專(zhuān)利名稱(chēng)：一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘結(jié)劑，該粘結(jié)劑用于鑄造樹(shù)脂砂混合料，吹氣態(tài)二氧化硫固化，形成 制造鑄造金屬鑄件的型芯模，適用于鑄造領(lǐng)域各種類(lèi)型的鑄鋼、鑄鐵及有色合金件。
背景技術(shù)：
在鑄造工業(yè)中，冷芯盒法是指用氣體或氣霧催化劑在室溫下催化樹(shù)脂砂瞬時(shí)固化 的工藝方法。按氣體或氣霧催化劑的不同，可將冷芯盒法分為胺法、法、ω2樹(shù)脂法和甲 酸甲酯法。法國(guó)SPAIC公司于1971年發(fā)明了 SO2-呋喃樹(shù)脂法，稱(chēng)之為Hardox法，1975年用 于鑄造生產(chǎn)。其工藝過(guò)程是將含過(guò)氧化物的活化劑加入芯砂中，當(dāng)SO2通過(guò)芯砂時(shí)與過(guò)氧 化物釋放出的新生態(tài)氧結(jié)合生成so3，SO3與溶于粘結(jié)劑和砂中的水生成硫酸，促使樹(shù)脂迅 速發(fā)生放熱縮聚反應(yīng)，使砂芯迅速硬化，國(guó)內(nèi)習(xí)慣稱(chēng)為SO2法。其粘結(jié)劑體系組成粘結(jié)劑 (呋喃樹(shù)脂)、氧化劑(過(guò)氧化甲乙酮)、偶聯(lián)劑(硅烷)、催化劑(SO2)。SO2-環(huán)氧樹(shù)脂法于1983年用于生產(chǎn)，采用一種雙組分粘結(jié)劑，組分A是由環(huán)氧樹(shù) 脂和有機(jī)過(guò)氧化物組合而成，組分B是加有丙烯酸改性劑用來(lái)改善反應(yīng)活性和硬化速度的 環(huán)氧樹(shù)脂。與SO2-呋喃樹(shù)脂法相比，芯砂的可使用時(shí)間更長(zhǎng)，基本解決了芯盒結(jié)垢和粘模 等生產(chǎn)問(wèn)題，適合大批量生產(chǎn)。美國(guó)專(zhuān)利US4，518，723公開(kāi)了一種可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其使用80%的Epon 828、10%的酚醛樹(shù)脂、0. 2%A-187Silane以及10%的甲醇，其中加有20%的三羥甲基三丙
烯酸酯；中國(guó)發(fā)明申請(qǐng)公開(kāi)CN 1852782A“含環(huán)氧樹(shù)脂和硅酸烷基酯的無(wú)丙烯酸酯粘合劑” 中公開(kāi)了一種鑄造粘合劑系統(tǒng)，其將在二氧化硫和氧化劑存在下固化，該粘合劑系統(tǒng)包括 (a) 40 80重量份的環(huán)氧樹(shù)脂；(b) 1 40重量份的脂肪酸酯；(c) 1 10重量份的硅酸烷 基酯；(d)有效量的氧化劑以及(e)0份的烯鍵式不飽和單體或聚合物；中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN 1871080A“含環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸酯以及一些烷基酯的冷芯盒法 粘合劑”中公開(kāi)了一種鑄造粘合劑系統(tǒng)，其將在二氧化硫和自由基引發(fā)劑存在下固化，該粘 合劑系統(tǒng)包括(a) 20 70重量份的環(huán)氧樹(shù)脂；(b) 1 50重量份的丙烯酸酯；(c) 1 30 重量份的脂肪酸烷基酯；(d)有效量的氧化劑；中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN 101484258A “使用環(huán)氧-丙烯酸酯冷芯盒粘結(jié)劑制備耐腐蝕 鑄造形體的方法”中公開(kāi)了一種鑄造粘合劑包含(a) 20 70重量份的環(huán)氧樹(shù)脂；(b)5 50重量份的丙烯酸酯；(c)至少3. 0重量％的有機(jī)官能的硅烷；(d)有效量的過(guò)氧化物。環(huán)氧樹(shù)脂是一種熱固性樹(shù)脂，具有優(yōu)異的粘接性、機(jī)械性能及良好的工藝性。由于 其性脆、抗沖擊力差等缺點(diǎn)，人們?cè)谑褂弥谐３Ｌ砑釉鏊軇?，主要是外增塑作用，但增韌效 果不顯著，成為制約產(chǎn)品應(yīng)用的難題。同時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂的粘度一般比較大，常常通過(guò)添加稀釋 劑來(lái)降低環(huán)氧樹(shù)脂的粘度，改進(jìn)其工藝性能?，F(xiàn)有技術(shù)中的二氧化硫吹氣硬化用冷芯盒粘結(jié)劑存在受環(huán)境因素的影響大，耐濕熱型差，性脆，樹(shù)脂強(qiáng)度低，用于鋼鐵鑄件時(shí)，熱強(qiáng)度低易產(chǎn)生沖砂和夾砂、結(jié)疤造成廢品率 高等缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了上述缺點(diǎn)，提出了聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案是一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑，其特征在于所述粘結(jié)劑吹氣態(tài)二氧化硫 固化，所述粘結(jié)劑體系按其重量百分比計(jì)包括(a)芐基醚酚醛樹(shù)脂140重量份(b)聚異氰酸酯0. 1 10重量份(c)環(huán)氧樹(shù)脂40 80重量份(d)丙烯酸酯20 30重量份(e)高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑1 30重量份(f)有機(jī)過(guò)氧化物15 75重量份其中，芐基醚酚醛樹(shù)脂的用量約為環(huán)氧樹(shù)脂的150%之間，聚異氰酸酯的用量約為 芐基醚酚醛樹(shù)脂的130%之間，并且，組分I包括所有重量份的丙烯酸酯和部分重量份的芐 基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂以及高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑；組分II包括所有重量 份的有機(jī)過(guò)氧化物與另一部分重量份的環(huán)氧樹(shù)脂、芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯以及高沸 點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑。在本發(fā)明中，組分I可以含有芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯、環(huán)氧樹(shù) 脂以及高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑中的一種或多種，組分II可以含有芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異 氰酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂以及高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑中的一種或多種。聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂由以下方法制得A.將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為 IOmm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入聚異氰酸酯；B.將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度升 至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；C.保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入環(huán)氧樹(shù)脂，在60分鐘內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至 110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘；優(yōu)選的，所述的芐基醚酚醛樹(shù)脂是數(shù)均分子量為800 1200的高鄰位芐基醚酚醛 樹(shù)脂。所述的聚異氰酸酯是二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、粗二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二異 氰酸酯或多亞甲基多苯基多異氰酸脂的一種或其組合。所述的環(huán)氧樹(shù)脂為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、氨基多官能環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族 環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的一種或其組合。所述的丙烯酸酯為三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯的一種或其組合。所述的高沸點(diǎn)酯和/ 二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸
或烴稀釋劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯 二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二
酸二甲酯、甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、餾程150 290°C的液態(tài)石油芳烴分餾物、煤油中的-種或其結(jié)合。優(yōu)選的，所述的有機(jī)過(guò)氧化物為過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化氫叔丁
基中的一種或其組合。該粘結(jié)劑與鑄造骨料混合形成鑄造樹(shù)脂砂混合料，所述鑄造樹(shù)脂砂混合料用于制 造鑄造金屬鑄件的型芯模。本發(fā)明的技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)中的二氧化硫吹氣硬化用冷芯盒粘結(jié)劑具有以 下的優(yōu)異效果本發(fā)明經(jīng)鑄造廠(chǎng)家使用，樹(shù)脂砂性能得到意想不到的改善效果，解決了困擾廠(chǎng)家 多年的技術(shù)難題。它的優(yōu)點(diǎn)在于一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑比現(xiàn)有技術(shù)中的 二氧化硫吹氣硬化用冷芯盒粘結(jié)劑樹(shù)脂強(qiáng)度提高30%，廢品率降低了 30%，鑄件質(zhì)量提高顯著。
具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中，以芐基醚酚醛樹(shù)脂和聚異氰酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂，以使獲得的粘接劑 具有提高的粘接強(qiáng)度和韌性。芐基醚酚醛樹(shù)脂和聚異氰酸酯的用量以重量計(jì)通常不超過(guò)環(huán) 氧樹(shù)脂的用量。具體而言，芐基醚酚醛樹(shù)脂的用量約為環(huán)氧樹(shù)脂的1 50%之間，優(yōu)選5 35%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹(shù)脂的1 30%之間，優(yōu)選在5 20%之間。芐基醚酚醛樹(shù)脂是數(shù)均分子量為800 1200的高鄰位芐基醚酚醛樹(shù)脂。在本發(fā) 明的一種優(yōu)選方式中，采用申請(qǐng)人專(zhuān)利號(hào)為200710188114. 3的發(fā)明專(zhuān)利“一種高性能低煙 阻燃胺法冷芯盒粘結(jié)劑”中的組分I的酚醛樹(shù)脂。其披露的內(nèi)容以引用的形式并入本文。本發(fā)明使用的聚異氰酸酯可以是脂肪族聚異氰酸酯或芳香族聚異氰酸酯，脂肪族 聚異氰酸酯的例子有異佛樂(lè)酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯的例 子有二苯基甲烷-4，4，- 二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)為“MDI”)、粗二苯基甲烷_(kāi)4，4，- 二異氰酸酯 (簡(jiǎn)稱(chēng)為粗“MDI”)或多亞甲基多苯基多異氰酸脂(簡(jiǎn)稱(chēng)為“PAPI”)，或它們的組合物。其 中優(yōu)選芳香族聚異氰酸酯。所述的環(huán)氧樹(shù)脂為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、氨基多官能環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族 環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的一種或其組合，優(yōu)選使用酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、氨基多官能環(huán)氧樹(shù) 脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的一種或其組合。所述的丙烯酸酯為三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯的一種或其組合。本發(fā)明中使用的高沸點(diǎn)酯的例子有鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯 二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己 二酸二甲酯的一種或其組合。可以使用的稀釋劑的例子有甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、餾程 150 290°C的液態(tài)石油芳烴分餾物、煤油中的一種或其結(jié)合。優(yōu)選的，所述的有機(jī)過(guò)氧化物為過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化氫叔丁
基中的一種或其組合。在本發(fā)明的組合物還可以引入其它成分，如硅烷等以改善產(chǎn)品的性能。為了制備根據(jù)本發(fā)明的粘接劑，將由芐基醚酚醛樹(shù)脂和聚異氰酸酯改性的環(huán)氧樹(shù) 脂與丙烯酸酯、高沸點(diǎn)溶劑在一起混合攪拌，必要時(shí)加入稀釋劑以調(diào)節(jié)粘度，制成組分I。組分II為上述有機(jī)過(guò)氧化物與環(huán)氧樹(shù)脂、芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯、和高沸點(diǎn)酯和/或烴 稀釋劑的一種或其組合。在產(chǎn)品的儲(chǔ)存狀態(tài)，組分I和II分開(kāi)存放，在使用前將二者與鑄 造骨料混合均勻即可。實(shí)施例1聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備(1)將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂180公斤投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水 (真空度為15mm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入15公斤聚異氰酸 酯 PM-200 ；(2)將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度 升至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；(3)保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入805公斤環(huán)氧樹(shù)脂DER 331，在60分鐘 內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改 性環(huán)氧樹(shù)脂。組分I的制備上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂600公斤、260公斤三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、110公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴Solvesso 100稀釋劑加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪 拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。組分II的制備過(guò)氧化羥基異丙苯600公斤、上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂400公斤 加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。實(shí)施例2聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備(1)將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂160公斤投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水 (真空度為15mm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入20公斤聚異氰酸 酯 PM-200 ；(2)將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度 升至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；(3)保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入820公斤環(huán)氧樹(shù)脂DER 331，在60分鐘 內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改 性環(huán)氧樹(shù)脂。組分I的制備上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂630公斤、200公斤三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、140公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴稀釋劑Solvesso 100加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪 拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。組分II的制備過(guò)氧化羥基異丙苯650公斤、上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂350公斤 加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。實(shí)施例3聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備(1)將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂134公斤投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水 (真空度為15mm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入16公斤聚異氰酸 酯 PM-200 ；(2)將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；(3)保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入850公斤環(huán)氧樹(shù)脂DER 331，在60分鐘 內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改 性環(huán)氧樹(shù)脂。組分I的制備上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂610公斤、220公斤三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、140公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小 時(shí)，使物料混合均勻。組分II的制備過(guò)氧化羥基異丙苯700公斤、上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂300公斤 加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。實(shí)施例4聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備(1)將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂20公斤投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水 (真空度為15mm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入3公斤聚異氰酸酯 PM-200 ；(2)將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度 升至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；(3)保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入800公斤環(huán)氧樹(shù)脂DER 331，在60分鐘 內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改 性環(huán)氧樹(shù)脂。組分I的制備上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂823公斤、400公斤三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、10公斤鄰苯二甲酸二丁酯、10公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小 時(shí)，使物料混合均勻。組分II的制備過(guò)氧化羥基異丙苯300公斤、上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂700公斤 加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。實(shí)施例5聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備(1)將熔化好的芐基醚酚醛樹(shù)脂200公斤投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌，真空下脫水 (真空度為15mm汞柱)，至溫度達(dá)120°C無(wú)氣泡為止。降溫至60°C，加入50公斤聚異氰酸 酯 PM-200 ；(2)將反應(yīng)釜冷凝器調(diào)整為回流狀態(tài)，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內(nèi)使溫度 升至70°C，并在70 90°C保溫反應(yīng)180分鐘；(3)保溫結(jié)束后，將物料降溫至60°C，加入400公斤環(huán)氧樹(shù)脂DER 331，在60分鐘 內(nèi)使釜內(nèi)溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應(yīng)180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改 性環(huán)氧樹(shù)脂。組分I的制備上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂650公斤、150公斤三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、150公斤鄰苯二甲酸二丁酯、50公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小 時(shí)，使物料混合均勻。組分II的制備過(guò)氧化羥基異丙苯700公斤、上述聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂300公斤 加入混合釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，混合約2小時(shí)，使物料混合均勻。
聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑的強(qiáng)度檢測(cè)參照GB^84《鑄造用原砂及混合料 試驗(yàn)方法》。首先加入砂3000克，再加入實(shí)施例1 3中粘結(jié)劑組分I、組分II，混合3分 鐘，然后將該樹(shù)脂砂通過(guò)MLAl制芯機(jī)吹氣壓制成直徑為30mm、高為50mm的圓柱形試樣，其 制芯工藝參數(shù)見(jiàn)表一表一
權(quán)利要求
1. 一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述粘結(jié)劑體系吹氣態(tài) 氧化硫固化，所述粘結(jié)劑體系按其重量百分比計(jì)包括其中，芐基醚酚醛樹(shù)脂的用量約為環(huán)氧樹(shù)脂的1 50%之間，聚異氰酸酯的用量約為 芐基醚酚醛樹(shù)脂的1 30%之間，并且，組分I包括所有重量份的丙烯酸酯和部分重量份的 芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂以及高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑；組分II包括所有重 量份的有機(jī)過(guò)氧化物與其余重量份的環(huán)氧樹(shù)脂、芐基醚酚醛樹(shù)脂、聚異氰酸酯以及高沸點(diǎn) 酯和/或烴稀釋劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 粘結(jié)劑體系吹氣態(tài)二氧化硫固化，所述粘結(jié)劑體系按其重量百分比計(jì)包括(a)芐基醚酚醛樹(shù)脂5 30重量份(b)聚異氰酸酯1 8重量份(c)環(huán)氧樹(shù)脂45 60重量份(d)丙烯酸酯20 30重量份(e)高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑5 20重量份(f)有機(jī)過(guò)氧化物30 65重量份，其中，芐基醚酚醛樹(shù)脂的用量約為環(huán)氧樹(shù)脂的5 35%之間，聚異氰酸酯的用量約為 芐基醚酚醛樹(shù)脂的5 20%之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 的芐基醚酚醛樹(shù)脂是數(shù)均分子量為800 1200的高鄰位芐基醚酚醛樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 的聚異氰酸酯是二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯、粗二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯或多亞 甲基多苯基多異氰酸脂的一種或其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 的環(huán)氧樹(shù)脂為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、氨基多官能環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、雙 酚F環(huán)氧樹(shù)脂的一種或其組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 的丙烯酸酯為三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的一 種或其組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述 的高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異丁 酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、甲 醇、乙醇、丁醇、異丙醇、餾程150 290°C的液態(tài)石油芳烴分餾物、煤油中的一種或其結(jié)合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述(a)芐基醚酚醛樹(shù)脂1 40重量份 0. 1 10重量份 40 80重量份 20 30重量份 1 30重量份 15 75重量份，(b)聚異氰酸酯(c)環(huán)氧樹(shù)脂(d)丙烯酸酯(e)高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑(f)有機(jī)過(guò)氧化物的有機(jī)過(guò)氧化物為過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化氫叔丁基中的一種或其組合。
9.一種制備權(quán)利要求1所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系的方法，其特征 在于，包括如下的提供所述組分I或/和組分II的步驟使芐基醚酚醛樹(shù)脂與聚異氰酸酯在70 90°C發(fā)生反應(yīng)，得到聚氨酯；使聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂在110 150°C進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚氨酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，預(yù)先將芐基醚酚醛樹(shù)脂脫水。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述的芐基醚酚醛樹(shù)脂是數(shù)均分子量為800 1200 的高鄰位芐基醚酚醛樹(shù)脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述的聚異氰酸酯是二苯基甲烷-4，4’_二異氰酸酯、 粗二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯或多亞甲基多苯基多異氰酸脂的一種或其組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述的環(huán)氧樹(shù)脂為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、氨基多官能環(huán)氧樹(shù) 脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的一種或其組合。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述的丙烯酸酯為三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的一種或其組合。
15.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述的高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑為鄰苯二甲酸二丁 酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸 二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、餾程150 ^0°C的液態(tài) 石油芳烴分餾物、煤油中的一種或其結(jié)合。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂雙組分粘結(jié)劑體系，其特征在于所述粘結(jié)劑體系吹氣態(tài)二氧化硫固化，所述粘結(jié)劑體系按其重量百分比計(jì)包括(a)1～40重量份芐基醚酚醛樹(shù)脂；(b)0.1～10重量份的聚異氰酸酯；(c)40～80重量份的環(huán)氧樹(shù)脂；(d)20～30重量份的丙烯酸酯；(e)1～30重量份高沸點(diǎn)酯和/或烴稀釋劑；(f)15～75重量份有機(jī)過(guò)氧化物?？朔爽F(xiàn)有技術(shù)中二氧化硫吹氣硬化用冷芯盒粘結(jié)劑的脆性、耐溫性差的缺點(diǎn)，使其在鑄造使用過(guò)程中提高了砂芯砂型的強(qiáng)度，降低了廢品率，提高了鑄件質(zhì)量。
文檔編號(hào)B22C1/22GK102114521SQ20091026576
公開(kāi)日2011年7月6日 申請(qǐng)日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月31日
發(fā)明者祝建勛, 許增彬 申請(qǐng)人:濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司