專(zhuān)利名稱(chēng)：焙燒——氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于工業(yè)廢渣綜合回收利用方法，具體涉及焙燒一氰化含金尾渣綜合回收工藝。
背景技術(shù)：
焙燒——氰化含金尾渣是在黃金提取后剩余尾渣的一種。在我國(guó)黃金生產(chǎn)中焙燒-氰化法是我國(guó)現(xiàn)行的主要提金工藝之一，黃金行業(yè)中90%的冶煉企業(yè)均采用此種工藝，此工藝流程的特點(diǎn)是將金精粉在640°C左右進(jìn)行硫酸化焙燒，用稀硫酸浸出銅，酸浸液回收銅，酸浸渣調(diào)至堿性，氰化鈉浸出金，浸出液經(jīng)鋅粉置換回收金、銀，經(jīng)洗滌后的浸出渣即為焙燒——氰化尾渣。此種尾渣(鐵含量35%以上)現(xiàn)主要作為添加劑用于水泥行業(yè)， 而鐵含量較低的被排放至尾礦庫(kù)，其中尾渣中所含金(含量1. 8g/t)、銀(含量60g/t)、鉛 (含量2. 0% )等有價(jià)金屬均未被綜合回收利用。而全國(guó)黃金行業(yè)每天約產(chǎn)生5000t此種尾渣，僅以我國(guó)兩大產(chǎn)金區(qū)河南三門(mén)峽小秦嶺地區(qū)和山東招遠(yuǎn)地區(qū)為例，小秦嶺地區(qū)方圓 60km半徑每天約產(chǎn)生此種尾渣1500t，山東招遠(yuǎn)地區(qū)每天約產(chǎn)生2500t尾渣，其數(shù)量之大可見(jiàn)一斑，尾渣經(jīng)長(zhǎng)途運(yùn)輸至水泥廠(chǎng)或排放至尾礦庫(kù)堆放，不僅污染環(huán)境，而且其潛在的巨大經(jīng)濟(jì)價(jià)值被棄用，十分可惜。由于金銀在此種尾渣中的賦存形式十分復(fù)雜，其主要被金屬氧化物、脈石等包裹， 傳統(tǒng)工藝若要進(jìn)一步提取有價(jià)金屬十分困難。雖然相關(guān)研究人員提出了許多處理方法，最常用的方法是尾渣再磨-堆浸，其回收率低，且因?yàn)槠陂g再次使用了氰化物，易造成環(huán)境的二次污染。也有相關(guān)研究人員研究了對(duì)尾渣中的鐵的利用，即提取其中的鐵生產(chǎn)鐵系產(chǎn)品， 但大多雜質(zhì)含量不達(dá)標(biāo)，除雜效果不好，不能達(dá)到相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，未能得到廣泛的推廣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種將焙燒——氰化尾渣中的有價(jià)元素綜合回收利用，且不產(chǎn)生新的污染的環(huán)保型回收工藝。由于此種尾渣含有鐵、硅、鈣、鎂、硫、鋁等多種組分氧化物或鹽類(lèi)物質(zhì)，金、銀等均被其包裹或嵌入在某些雜質(zhì)中，故提取十分困難。為達(dá)到本發(fā)明目的，將尾渣中有價(jià)元素最大限度地回收利用，本發(fā)明選用鹽酸、次氯酸鈉、氯氣作浸出劑，將有價(jià)元素最大限度地浸出，并經(jīng)處理，回收其中的金、銀；并將鐵元素生產(chǎn)凈水劑三氯化鐵；鉛元素富集成鉛精粉； 砷元素生產(chǎn)三氧化二砷；綜合回收后剩余固體廢渣用于制磚。具體技術(shù)方案如下首先將尾渣與鹽酸混合，加熱連續(xù)攪拌，而后加入次氯酸鈉、 氯氣連續(xù)攪拌，使金、銀、鉛、鐵、砷等元素進(jìn)入液相，分離出慮液和濾渣；將富含二氧化硅、 三氧化二鋁的濾渣用于制磚，濾液經(jīng)活性炭吸附回收金、銀；經(jīng)活性炭吸附后的濾液用鐵粉或鐵屑除砷，此時(shí)砷轉(zhuǎn)化為砷化氫氣體逸出，收集砷化氫，將其焚燒轉(zhuǎn)化為三氧化二砷冷激回收，或經(jīng)加熱形成砷鏡；除砷后濾液加入氯化銨、氨水、硫化鈉及硫化銨除鉛，控制PH為酸性，連續(xù)攪拌，過(guò)濾分離出慮液和濾渣，將富含硫化鉛濾渣浮選為鉛精粉；除鉛后濾液用氯氣、液氧氧化劑氧化，得三氯化鐵溶液，經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶形成六水合三氯化鐵產(chǎn)品。所用鹽酸質(zhì)量百分比為8-30%，尾渣與鹽酸固液比控制在1 0.5-5.0。尾渣與鹽酸混合加熱的溫度優(yōu)選40-150°C。固液分離的洗滌水及冷凝水循環(huán)使用。其主要反應(yīng)原理如下Fe203+6HC1 = 2FeCl3+3H20Au3++4CF = AuCl4"Pb2++4CF = PbCl42"Ag++2CF = AgCl2^Pb2++S2_ = PbS J,2AsH3+302 = As203+3H202FeCl3+Fe = 3FeCl22FeCl2+Cl2 = 2FeCl3其技術(shù)關(guān)鍵在于1.使用鹽酸并加入次氯酸鈉、氯氣，使鐵、鉛、金、銀最大限度的浸出。2.鐵粉、或鐵屑將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵為下一步除鉛提供基礎(chǔ)，同時(shí)將砷除掉回收。3.加入氯化銨、氨水及硫化鈉、硫化銨，控制適度的PH值，利用分步沉淀的原理除去鉛及絕大部分重金屬，并最大限度降低鐵的損失。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)如下1.無(wú)毒提金本工藝金銀的浸出采用氯化體系浸出，同步將金、銀、鐵、鉛一次浸出，工藝流程較短，且金、銀、鐵的浸出率均在95%以上，工藝中不使用氰化鈉等劇毒品，不會(huì)造成二次污
^fe ο2.多種有價(jià)金屬實(shí)現(xiàn)了綜合回收金、銀、鐵經(jīng)氯化體系浸出后進(jìn)入溶液，進(jìn)行固液分離，濾渣經(jīng)充分洗滌后，富含二氧化硅用作制磚。濾液通過(guò)活性炭吸附金銀后，形成載金碳回收金銀；鉛慮渣含鉛20%以上，可浮選為鉛精粉；含鐵濾液經(jīng)分步沉淀再氧化處理、蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)出六水三氯化鐵產(chǎn)品。3.無(wú)污水、固體廢物排放本工藝用水主要在于固液分離的洗滌水，其來(lái)自于蒸發(fā)工序中的冷凝水，閉路循環(huán)。工藝中產(chǎn)生的固體廢物主要來(lái)自于兩次固液分離第一次固液分離形成富含80%的二氧化硅濾渣，用于制磚；第二次固液分離的濾渣富含鉛元素，用于鉛的浮選形成鉛精粉，因而整個(gè)工藝無(wú)固體廢棄物產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)了環(huán)保清潔生產(chǎn)。4.易于推廣由于我國(guó)含金尾渣原料數(shù)量較大，除集中在山東招遠(yuǎn)地區(qū)、河南三門(mén)峽地區(qū)外，在全國(guó)多個(gè)省均有分布，本工藝流程環(huán)保并便于工業(yè)化，具有較高的推廣價(jià)值。5.與三氯化鐵傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝相比成本優(yōu)勢(shì)突出本工藝主要產(chǎn)品為三氯化鐵溶液和固體六水三氯化鐵，與傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝相比，由于原料來(lái)源于尾渣，且實(shí)現(xiàn)了多種有價(jià)金屬的綜合回收，成本優(yōu)勢(shì)明顯。


圖為本發(fā)明工藝流程示意圖；
具體實(shí)施例方式為對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更好地說(shuō)明，舉實(shí)施例如下取焙燒-氰化后的尾渣500克放入三口瓶中(尾渣主要成份見(jiàn)表1)，以固液比 1 3的比例加入質(zhì)量百分比20%的鹽酸溶液，加熱至120°C，連續(xù)攪拌浸出8小時(shí)，此時(shí)取樣檢測(cè)狗的浸出率在95%以上；停止加熱，再加入20g次氯酸鈉，同時(shí)連續(xù)通入氯氣，攪拌 2小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束洗滌過(guò)濾，此時(shí)取濾渣樣檢測(cè)Au含量在0. lg/t以下，Ag含量6. 7g/t，Pb 含量0. 06%,Fe含量為2. 3%，Si含量85. 3%，濾液經(jīng)活性炭柱吸附，金、銀被吸附，吸附后對(duì)濾液檢測(cè)Au為0g/t，Ag3. lg/t ；取活性炭吸附后濾液500ml加入IOg還原鐵粉，加熱至 100°C，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，檢測(cè)溶液中的砷含量為1. 64mg/l,除砷效果好，過(guò)濾；取除砷后濾液200ml，加入Ig氯化銨、Iml氨水，加入Ig硫化鈉，控制pH為酸性，密閉搖動(dòng)靜置，放置3 小時(shí)，過(guò)濾，此時(shí)測(cè)濾液中的鉛含量小于0. 5mg/l，除鉛效果好；除鉛后濾液用液氧、氯氣氧化至無(wú)二價(jià)鐵離子，經(jīng)蒸發(fā)冷卻結(jié)晶，得六水三氯化鐵，按照國(guó)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)，幾項(xiàng)指標(biāo)符合國(guó)家關(guān)于凈水劑的質(zhì)量要求。將固液分離的洗滌水返回加入原料礦漿中、將冷凝水回收加入過(guò)濾工藝中循環(huán)使用。本發(fā)明原料主要來(lái)自采用焙燒-氰化工藝各黃金冶煉廠(chǎng)提金后的尾渣，本實(shí)施例尾渣原料各主要元素含量見(jiàn)表1，表1 尾渣主要成份一覽表
權(quán)利要求
1.焙燒——氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收利用工藝，其特征在于，通過(guò)如下步驟實(shí)現(xiàn)首先將尾渣與鹽酸混合，加熱連續(xù)攪拌，而后加入次氯酸鈉、氯氣連續(xù)攪拌，分離出慮液和濾渣；將富含二氧化硅、三氧化二鋁的濾渣用于制磚，濾液經(jīng)活性炭吸附回收金、銀； 經(jīng)活性炭吸附后的濾液用鐵粉或鐵屑除砷，收集砷化氫，將其焚燒轉(zhuǎn)化為三氧化二砷冷激回收，或經(jīng)加熱形成砷鏡；除砷后濾液加入氯化銨、氨水、硫化鈉及硫化銨除鉛，控制PH為酸性，連續(xù)攪拌，過(guò)濾分離出慮液和濾渣，將富含硫化鉛濾渣浮選為鉛精粉；除鉛后濾液用氯氣、液氧氧化劑氧化，得三氯化鐵溶液，經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶形成六水合三氯化鐵產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的焙燒——氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收利用工藝，其特征在于，鹽酸質(zhì)量百分比為8-30%，尾渣與鹽酸固液比控制在1 0.5-5.0。
3.如權(quán)利要求1或2所述的焙燒一一氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收利用工藝，其特征在于，尾渣與鹽酸混合加熱的溫度優(yōu)選40-150°C。
4.如權(quán)利要求1或2所述的焙燒——氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收利用工藝，其特征在于，固液分離的洗滌水及冷凝水循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了焙燒——氰化含金尾渣中有價(jià)金屬綜合回收利用工藝，屬于工業(yè)廢渣綜合回收利用。該工藝選用鹽酸、氯氣、次氯酸鈉為浸出劑，將金、銀、鐵、鉛、砷最大限度地浸出；用活性炭吸附金、銀，并通過(guò)一系列的固液分離和轉(zhuǎn)化除砷回收砷、除鉛回收鉛，將去除雜質(zhì)的三氯化鐵溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶最終生產(chǎn)出六水三氯化鐵產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)對(duì)尾渣中的有價(jià)金屬綜合回收利用。此工藝原料來(lái)源甚廣，處理成本低、分步除雜徹底并對(duì)其一一回收，無(wú)二次污染產(chǎn)生，完全實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)，環(huán)保、便于工業(yè)化生產(chǎn)，具有很好的推廣應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C22B13/00GK102168176SQ20111005655
公開(kāi)日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者池吉安, 田文學(xué), 苗文勝 申請(qǐng)人:池吉安, 田文學(xué), 苗文勝