420}平面上的X光衍射強(qiáng)度I。(42(n和{220}平面上的X光衍射強(qiáng)度I。{220}。使用這些測(cè)定值，可得到X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}的比值和X光衍射強(qiáng)度的1{220}/1。{220}。結(jié)果，I{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}分別為1.3和2.8(實(shí)施例1)、1.6和2.6(實(shí)施例2)、1.5和2.7(實(shí)施例3)、2.0和2.6(實(shí)施例4)、1.4和3.2(實(shí)施例5)、2.0和2.6(實(shí)施例6)、1.5和2.8(實(shí)施例7)、1.4和2.6(實(shí)施例8)、1.2和3.2(實(shí)施例9)、1.1和3.6(實(shí)施例10)、1.6和2.5(實(shí)施例11)，和1.4和2.7(實(shí)施例12)。根據(jù)JISH0505的電導(dǎo)率測(cè)量法測(cè)量了銅合金板材的電導(dǎo)率。結(jié)果，電導(dǎo)率分別為13.2%IACS(實(shí)施例1)、12.2%IACS(實(shí)施例2)、12.4%IACS(實(shí)施例3)、13.0%IACS(實(shí)施例4)、13.6%IACS(實(shí)施例5)、14.5%IACS(實(shí)施例6)、15.1%IACS(實(shí)施例7)、16.2%IACS(實(shí)施例8)、12.4%IACS(實(shí)施例9)、12.6%IACS(實(shí)施例10)、13.1%IACS(實(shí)施例11)、和12.8%IACS(實(shí)施例12)。為了評(píng)估作為銅合金板材機(jī)械性能之一的抗拉強(qiáng)度，從每塊銅合金板材上切下三19個(gè)測(cè)試片(基于JISZ2201的5號(hào)測(cè)試片)以測(cè)試LD(軋制方向)上的抗拉強(qiáng)度。然后，對(duì)每塊測(cè)試片進(jìn)行基于JISZ2241的張力測(cè)試，以得出LD上的抗拉強(qiáng)度平均值和0.2%屈變力的平均值。結(jié)果，LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別為1005MPa和935MPa(實(shí)施例1)、1016MPa和915MPa(實(shí)施例2)、976MPa和905MPa(實(shí)施例3)、1025MPa和946MPa(實(shí)施例4)、980MPa和912MPa(實(shí)施例5)、986MPa和888MPa(實(shí)施例6)、968MPa和892MPa(實(shí)施例7)、976MPa和965MPa(實(shí)施例8)、1025MPa和955MPa(實(shí)施例9)、1036MPa和970MPa(實(shí)施例10)、1025MPa和955MPa(實(shí)施例11)、以及1034MPa和967MPa(實(shí)施例12)。為了評(píng)估銅合金板材的應(yīng)力松弛抗性，從銅合金板材上切下一塊彎曲測(cè)試片(寬10mm)，其具有TD的縱向(與軋制方向和厚度方向垂直的方向)。然后，將彎曲測(cè)試片彎成拱形，從而使在其縱向的測(cè)試片的中央部分中的表面應(yīng)力為80%的0.2%屈變力，接著，將測(cè)試片固定在此狀態(tài)下。另外，用表面應(yīng)力(MPa)=6EtS/L。2定義表面應(yīng)力，其中E表示彈性模量(MPa)，t表示樣品厚度(mm)，S表示樣品的偏移高度(deflectionheight)(mm)。彎曲形變后，測(cè)試片保持在該狀態(tài)，在大氣下，于20(TC維持1000小時(shí)，用應(yīng)力松弛率(%)=(L「L2)xl00/(L「L。)計(jì)算應(yīng)力松弛率，其中L。表示夾具長(zhǎng)度，即在測(cè)試過(guò)程中固定的樣品兩端之間的水平距離(mm)，k表示當(dāng)測(cè)試開(kāi)始時(shí)樣品的長(zhǎng)度(mm)，L2表示測(cè)試后樣品兩端之間的水平距離(mm)。結(jié)果，應(yīng)力松弛率分別是2.4%(實(shí)施例1)、2.2%(實(shí)施例2)、2.8%(實(shí)施例3)、3.1%(實(shí)施例4)、2.2%(實(shí)施例5)、3.4%(實(shí)施例6)、3.3%(實(shí)施例7)、3.4%(實(shí)施例8)、3.6%(實(shí)施例9)、3.3%(實(shí)施例10)、2.2%(實(shí)施例11)、和2.3%(實(shí)施例12)。另外，評(píng)估出具有不高于5%的應(yīng)力松弛率的銅合金板材具有高耐久性，即使板材被用作汽車連接件材料，并且判斷這樣的銅合金板材是可接受的。為了評(píng)估銅合金板材的一般彎曲可操作性，分別從銅合金板材上切下三個(gè)具有LD(軋制方向)縱向的彎曲測(cè)試片(寬10mm)和三個(gè)具有TD(與軋制方向和厚度方向垂直的方向)縱向的彎曲測(cè)試片。接著，對(duì)每個(gè)測(cè)試片進(jìn)行基于JISH3110的90。W彎曲測(cè)試。接著，在用ioo倍光學(xué)顯微鏡觀察測(cè)試后的每個(gè)測(cè)試片的表面和彎曲部分，得到不產(chǎn)生裂縫的最小彎曲半徑R。然后，用銅合金板材的厚度t除最小彎曲半徑R，分別得到LD和TD上的R/t值。取LD和TD中每一個(gè)中的三個(gè)測(cè)試片的R/t值的最差結(jié)果分別作為L(zhǎng)D和TD的R/t值。結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別為0.0和0.5(實(shí)施例1、4和11)、0.0和0.0(實(shí)施例2、3、6、7和8)、0.0和0.3(實(shí)施例5)、0.0和0.7(實(shí)施例9禾P12)、和0.0和0.8(實(shí)施例10)。為了評(píng)估銅合金板材的開(kāi)槽后的彎曲可操作性，從銅合金板材上切線具有LD的縱向的樣品條(寬10mm)。然后，通過(guò)如圖3所示在箭頭A的方向上對(duì)樣品12施加20kN的負(fù)荷，形成延伸達(dá)樣品12整個(gè)寬度的凹槽，該凹槽是用凹槽形成夾具IO產(chǎn)生的，其中在夾具頂面形成基本為梯形的突出部分(突出部分的平坦頂面的寬度為0.lmm，突出部分的兩邊與平坦表面之間的夾角為45。)，如圖2和3所示。另外，凹槽的縱向(即與槽線(groove)平行的方向)是與樣品的縱向(B箭頭方向)平行的。測(cè)量了這樣制備的三個(gè)開(kāi)槽的彎曲測(cè)試片12'中每一個(gè)的凹槽12'a的深度。圖4示意性所示的凹槽12'的深度S是約樣品的厚度t的約1/4到1/6。對(duì)于三個(gè)開(kāi)槽的彎曲測(cè)試片12'中的每一個(gè)，進(jìn)行基于JISH3110的90。W彎曲測(cè)試。用夾具進(jìn)行90。彎曲測(cè)試，其中下模的中央突出部分的尖端的R為0mm。在該90°W彎曲測(cè)試中，開(kāi)槽的彎曲測(cè)試片12'被設(shè)定為凹槽形成表面向下，而下模的中央突出部分對(duì)應(yīng)凹槽部分。然后在用ioo倍光學(xué)顯微鏡觀察測(cè)試后三個(gè)測(cè)試片中每一個(gè)的表面和彎曲部分，以確定裂縫的存在。取測(cè)試片中的最差結(jié)果以評(píng)估開(kāi)槽后彎曲部分的彎曲可操作性。結(jié)果，在所有實(shí)施例中，在開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上都沒(méi)有觀察到裂縫，因此開(kāi)槽后的彎曲可操作性是良好的。比較實(shí)施例1用與實(shí)施例1具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例1相同的方法制造銅合金板材，不同的是在小于70(TC到50(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是20%，而在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在80(TC下150秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是5iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是0.42。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.6和4.4。電導(dǎo)率是13.3%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是1001MPa和928Mpa。應(yīng)力松弛率是4.2%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是2.0和3.0。在開(kāi)槽后，樣品在彎曲部分處斷裂。比較實(shí)施例2用與實(shí)施例2具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例2相同的方法制造銅合金板材，不同的是在小于70(TC到50(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是25%，而在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在95(TC下15秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是12iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.36。X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.4和3.2。電導(dǎo)率是12.6%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是996MPa和906MPa。應(yīng)力松弛率是3.9%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是1.0和2.5。在開(kāi)槽后，樣品在彎曲部分處斷裂。比較實(shí)施例3用與實(shí)施例3具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例3相同的方法制造銅合金板材，不同的是在小于70(TC到50(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是0^，即熱軋完成的溫度不低于70(TC，而在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在85(TC下120秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是18i！m，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.35。X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.3和4.1。電導(dǎo)率是12.7%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是963MPa和898MPa。應(yīng)力松弛率是4.2%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是1.5和2.5。觀察到開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上有裂縫。比較實(shí)施例4用與實(shí)施例4具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例4相同的方法制造銅合金板材，不同的是在小于70(TC到50(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是0^，即熱軋完成溫度不低于700°C。而在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在95(TC下15秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是5iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.33。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.7和3.8。電導(dǎo)率是13.1%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是1011MPa和952MPa。應(yīng)力松弛率是5.4%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是2.0和3.5。觀察到開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上有裂縫。比較實(shí)施例5用與實(shí)施例5具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例5相同的方法制造銅合金板材，不同的是在小于70(TC到50(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是15%，在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作，設(shè)定的老化時(shí)間是老化后板材的硬度相對(duì)于老化后的最大硬度是l.OO。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在850。C下15秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是3iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.28。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.3和4.3。電導(dǎo)率是14.1%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和O.2X屈變力分別是986MPa和908MPa。應(yīng)力松弛率是7.6%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是2.0和5.0。開(kāi)槽后樣品在彎曲部分處斷裂。比較實(shí)施例6用實(shí)施例l-12相同的方法獲得銅合金板材，不同的是用含有1.08wt^的Ti、0.17wt^的Mg、0.20wt^的Zr和余量的Cu的銅合金作為熔融銅合金，而在小于70(TC到2250(TC溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是45%，在溶液處理前的冷軋減量是96%，溶液處理后的冷軋減量是50%，最終冷軋減量是20%。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在75(TC下20秒鐘的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是8iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.35。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.3和4.3。電導(dǎo)率是22.5%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是842MPa和768MPa。應(yīng)力松弛率是6.4%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是1.0和2.5。觀察到開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上有裂縫。比較實(shí)施例7用實(shí)施例1相同的方法獲得銅合金板材，不同的是用含有5.22wt^的Ti、0.15wt^的Ni、0.15wt^的Zn和余量的Cu的銅合金作為熔融銅合金。由于在該比較實(shí)施例中Ti含量太高，無(wú)法設(shè)定合適的溶液處理?xiàng)l件，在生產(chǎn)過(guò)程中就產(chǎn)生了裂縫，因此不可能生產(chǎn)出任何能評(píng)估的板材。比較實(shí)施例8用與實(shí)施例1具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例1相同的方法制造銅合金板材，不同的是溶液處理時(shí)間更長(zhǎng)，為10分鐘。另外，在溶液處理中進(jìn)行了90(TC的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是62iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是0.06。X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為1.8和2.4。電導(dǎo)率是12.7%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和O.2X屈變力分別是928MPa和856MPa。應(yīng)力松弛率是2.0%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別是2.0和2.5。觀察到開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上有裂縫。比較實(shí)施例9用與實(shí)施例1具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例1相同的方法制造銅合金板材，不同的是溶液處理的溫度較低，為70(TC，且溶液處理的時(shí)間更長(zhǎng)，為10分鐘。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是3iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是0.48。X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.2和6.1。電導(dǎo)率是15.6%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是1026MPa和945MPa。應(yīng)力松弛率是11.6%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD上的R/t值是3.O，而如果TD上的R/t值為5.0，則樣品斷裂。開(kāi)槽后樣品在彎曲部分處斷裂。比較實(shí)施例10用與實(shí)施例1具有相同組成的銅合金，使用實(shí)施例1相同的方法制造銅合金板材，不同的是最終冷軋減量是55%。另外，在溶液處理中進(jìn)行了在90(TC下15秒的熱處理。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是8iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是0.06。X光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.2和5.6。電導(dǎo)率是12.4%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是1114MPa和1056MPa。應(yīng)力松弛率是6.4%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，樣品斷裂，即使LD和TD各自的R/t值都是5.0。開(kāi)槽后樣品在彎曲部分處斷裂。比較實(shí)施例11制備了市售的一般Cu-Ti合金的板材(C199-1/2H，厚度0.15mm)。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是7iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.25。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.5和3.3。電導(dǎo)率是13.1%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和O.2X屈變力分別是854MPa和766MPa。應(yīng)力松弛率是5.8%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別為1.5和2.0。觀察到開(kāi)槽后的表面和彎曲部分上有裂縫。比較實(shí)施例12制備了市售的一般Cu-Ti合金的板材(C199-EH，厚度0.15mm)。從如此獲得的銅合金板材上切下樣品，用實(shí)施例1-12中相同的方法獲得結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)的平均結(jié)晶粒徑(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)、X光衍射的強(qiáng)度、電導(dǎo)率、抗拉強(qiáng)度、0.2%屈變力、一般彎曲可操作性、開(kāi)槽后的彎曲可操作性、和應(yīng)力松弛抗性。結(jié)果，平均結(jié)晶粒徑是7iim，(最大結(jié)晶粒徑_最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)是O.28。乂光衍射強(qiáng)度的1{420}/1。{420}和I{220}/1。{220}之比分別為0.3和3.9。電導(dǎo)率是12.4%IACS。LD上的抗拉強(qiáng)度和0.2%屈變力分別是962MPa和902MPa。應(yīng)力松弛率是6.2%。作為一般彎曲可操作性的評(píng)估結(jié)果，LD和TD上的R/t值分別為2.0和4.0。開(kāi)槽后樣品在彎曲部分處斷裂。如表1和2分別顯示了實(shí)施例和比較實(shí)施例中的組成和制造條件，表3和表4分別顯示了結(jié)構(gòu)及其特征的結(jié)果。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>操作性的評(píng)估欄內(nèi)，當(dāng)在開(kāi)槽后的表面和彎曲部分未觀察到裂縫時(shí)，描述為"良好"，當(dāng)在其上觀察到裂縫時(shí)，描述為"差"，而當(dāng)板材在彎曲部分?jǐn)嗔褧r(shí)，描述為"斷裂"。取三個(gè)測(cè)試片的最差結(jié)果以評(píng)價(jià)為"良好"、"差"和"斷裂"，判斷"良好"的評(píng)價(jià)結(jié)果是可以接受的。圖5A到5D是實(shí)施例1中溶液處理前、85(TC溶液處理10秒鐘后，85(TC溶液處理30秒鐘后，和85(TC溶液處理60秒鐘后的各銅合金板材表面結(jié)構(gòu)的光學(xué)顯微照片。圖6A-6D是比較實(shí)施例1中溶液處理前、85(TC溶液處理10秒鐘后，85(TC溶液處理30秒鐘后，和850°C溶液處理60秒鐘后的各銅合金板材表面結(jié)構(gòu)的光學(xué)顯微照片，其中使用和實(shí)施例1中相同組成的銅合金，進(jìn)行實(shí)施例1中的相同處理，不同的是在低于70(TC到50(TC的溫度范圍內(nèi)的熱軋減量是20%，比實(shí)施例1中小，而在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作。如圖5A到5D所示，在實(shí)施例1中，由于在溶液處理前強(qiáng)軋壓，不能清楚地觀察到軋壓后的結(jié)晶邊界，因此當(dāng)由于溶液處理的維持時(shí)間改變而導(dǎo)致平均結(jié)晶粒徑改變時(shí)，能獲得均一的重結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)。另一方面，在比較實(shí)施例1中，由于在溶液處理前的冷軋過(guò)程中，在退火過(guò)程(中間溶液處理，85(TC120秒鐘)前后進(jìn)行多次冷軋操作，而恰在溶液處理前冷軋中軋壓減量低，而且在溶液處理中每個(gè)軋制過(guò)的結(jié)晶顆粒的重結(jié)晶顆粒的形成和生長(zhǎng)之間有滯后，即使調(diào)節(jié)維持時(shí)間也不能獲得均一的重結(jié)晶顆粒結(jié)構(gòu)。如表3和4可見(jiàn)，在實(shí)施例1-12的所有銅合金板材中，平均結(jié)晶粒徑在5-25iim范圍內(nèi)，(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于0.20。銅合金板材滿足1{420}/1。{420}>1.0且1{220}/1。{220}《4.0，且具有不小于850MPa的0.2%屈變力。銅合金板材還具有如此卓越的彎曲可操作性，LD和TD的R/t值都不大于1.0。而對(duì)于在實(shí)踐中重要的LD上的開(kāi)槽后彎曲可操作性，即使在90。W彎曲測(cè)試中極端彎曲(R/t=0)也不產(chǎn)生裂縫。而且，銅合金板材在TD上具有如此卓越的應(yīng)力松弛抗性(應(yīng)力松弛率)(不大于5%)，當(dāng)銅合金板材用作汽車連接件等材料時(shí)這是重要的。在另一方面，在所有比較實(shí)施例1-5中的銅合金板材中，雖然分別使用了與實(shí)施例l-5相同組成的銅合金，它們的(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)值很大，不小于0.28。此外，{420}結(jié)晶平面上的X光衍射強(qiáng)度很弱，而{220}結(jié)晶平面上的X光衍射強(qiáng)度高，因此在銅合金板材的強(qiáng)度和彎曲可操作性之間，以及銅合金板材的彎曲可操作性和應(yīng)力松弛抗性之間會(huì)彼此妥協(xié)。具體地，開(kāi)槽后不能進(jìn)行彎曲。在比較實(shí)施例6中，所用的銅合金中的Ti含量太低，因此產(chǎn)生的沉淀物量也小。因此，雖然在獲得最大硬度的必要條件下進(jìn)行了老化處理，強(qiáng)度水平仍然很低。另外，雖然在溶液處理前高冷軋減量不小于95%，具有{420}的主要定向成分的結(jié)晶定向很弱。而且，雖然強(qiáng)度水平低，開(kāi)槽后的彎曲可操作性也不因此改善。在比較實(shí)施例7中，由于Ti含量太高，以致不能設(shè)定合適的溶液處理?xiàng)l件，在板材生產(chǎn)中產(chǎn)生了裂縫，因此不可能制成任何可評(píng)估的板材。在比較實(shí)施例8中，由于溶液處理時(shí)間太長(zhǎng)，晶粒變粗糙，因此不能獲得良好的彎曲可操作性。在比較實(shí)施例9中，由于溶液處理溫度是70(TC，太低，不能充分進(jìn)行重結(jié)晶，因此產(chǎn)生了混合的顆粒結(jié)構(gòu)，從而降低了板材所有的抗拉強(qiáng)度、彎曲可操作性和應(yīng)力松弛抗性。在比較實(shí)施例10中，由于最終軋壓減量太高，具有{420}主要定向成分的結(jié)晶定29向太弱，而具有{220}主要定向成分的結(jié)晶定向太強(qiáng)，導(dǎo)致在差向上銅合金板材的彎曲可操作性顯著變差，雖然其強(qiáng)度很大。在比較實(shí)施例11和12中，(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)很高。另外，{420}結(jié)晶平面上X光衍射的強(qiáng)度很弱，而{220}結(jié)晶平面上X光衍射的強(qiáng)度很高，因此銅合金板材的所有強(qiáng)度、彎曲可操作性和應(yīng)力松弛抗性都比實(shí)施例1中的銅合金板材要差，后者與比較實(shí)施例11和12中的銅合金板材具有相同的組成。雖然本發(fā)明已經(jīng)用出于方便更好理解的目的的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了描述，但應(yīng)當(dāng)理解，在不違背本發(fā)明的宗旨的前提下，本發(fā)明可以用各種方式實(shí)施。因此，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明包括所有可能的實(shí)施方式和對(duì)于所示實(shí)施方式的所有改變，其可在不違背所附權(quán)利要求列出的本發(fā)明的宗旨的情況下實(shí)施。權(quán)利要求一種銅合金板材，具有含1.2-5.0wt％鈦的化學(xué)組成，其余組分是銅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述銅合金板材具有5-25μm的平均結(jié)晶粒徑；(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于0.20；設(shè)定平均值的最大值是最大結(jié)晶粒徑，所述最大值中的每一個(gè)是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，所述區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸；所述平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑；所述平均值的平均值是平均結(jié)晶粒徑；和所述銅合金板材具有滿足I{420}/I0{420}＞1.0的結(jié)晶定向，設(shè)定銅合金板材表面上的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I{420}，純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I0{420}。2.如權(quán)利要求l所述的銅合金板材，其特征在于，所述銅合金板材的結(jié)晶定向滿足I{220}/1。{220}《4.0，設(shè)定銅合金板材表面上的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是1{220}，純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{220}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I。(220K3.如權(quán)利要求1所述的銅合金板材，其特征在于，所述銅合金板材的化學(xué)組成還含有一種或多種元素，所述元素選自1.5wt^或更少的鎳、1.Owt^或更少的鈷、和0.5wt^或更少的鐵。4.如權(quán)利要求1所述的銅合金板材，其特征在于，所述銅合金板材的化學(xué)組成還含有一種或多種元素，所述元素選自1.2wt^或更少的錫、2.0wt^或更少的鋅、1.0wt^或更少的鎂、1.Owt%或更少鋯、1.Owt%或更少的鋁、1.Owt%或更少的硅、0.lwt%或更少的磷、0.05wt^或更少的硼、1.Owt^或更少的鉻、1.Owt^或更少的錳、1.Owt^或更少的釩、1.Owt^或更少的銀、1.Owt^或更少的鈹、和1.Owt^或更少的混合稀土，所述元素的總量為3wt^或更少。5.如權(quán)利要求1所述的銅合金板材，其特征在于，所述銅合金板材具有850MPa或以上的0.2%屈變力，并且如果進(jìn)行第一測(cè)試片的90°彎曲測(cè)試以使第一測(cè)試片的彎曲軸是與軋壓方向和第一測(cè)試片的厚度方向垂直的方向TD，其中所述第一測(cè)試片從銅合金板材上切下以使第一測(cè)試片的縱向是銅合金板材的軋壓方向LD，和如果進(jìn)行第二測(cè)試片的9(T彎曲測(cè)試以使第二測(cè)試片的彎曲軸是LD，其中所述第二測(cè)試片從銅合金板材上切下以使第二測(cè)試片的縱向是TD，第一和第二測(cè)試片的最小彎曲半徑R對(duì)厚度t的比R/t分別為l.O或更小。6.—種制造銅合金板材的方法，該方法包括步驟熔融和鑄造銅合金原料，形成坯料，所述銅合金具有以下化學(xué)組成1.2-5.Owt%鈦；任選的一種或多種元素，所述元素選自1.5wt^或更少的鎳、1.0wt^或更少的鈷、和0.5wt^或更少的鐵；任選的一種或多種元素，所述元素選自1.2wt^或更少的錫、2.Owt%或更少的鋅、1.Owt^或更少的鎂、1.Owt^或更少鋯、1.Owt^或更少的鋁、1.Owt^或更少的硅、0.lwt^或更少的磷、0.05wt^或更少的硼、1.Owt^或更少的鉻、1.Owt^或更少的錳、1.Owt^或更少的釩、1.Owt^或更少的銀、1.Owt^或更少的鈹、和1.Owt^或更少的混合稀土，這些元素的總量為3wt^或更少；其余組分為銅和不可避免的雜質(zhì)；在950-50(TC的溫度范圍內(nèi)熱軋坯料，從而形成銅合金平板，該熱軋是首先在950-70(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行初始軋制后，在不小于30%的軋壓減量和小于70(TC到500°C的溫度范圍內(nèi)熱軋坯料；在軋壓減量不小于85%下冷軋銅合金平板；進(jìn)行溶液處理，將銅合金平板置于750-100(TC的溫度范圍內(nèi)5秒到5分鐘；在溶液處理后，在軋壓減量為0-50%下冷軋銅合金平板；在300-55(TC下，老化處理在溶液處理后冷軋過(guò)的銅合金冷軋平板；禾口在0-30%的軋壓減量下最終冷軋老化的銅合金平板。7.如權(quán)利要求6所述的制造銅合金板材的方法，其特征在于，所述坯料在95(TC到700°C的溫度范圍內(nèi)以不小于60%的軋壓減量熱軋。8.如權(quán)利要求6所述的制造銅合金板材的方法，其特征在于，所述熱軋和溶液處理之間的冷軋中的軋壓減量不小于90%。9.如權(quán)利要求6所述的制造銅合金板材的方法，其特征在于，通過(guò)熱處理進(jìn)行所述溶液處理，其中，將銅合金平板維持在比銅合金固體溶解度曲線高3(TC或以上的溫度下，在所述750-100(TC的溫度范圍調(diào)節(jié)維持的時(shí)間，從而使溶液處理后銅合金板材的平均結(jié)晶粒徑在5-25iim的范圍內(nèi)。10.如權(quán)利要求6所述的制造銅合金板材的方法，其特征在于，設(shè)定能在所述銅合金的化學(xué)組成下獲得最大硬度的老化溫度是TM(°C)，其最大硬度是Hm(HV)，老化處理中的老化溫度定為300-55(TC溫度范圍內(nèi)的TM士1(TC，老化處理中的老化時(shí)間定為使銅合金板材的硬度在老化處理后在0.90HM到0.95HM的范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求6所述的制造銅合金板材的方法，其特征在于，在最終冷軋后，在150-450°C的溫度下進(jìn)行低溫退火操作。12.—種接頭端子，它使用權(quán)利要求1所述的銅合金板材作為其材料。全文摘要本發(fā)明涉及銅合金板及其制備方法，提供了一種銅合金板材，具有含1.2-5.0wt％鈦的化學(xué)組成，其余組分是銅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述銅合金板材具有5-25μm的平均結(jié)晶粒徑；(最大結(jié)晶粒徑-最小結(jié)晶粒徑)/(平均結(jié)晶粒徑)不大于0.20；設(shè)定平均值的最大值是最大結(jié)晶粒徑，所述最大值中的每一個(gè)是對(duì)應(yīng)于許多區(qū)間中的一個(gè)的結(jié)晶粒徑平均值，所述區(qū)間是從銅合金板材表面隨機(jī)選擇的，具有相同形狀和尺寸；所述平均值的最小值是最小結(jié)晶粒徑；所述平均值的平均值是平均結(jié)晶粒徑；和所述銅合金板材具有滿足I{420}/I0{420}＞1.0的結(jié)晶定向，設(shè)定銅合金板材表面上的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I{420}，純銅標(biāo)準(zhǔn)粉末的{420}晶體平面上的X光衍射強(qiáng)度是I0{420}。文檔編號(hào)C22C9/00GK101748309SQ20091025310公開(kāi)日2010年6月23日申請(qǐng)日期2009年11月30日優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日發(fā)明者成枝宏人,菅原章,須田久,高維林申請(qǐng)人:同和金屬技術(shù)有限公司