專利名稱：釕(0)-烯烴絡(luò)合物的制備方法
釕(O)-烯烴絡(luò)合物的制備方法本發(fā)明涉及一種制備(芳烴)(二烯)釕(O)型釕(O)-烯烴絡(luò)合物的方法。這些絡(luò)合物是有機金屬釕化合物，其中中心釕原子具有+-0氧化態(tài)，并以夾層的方式結(jié)合在兩個烯烴配體之間。在這些絡(luò)合物中，芳烴基團為中心Ru(O)原子提供三個雙鍵，二烯基團為中心Ru(O)原子提供兩個雙鍵，各個雙鍵以JI-鍵配位結(jié)合。在本發(fā)明的方法中，式Ru (II)Xp (Y)q的釕(II)起始化合物在堿的存在下與合適的環(huán)己二烯衍生物反應(yīng)，所述環(huán)己二烯衍生物發(fā)揮還原劑的作用，其被氧化為芳烴配體且以這種形式與已被還原為Ru(O)的中心原子配位。相應(yīng)的釕(O)-烯烴化合物以高純度和良好收率獲得。釕(O)絡(luò)合物作為用于制備均相催化劑的起始材料越來越重要。該化合物也可以用作借助薄層方法例如MO-CVD (金屬有機化學(xué)氣相沉積)、PVD (物理氣相沉積)或ALD (原子層沉積)獲得功能性涂層的前體。Ru(O)絡(luò)合物也具有治療作用，用于醫(yī)藥中，例如作為 細胞抑制劑。文獻公開了各種制備釕(O)-烯烴絡(luò)合物的方法。這些化合物中的大多數(shù)還含有CO配體。通過將十二羰基三釕(Ru3(CO)12)與相應(yīng)的二烯反應(yīng)來制備這類經(jīng)常使用的絡(luò)合物，例如，(1，3-環(huán)己二烯)Ru(CO)3或(1，5-環(huán)辛二烯)Ru(CO)3 (關(guān)于這個主題，參考例如US 7,238,822)。WO 2008/078296A1公開了 Ru(O)絡(luò)合物，其含有芳烴基團和二烯基團。它們用于通過CVD或ALD來制備Ru或RuO2膜。以兩步驟的方法來制備Ru(O)絡(luò)合物，其中首先將環(huán)己二烯配體在醇中與Ru(III)的氯化物反應(yīng)。這形成了二聚體絡(luò)合物[(芳烴)Ru(II)CI2I20這種二聚中間體通過向(芳烴)(二烯)釕(O)型化合物添加另外的二烯配體化合物來轉(zhuǎn)化。這里的缺點是，該方法以兩個步驟進行，在第二步驟，過量使用二烯，其導(dǎo)致污染的產(chǎn)物。此外，通過多步驟方法降低了收率。US 2009/0238970A1描述(芳烴)(降冰片二烯)釕(O)類型的Ru(O)絡(luò)合物，其包含作為二烯的降冰片二烯。同樣以兩步驟的方法經(jīng)由二聚體絡(luò)合物[(芳烴)Ru(II)C12]2制備釕(O)絡(luò)合物。通過向(芳烴)(降冰片二烯)Ru (O)型絡(luò)合物添加過量的降冰片二烯和堿轉(zhuǎn)化二聚中間體。這里也一樣，該方法具有兩個步驟，并具有已經(jīng)提到的缺點。EP I, 604，964B1描述了 (芳烴)(二烯)Ru (O)類型的Ru (O)絡(luò)合物的制備方法，其中二聚體起始化合物[(芳烴)Ru(II)C12]2與相應(yīng)的二烯配體在還原條件下反應(yīng)。通過用飽和烴溶劑熱提取來純化和分離粗產(chǎn)物。該方法也具有兩個步驟，一般必須在惰性和無水條件下進行。A. Salzer 等人(Organometallics 2000, 19,第 5471-5476 頁)描述了(η6-苯)(η4-1，3-環(huán)己二烯)釕(O)的制備方法，其中二氯(2，7-二甲基辛-2，6-二烯-1，8-二基)釕(IV)起始化合物與過量的環(huán)己二烯反應(yīng)。該方法具有以下缺點Ru(IV)起始化合物必須以復(fù)雜的方法制備。在還原不定量地進行的情況下，Ru (III)或Ru(IV)的殘留物和聚合物成分可能依然存在。因此，該方法整體上是昂貴的，實質(zhì)上不適于工業(yè)使用。P. Pertici 和 G. Vitulli (J. C. S. Dalton Trans.，1980，第 1961-1964 頁)描述了一種制備環(huán)狀烯烴-釕絡(luò)合物、尤其是(卩6-苯)(114-1，3-環(huán)己二烯)釕(O)和(η6-環(huán)辛三烯)(η4-ι，5-環(huán)辛二烯)釕(O)的方法，其中，三氯化釕(III)水合物起始化合物與大量(一般為30-50倍)過量的相應(yīng)二烯配體在作為還原劑的過量鋅粉的存在下反應(yīng)。這導(dǎo)致所使用的二烯的歧化反應(yīng)，形成相應(yīng)的三烯和單烯。由于這一原因，和由于烯烴的大量過量，該產(chǎn)物另外被聚合物和低聚物質(zhì)污染。此外，鋅殘留物可能仍然存在，污染產(chǎn)物。因此，本發(fā)明的一個目標是提供制備釕(O)-烯烴絡(luò)合物的方法，它以高純度高收率提供產(chǎn)物，適合經(jīng)濟工業(yè)應(yīng)用。該方法也應(yīng)該具有一個步驟，且應(yīng)該基于以簡單方式可制備的起始化合物。根據(jù)本發(fā)明，通過權(quán)利要求I的方法的規(guī)定實現(xiàn)這個目標。在從屬權(quán)利要求中描述進一步的實施方式。本發(fā)明涉及一種制備(芳烴)(二烯)Ru(O)型的釕(O)-烯烴絡(luò)合物的方法，通過在堿的存在下將下式的釕起始化合物與環(huán)己二烯衍生物或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混 合物反應(yīng)，所述釕起始化合物為Ru(+II) (X)p(Y)q其中X=陰離子基團，Y=不帶電的兩電子的供體配體，p=l 或 2，q=l至6的整數(shù)，其中在釕(O)-烯烴絡(luò)合物中結(jié)合的芳烴由這種環(huán)己二烯衍生物通過氧化形成。在從屬權(quán)利要求中描述方法的進一步的實施方式。此外詳細說明用途權(quán)利要求。進一步的權(quán)利要求涉及由異構(gòu)體混合物組成的(芳烴)(二烯)Ru (O)型的Ru(O)-烯烴絡(luò)合物。環(huán)己二烯衍生物(或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混合物)在無機和/或有機堿的存在下與釕(II)起始化合物RU(+II) (X)p(Y)q反應(yīng)。起始化合物的中心釕原子被環(huán)己二烯衍生物從Ru (II)還原為Ru (O)，且被氧化而形成芳族三烯(“芳烴”或苯體系)。本發(fā)明的方法在原理上可以以兩種變型進行。第一種變型包括使用環(huán)己二烯衍生物而無需額外的二烯。在這種情況下，這種環(huán)己二烯衍生物和由其氧化形成的芳族三烯(芳烴)與還原的Ru(O)配位。在這種情況下，環(huán)己二烯衍生物因此作為還原劑和作為用于還原的Ru(O)的二烯配體發(fā)揮功能。這產(chǎn)生了(芳烴)(二烯)釕(O)絡(luò)合物，其除了具有六員芳族體系還具有環(huán)己二烯衍生物。為此，必須使用至少2摩爾的環(huán)己二烯衍生物(基于起始化合物的Ru)。本發(fā)明方法的第二個變型包括使用二烯的混合物，所述二烯的混合物包括環(huán)己二烯衍生物。在這種情況下，氧化形成的芳烴結(jié)合中心Ru(O)原子以及混合物中存在的二烯。環(huán)己二烯衍生物作為還原劑發(fā)揮功能；由此形成的芳烴以及混合物中存在的另外的二烯作為配體結(jié)合還原的Ru(O)。這產(chǎn)生混合(芳烴)(二烯)釕(O)絡(luò)合物。為此，必須使用至少I摩爾的環(huán)己二烯衍生物和至少I摩爾的額外的二烯(在每種情況下，基于起始化合物的Ru) ο在這兩個變型中，二烯以4電子π鍵的形式結(jié)合中心Ru(O)原子，芳烴以6電子η鍵的形式結(jié)合中心Ru(O)原子。這產(chǎn)生夾心型(Π6-芳烴)(Π4-二烯)Ru (O)絡(luò)合物，其具有穩(wěn)定的18電子構(gòu)造。當(dāng)所用的至少一種二烯是取代或未取代的環(huán)己二烯衍生物，并可以導(dǎo)致起始化合物的中心原子從Ru(II)還原為Ru(O)時，不同二烯的組合或混合物可用于本發(fā)明的方法中。由這種環(huán)己二烯衍生物氧化所形成的芳烴衍生物結(jié)合在釕(O)-烯烴絡(luò)合物中。作為進一步的配體，混合物中存在的二烯與Ru(O)配位。對于選定的二烯(這里為1,3-環(huán)己二烯)和起始化合物Ru(+II)C12(乙腈)4，本發(fā)明的反應(yīng)原理可示例性地表示如下(I)氣化1，3-環(huán)己二烯===> 環(huán)己三烯(=苯)+2e-+2H+(2)還原Ru (II) Cl2 (CH3CN) 4+2e_===>Ru (O) +2Cr+4CH3CN(3)總反應(yīng)(1) + (2)Ru (II) Cl2 (CH3CN)4+2(1，3_ 環(huán)己二烯)===>===>(η6_ 苯)(η 4-1,3-環(huán)己二烯)Ru(O)+2HC1+4CH3CN所用的堿的作用為中和反應(yīng)中釋放的酸(在這種情況下，HC1)。在本發(fā)明的方法中，使用式Ru (+II) (X)p(Y)q的釕起始化合物，其中Ru以+11氧化態(tài)存在，X是陰離子基團，Y是不帶電的兩電子的供體配體，P是I或2，q是I至6的整數(shù)。所用的不帶電的兩電子的供體配體Y是可以與釕配位的配體。合適的兩電子的供體配體Y選自乙腈、芐腈、丙烯腈、甲基異腈(CNCH3)、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、氨(NH3)、胺和吡唆。在優(yōu)選的實施方式中，配體Y是溶劑分子或溶劑配體，且選自乙腈、芐腈、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮和吡啶。釕起始化合物也可以具有這些不同的兩電子供體配體Y的混合物和組合。對于本發(fā)明的反應(yīng)，反應(yīng)中形成的二烯和芳烴同時與中心Ru(II)原子配位是重要的。這通過不帶電的兩電子供體配體Y來容易地交換芳烴或二烯配體實現(xiàn)。從而以高純度和非常良好的收率獲得希望的(Π6-芳烴)(Π4-二烯)Ru (O)絡(luò)合物。釕起始化合物中的陰離子X基團的實例是單價陰離子，如氫鹵酸根(如F-、Cl' 或O、氫擬鹵酸根(如CN' CNCT或SCNO、乙酰丙酮化物陰離子、甲苯磺酸根(ch3c6h4so3_)、三氟甲基磺酸根(“三氟甲基磺酸根”(〃三氟甲基磺酸根〃)；cf3so3_)、以及乙酸根或三氟乙酸根。當(dāng)使用單價陰離子時，P=2。然而，陰離子X基團還可以包括二價陰離子，例如硫酸根(S042_)、磷酸氫根(ΗΡ042_)、草酸根(C2O42O和碳酸根(C032_)。在這種情況下，
P=I0合適的Ru (+II)⑴p (Y),型起始化合物的實例是RuCl2 (乙腈)4、RuBr2 (乙腈)4、RuCl2 (吡啶)4、[Ru (H2O) 6] Cl2, [Ru (H2O) 6](甲苯磺酸根)2、[Ru (H2O) 2](乙酸)2、RuCl2(DMSO)4、[Ru(NH3)6]Cl2、RuCl2(芐腈)4。這類化合物是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，且可通過文獻的方法制備(參見，例如，ff. E. Newton和J. E. Searles, Inorganica ChimicaActa, 1973，3，第 349-352 頁或 F. M. Lever, A. R. Powell, J. Chem. Soc. (A)，1969，第1477-1482 頁)。在本發(fā)明的方法中，使用環(huán)己二烯衍生物或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混合物。、環(huán)己二烯衍生物可以是未取代的環(huán)己二烯衍生物、單烷基取代的環(huán)己二烯衍生物、多烷基取代的環(huán)己二烯衍生物或其混合物。未取代的環(huán)己二 烯衍生物的實例是1，3-環(huán)己二烯和1，4-環(huán)己二烯，或其混合物。單烷基取代的環(huán)己二烯的實例是I-甲基-1，3-環(huán)己二烯、I-甲基-1，4-環(huán)己二烯、I-乙基-1，3-環(huán)己二烯、I-乙基-1，4-環(huán)己二烯。多燒基取代的環(huán)己二稀為1_異丙基_4_甲基-1，3-環(huán)己二稀(α -職品稀)、I-異丙基-4-甲基-1，4-環(huán)己二烯(Y-萜品烯)和2-甲基-5-異丙基-1，3-環(huán)己二烯(α-水芳:烯)或雙環(huán)-[4. 3. O]-壬-3，6 (I) - 二烯或其混合物。此外，可以使用另外的取代的環(huán)己二烯衍生物，可允許的取代基包括，各獨立地為，芳基、齒素、酸基、燒氧基、燒氧擬基、甲娃燒基、娃氧燒基、及其混合物和組合。如已描述的，不同二烯的組合或混合物可有效地用于本發(fā)明的方法中。它們導(dǎo)致混合(芳烴)(二烯)Ru (O)絡(luò)合物的制備。在這種已描述的方法的第二變型中，使用二烯混合物，所述混合物除了包括未取代或取代的環(huán)己二烯衍生物，另外還包括取代或未取代的、環(huán)狀或非環(huán)狀二烯(關(guān)于這個主題，參考實施例8)。合適的環(huán)狀二烯的實例是1，3-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、雙環(huán)戊二烯和螺[2. 4]庚-4，6- 二烯或其混合物。非環(huán)二烯的實例是丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，3_戊二烯、1，4-戊二烯和2，4- 二甲基-1，3-戊二烯及其混合物。此外，可以使用進一步取代的二烯衍生物或二烯類似物，可允許的進一步的取代基包括，各獨立地為，芳基、齒素、酸基、燒氧基、燒氧擬基、甲娃燒基、娃氧燒基及其混合物和組合。二烯類似物可以理解為在本文指具有至少有兩個不需要共軛的C=C的雙鍵的化合物。合適的二烯類似物的實例是1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(“VTS”)或1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷。二烯類似物提供兩個雙鍵，在每種情況下與中心Ru (O)原子π結(jié)合配位。當(dāng)使用取代或未取代的1，4_環(huán)己二烯衍生物時，它們一般在本發(fā)明的反應(yīng)中被轉(zhuǎn)化為1，3-環(huán)己二烯體系，其更穩(wěn)定，因為它們是共軛的，且以這種形式結(jié)合Ru (O)(關(guān)于這個主題，參考實施例9、10和11)。I-異丙基-4-甲基-1，3-環(huán)己二烯(α-萜品烯)、1-異丙基-4-甲基_1，4_環(huán)己二烯(Y -職品烯)或2-甲基-5-異丙基-1，3-環(huán)己二烯(α -水芳:烯)與Ru (+II) (X)p (Y) q型的Ru起始化合物的反應(yīng)令人驚訝地產(chǎn)生(II6-對-甲基異丙基苯)(Il4-I-異丙基-4-甲基環(huán)己二烯)釕(O)的形式，在任何情況下，三種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的異構(gòu)體混合物，其中每種具有1，3_共軛雙鍵體系且可以歸屬于以下的結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種制備(芳烴)(二烯)Ru (O)型的釕(O)-烯烴絡(luò)合物的方法，通過在堿的存在下將下式的釕起始化合物與環(huán)己二烯衍生物或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混合物反應(yīng)， 所述釕起始化合物為Ru(+II) (X)p(Y)q 其中 X=陰離子基團， Y=不帶電的兩電子的供體配體，P=I 或 2, q=l至6的整數(shù)， 其中在釕(O)-烯烴絡(luò)合物中結(jié)合的芳烴由該環(huán)己二烯衍生物通過氧化形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物是選自1，3-環(huán)己二烯或1，4-環(huán)己二烯或其混合物的未取代的環(huán)己二烯衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物是單烷基取代或多烷基取代的環(huán)己二烯，且選自I-甲基-1，3-環(huán)己二烯、I-甲基-1，4-環(huán)己二烯、I-乙基-1，3-環(huán)己二烯、I-乙基-1，4-環(huán)己二烯、I-異丙基-4-甲基-1，3-環(huán)己二烯(α -萜品烯)、I-異丙基-4-甲基_1，4~環(huán)己_■稀(Y _帖品稀)、2-甲基-5-異丙基_1，3~環(huán)己_■稀(α -水療稀)或雙環(huán)-[4. 3. O] -壬_3，6(1)- 二烯或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項的方法，其中所述二烯混合物以及環(huán)己二烯衍生物包括選自1，3-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、雙環(huán)戊二烯和螺[2. 4]庚-4，6-二烯或其混合物的取代或未取代的環(huán)狀二烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項的方法，其中所述二烯混合物以及環(huán)己二烯衍生物包括選自丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯或2，4- 二甲基-1，3-戊二烯或其混合物的取代或未取代的非環(huán)二烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項的方法，其中所述二烯混合物包括例如1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(VTS)或1，3- 二乙烯基四甲基二硅氮烷的二烯類似物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物或二烯混合物的添加量為2至5當(dāng)量，優(yōu)選2至4當(dāng)量(基于Ru起始化合物)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項的方法，其中所述不帶電的兩電子的供體配體Y選自乙腈、芐腈、丙烯腈、甲基異腈(CNCH3)、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF )、丙酮、氨(NH3)、胺和吡啶，且包括其混合物和組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項的方法，其中所述不帶電的兩電子的供體配體Y是溶劑配體，且選自乙腈、芐腈、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮和吡啶，且包括其混合物和組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中任一項的方法，其中所述釕(II)起始化合物的陰離子X基團包括氫齒酸根(例如，？_、(1_』1'_或1_)、氫擬齒酸根(例如，0『、0勵_或30們、乙酰丙酮化物陰離子、甲苯磺酸根(CH3C6H4S03_)、三氟甲基磺酸根(“三氟甲磺酸根”;CF3S03_)、乙酸根、三氟乙酸根或其他二價陰離子，例如硫酸根(so42-)、磷酸氫根(HPO/-)、草酸根(C2O42-)或碳酸根(co32_)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中任一項的方法，其中所述釕(II)起始化合物為RuCl2(乙腈)4、RuBr2 (乙腈)4、RuCl2 (吡啶)4、[Ru (H2O) 6] Cl2, [Ru (H2O) 6](三氟甲基磺酸根)2、RuCl2 (DMSO) 4、[Ru (NH3) 6] Cl2 或 RuCl2 (芐腈)4 或其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任ー項的方法，其中所使用的堿包括無機堿，例如堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿性氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬碳酸氫鹽、堿金屬草酸鹽、堿土金屬草酸鹽、堿金屬こ酸鹽、堿土金屬こ酸鹽、堿金屬磷酸鹽、堿土金屬磷酸鹽或其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任ー項的方法，其中所使用的堿包括有機堿，例如ニこ胺、三甲胺、三こ胺、烏洛托品、こ醇胺、咪唑、吡啶、こニ胺或其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至13中任ー項的方法，其中所述無機和/或有機堿的添加量為I至10當(dāng)量，優(yōu)選2至5當(dāng)量(基于釕化合物)。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至14中任ー項的方法，其中使用極性有機溶劑或這些極性有機溶劑與水的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求I至15中任ー項的方法，其中式Ru(+II)(X)p(Y)q的Ru(II)起始化合物干在先步驟中制備，并且不經(jīng)中間分離而使用。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述釕(II)起始化合物為Ru(II)Cl2(CH3CN)4-Ru(II)Cl2(DMSO)4，且通過還原氯化釕(III)水合物來制備。
18.根據(jù)權(quán)利要求I至17的方法制備的Ru(O)-烯烴絡(luò)合物用于制備均相催化劑的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求I至17的方法制備的Ru(O)-烯烴絡(luò)合物用于制備含釕或釕氧化物的功能性涂層的用途。
20.根據(jù)權(quán)利要求I至17的方法制備的Ru(O)-烯烴絡(luò)合物用于醫(yī)藥和治療目的的用途。
21.化合物(η6-対-甲基異丙基苯Mn4-I-異丙基-4-甲基環(huán)己ニ烯)釕(O)的異構(gòu)體混合物，其包括以下三種異構(gòu)體中的至少兩種(Π6-対-甲基異丙基苯)(H4-I-異丙基-4-甲基-1，3-環(huán)己ニ烯)釕(O)、( η6-対-甲基異丙基苯)(Ii4-I-異丙基-4-甲基-1，5-環(huán)己ニ烯)釕(O)和(η6-対-甲基異丙基苯)(Ii4-I-異丙基-4-甲基-3，5-環(huán)己ニ烯)釕(O)。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的異構(gòu)體混合物，其中所述異構(gòu)體中的至少兩種以1:5至5:1的比率存在。
23.根據(jù)權(quán)利要求20或22的異構(gòu)體的混合物用于通過薄膜技術(shù)生產(chǎn)含釕層的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備(芳烴)(二烯)Ru(0)型的釕(0)-烯烴絡(luò)合物的方法，通過在堿的存在下將式Ru(+II)(X)p(Y)q(其中，X=陰離子基團，Y=不帶電的兩電子的供體配體，p=1或2，q=1至6的整數(shù))的釕起始化合物與環(huán)己二烯衍生物或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混合物反應(yīng)。在該方法中，結(jié)合在(芳烴)(二烯)釕(0)絡(luò)合物中的芳烴通過氧化由這種環(huán)己二烯衍生物形成。合適的釕(II)起始化合物為，例如，RuCl2(乙腈)4、RuCl2(吡啶)4或RuCl2(DMSO)4。使用的堿為有機或無機堿。通過本發(fā)明的方法制備的釕(0)-烯烴絡(luò)合物具有高的純度，且可用作用于制備含功能性的釕或釕氧化物的層的均相催化劑的前體和用于治療應(yīng)用。
文檔編號C23C16/18GK102639548SQ201080051340
公開日2012年8月15日 申請日期2010年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月14日
發(fā)明者A·多皮尤, A·里瓦斯-納斯, E·韋爾納, R·卡希, R·溫德 申請人:尤米科爾股份公司及兩合公司