專利名稱：環(huán)保型貴金屬選礦劑的生產(chǎn)和使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選礦藥劑，特別是具有低毒、環(huán)保，針對(duì)氧化金礦、氧化銀礦、氧化銅礦等貴金屬的選礦劑的生產(chǎn)和使用方法。
背景技術(shù)：
目前，貴金屬選礦，特別是金銀銅礦的選礦主要采用氰化法，目前世界上85%以上的黃金都是用氰化法提取的。用氰化法生產(chǎn)黃金，是一種較為成熟的工藝。其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，對(duì)礦石適應(yīng)性強(qiáng)，浸出率高等；缺點(diǎn)是浸出時(shí)間長(zhǎng)、對(duì)人身安全及農(nóng)、牧、 漁業(yè)的危害及環(huán)境污染都很嚴(yán)重。隨著環(huán)保的要求日趨嚴(yán)格，特別是1989年頒布“中國(guó)環(huán)境保護(hù)法”之后，迫使企業(yè)在治理金銀生產(chǎn)對(duì)環(huán)境污染的同時(shí)，加速清潔生產(chǎn)工藝的研究， 以促使金銀生產(chǎn)技術(shù)朝著無污染或少污染的方向發(fā)展。為了解決氰化物的劇毒污染問題，幾十年來，國(guó)內(nèi)外有關(guān)學(xué)者相繼展開了大量的試驗(yàn)研究工作，努力尋找無氰、無毒或低毒的選礦劑，已研究過的浸金劑有幾十種，例如硫脲法、水氯法、煤金團(tuán)聚法、硫代硫酸鹽法、石硫合劑法、次氯酸鹽法等，在這些方法中，制約無氰浸金工藝應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的主要問題是生產(chǎn)成本高、工藝較為復(fù)雜。例如硫脲法，價(jià)格昂貴、生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)過程穩(wěn)定性差，制約著它的推廣和應(yīng)用。其它的方法在工業(yè)化應(yīng)用方面尚未取得突破。所以近年來人們還一直探索著一些成本低、對(duì)環(huán)境污染少的無氰、無毒或低毒選礦劑，例如中國(guó)專利名稱貴金屬和有色金屬硫化礦復(fù)合浮選藥劑，申請(qǐng)(專利)號(hào):CN99113384. 6申請(qǐng)日:1999. 10. 29，公開(公告)號(hào):CN1294032，公開(公告)日 2001.05. 09，申請(qǐng)(專利權(quán))人沈陽(yáng)礦冶研究所，地址遼寧省沈陽(yáng)市鐵西區(qū)南九中路70 號(hào)發(fā)明(設(shè)計(jì))人韓樹山摘要貴金屬和有色金屬硫化礦浮選藥劑領(lǐng)域，含有二烷基二硫代磷酸鹽30% -60%, 二烷基硫代氨基甲酸酯8% -14%，混合脂肪醇8% %，芳烴油4% -8%，羧甲基纖維素鈉0% -30%，水15% -36%，該發(fā)明具有耗量小、成本低、藥劑添加簡(jiǎn)便，對(duì)金屬回收指標(biāo)能有良好改善。張文鉦(西北有色金屬研究院)在“鉬礦選礦技術(shù)進(jìn)展”，《中國(guó)鉬業(yè)》2008年32卷 1期中，敘述了鉬礦選礦工藝和選礦設(shè)備，油類和黃原酸鹽類混合捕收劑，絮凝浮選，用硫酸鋅與亞鐵氰化鉀分離滑石與輝鉬礦，堿浸-浮選高氧化率鉬礦石，離子浮選，采用浮選氧壓氧化浸出浮選工藝從低品位鉬精礦生產(chǎn)純?nèi)趸f。本申請(qǐng)人之一的廣西富皇礦業(yè)有限公司于2010年12月15日，申請(qǐng)了“無公害選礦添加劑及其制備方法和應(yīng)用”的中國(guó)專利，申請(qǐng)?zhí)?01010589648. 9，該專利申請(qǐng)公開了一種具有低毒、環(huán)保的金銀選礦添加劑及其制備方法和應(yīng)用，其主要原料的成分包括氫氧化鈉、碳酸鹽、尿素、黃血鹽，制備方法是將氫氧化鈉、碳酸鹽、尿素和黃血鹽加熱到 600-1000°C，使物料達(dá)到熔融狀態(tài)后，繼續(xù)保溫1-2小時(shí)，直接冷卻到常溫，脫模，得到塊狀的金銀選礦添加劑。該產(chǎn)品可以廣泛應(yīng)用于貴金屬礦山的生產(chǎn)，例如氧化金礦、氧化銀礦、 氧化銅礦的浸泡、堆淋等。該發(fā)明改變了傳統(tǒng)采用氰化法冶煉貴金屬的劇毒危害，為貴金屬選礦提供了一種新的選礦劑，其存在的不足之處是加入的強(qiáng)堿和碳酸鹽未按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行，產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定，當(dāng)強(qiáng)堿的過量使用時(shí)還使礦石浸出水排放的堿性大而污染水源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有專利申請(qǐng)“無公害選礦添加劑”的基礎(chǔ)上，提供一種能夠取代現(xiàn)有氰化物的劇毒污染問題，具有提取率高、成本低、生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定、堿性適度的氧化金、 氧化銀、氧化銅選礦劑的生產(chǎn)和使用方法。本發(fā)明的環(huán)保型貴金屬選礦劑的生產(chǎn)方法，是將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為8 14，保持熔融溫度5 60分鐘，冷卻到常溫，得到環(huán)保型貴金屬選礦劑；所述的貴金屬是金、銀、銅。其中黃血鹽和尿素的重量比例是1 (1 6)。所述使熔融物PH值為8 14是取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值。所述的pH調(diào)節(jié)劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫銨中的一種或兩種以上的混合物。以上所述的環(huán)保型貴金屬選礦劑的使用方法，其特征在于按每噸礦石或礦粉使用環(huán)保型貴金屬選礦劑50克 250克的藥量，按每噸礦石或礦粉加入石灰5 30公斤翻拌，按每公斤藥量加水100 1000公斤溶解，按常規(guī)方法浸泡或堆淋加入石灰后的礦石或礦粉，浸出時(shí)間為1 48小時(shí)，然后通過常規(guī)方法回收貴金屬。實(shí)際生產(chǎn)中，貧礦或多元素復(fù)雜礦石或礦粉，連續(xù)浸泡或堆淋浸出時(shí)間為10 45
天，浸出率更高。以上所述的黃血鹽化學(xué)名是亞鐵氰化鉀(化學(xué)式K4 [Fe (CN) 6] · 3H20)、亞鐵氰化鈉(化學(xué)式Na2 Pe(CN)幻· 10H20)，淺黃色晶體，為鐵和氰形成的配位化合物，由于CN-離子已被螯合，不能電離，故毒性較低。生產(chǎn)黃血鹽的方法主要有氰熔體法、氰化鈉法、黃血鹽鈉轉(zhuǎn)化法、氫氰酸法、含氰廢水回收法和廢氣凈化劑及氰泥制取法。目前，國(guó)內(nèi)黃血鹽鉀鈉絕大多數(shù)企業(yè)采用氰化鈉(或氫氰酸)和硫酸亞鐵及氯化鉀為原料黃血鹽，主要用于制造油漆、油墨、色素、制藥、金屬熱處理、食鹽防結(jié)塊劑，食品添加劑以及鋼鐵工業(yè)和揉革等。以上所述的尿素別名碳酰二胺、碳酰胺、脲?；瘜W(xué)式為C0N2H4、(NH2)2CO或CN2H4O, 外觀是白色晶體或粉末。工業(yè)上用液氨和二氧化碳為原料，在高溫高壓條件下直接合成尿素，化學(xué)反應(yīng)如下2NH3+C02 — NH2COONH4 — CO (NH2) 2+H20本發(fā)明貴金屬選礦劑的生產(chǎn)方法突出的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和顯著的進(jìn)步是1、與本申請(qǐng)人2010年12月申請(qǐng)的無公害選礦添加劑發(fā)明專利相比提供了新的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)過程更簡(jiǎn)單，成分更加準(zhǔn)確，原料是按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行，通過調(diào)節(jié)熔融物的 PH值，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，不因?yàn)閺?qiáng)堿的過量而使浸出水排放時(shí)污染水源。2、生產(chǎn)出來的產(chǎn)品可廣泛運(yùn)用于貴金屬礦山的生產(chǎn)，例如氧化金礦、氧化銀礦、氧化銅礦的浸泡、堆淋等，還可以運(yùn)用在電鍍等工業(yè)生產(chǎn)行業(yè)，替代劇毒氰化鈉的藥品，與其他所有的無毒或低毒藥品相比，具有藥性穩(wěn)定、產(chǎn)品環(huán)保，成本較低等優(yōu)勢(shì)，是當(dāng)前我國(guó)提倡環(huán)保友好型社會(huì)的劃時(shí)代產(chǎn)品，對(duì)中國(guó)乃至世界的貴金屬生產(chǎn)將起到革命性的作用。3、產(chǎn)品具有低毒、環(huán)保效果。由于CN-離子已被螯合，不能電離，故毒性較低。我們專門用超過10克藥品浸泡飯食喂豬，狗、牛、羊、馬等大體型動(dòng)物飲用不致命；螞蚱、青蛙等小動(dòng)物掉入堆淋的貧液池中也不致命。說明本發(fā)明的氧化金，氧化銀，氧化銅的選礦劑使用是低毒的，安全性較高的。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1，黃血鹽和尿素的重量比例是1 1.5，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑氫氧化鈉和碳酸鈉，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為 8 13 (取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值)，保持熔融溫度5-10分鐘，冷卻到常溫得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例2，黃血鹽和尿素的重量比例是1 4，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑氫氧化鈉和碳酸氫銨，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為10 14(取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后用玻璃電極測(cè)定pH值)，保持熔融溫度 10-20分鐘，冷卻到常溫得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例3，黃血鹽和尿素的重量比例是1 5，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑氫氧化鈉和碳酸氫鈉，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為 12 14 (取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值)，保持熔融溫度20-30分鐘，冷卻到常溫得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例4，黃血鹽和尿素的重量比例是1 3，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑氫氧化鉀和碳酸鉀，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為11 13 (取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值)，保持熔融溫度30-40分鐘，冷卻到常溫得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例5，黃血鹽和尿素的重量比例是1 6，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑碳酸鈉，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為12 14(取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后用玻璃電極測(cè)定PH值)，保持熔融溫度10-20分鐘，冷卻到常溫得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例6，黃血鹽和尿素的重量比例是1 1，將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為12 13(取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定PH值)，保持熔融溫度10-15分鐘，冷卻到常溫或置于模具中，脫模，得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。實(shí)施例7取黃血鹽11公斤，碳酸鈉15公斤，尿素30公斤，先將黃血鹽和尿索混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑碳酸鈉，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為 12 14 (取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值)，保持熔融溫度5-10分鐘，直接冷卻到常溫或置于模具中，脫模，得到塊狀的環(huán)保型貴金屬選礦劑。使用實(shí)施例1取20噸含金4克/噸的氧化金礦石，將礦石粉碎，加入石灰300公斤翻拌，使用環(huán)保型貴金屬選礦劑2000克加水1700公斤溶解，然后堆淋礦石，堆淋時(shí)間為45小時(shí)，浸出的液體用活性碳吸附，通過常規(guī)方法提煉后得到65克黃金。從而回收貴金屬。使用實(shí)施例2取1噸含銀120克/噸的氧化銀礦石，將礦石粉碎，加入石灰20公斤翻拌，使用環(huán)保型貴金屬選礦劑200克加水200公斤溶解，然后浸淋礦石，浸淋時(shí)間為40小時(shí)，浸出的液體用活性碳吸附，通過常規(guī)方法提煉后得到110克金屬銀。從而回收貴金屬。使用實(shí)施例3取20噸含金3克/噸、含銀50克/噸的氧化礦粉，加入石灰400公斤翻拌，使用環(huán)保型貴金屬選礦劑3000克加水2500公斤溶解，然后堆淋礦粉，堆淋時(shí)間為36小時(shí)，浸出的液體用活性碳吸附，通過常規(guī)方法提煉后得到50克金屬金、870克金屬銀。從而回收貴金
jM ο使用實(shí)施例4取20噸含金3克/噸、含銀20克/噸、含錫6克/噸的多硫化礦粉，加入石灰400 公斤翻拌，使用環(huán)保型貴金屬選礦劑3000克加水2500公斤溶解，然后堆淋礦粉，堆淋時(shí)間為7天，浸出的液體用活性碳吸附，通過常規(guī)方法提煉后得到50克金屬金、870克金屬銀。 選出來的礦泥用于提煉金屬錫。以下是本發(fā)明產(chǎn)品與傳統(tǒng)氰化物法進(jìn)行礦物高峰浸出時(shí)間、毒性和污染情況對(duì)比，從表1看到，本發(fā)明產(chǎn)品比傳統(tǒng)氰化物法礦物高峰浸出時(shí)間縮短，毒性和污染情況較輕，具體綜合技術(shù)指標(biāo)和性能見表1。表1，本發(fā)明的綜合技術(shù)指標(biāo)和性能
權(quán)利要求
1.環(huán)保型貴金屬選礦劑的生產(chǎn)方法，其特征在于將黃血鹽和尿素混合，放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入PH調(diào)節(jié)劑，加熱到熔融狀態(tài)后，使熔融物PH值為8 14，保持熔融溫度5 60分鐘，冷卻到常溫，得到產(chǎn)品；其中黃血鹽和尿素的重量比例是1 (1 6);所述的貴金屬是金、銀、銅；所述使熔融物PH值為8 14是取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值；所述的黃血鹽包括亞鐵氰化鈉和亞鐵氰化鉀中的其中一種；所述的PH調(diào)節(jié)劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫銨中的一種或兩種以上的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)保型貴金屬選礦劑的使用方法，其特征在于按每噸礦石或礦粉使用環(huán)保型貴金屬選礦劑50克 250克的藥量，按每噸礦石或礦粉加入石灰5 30 公斤翻拌，按每公斤藥量加水100 1000公斤溶解，按常規(guī)方法浸泡或堆淋加入石灰后的礦石或礦粉，浸出時(shí)間為1 48小時(shí)，然后通過常規(guī)方法回收貴金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的環(huán)保型貴金屬選礦劑的使用方法，其特征在于貧礦或多元素復(fù)雜礦石或礦粉，連續(xù)浸泡或堆淋浸出時(shí)間為10 45天。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)保型貴金屬選礦劑的生產(chǎn)方法，是將黃血鹽和尿素混合后放到反應(yīng)器中，在緩慢升溫過程中，加入pH調(diào)節(jié)劑，加熱到熔融狀態(tài)后，取少量熔融物檢測(cè)樣冷卻溶解于水后測(cè)定pH值，使熔融物PH值為8～14，保持熔融溫度5～60分鐘，冷卻到常溫得到環(huán)保型貴金屬選礦劑；本發(fā)明的產(chǎn)品可以廣泛應(yīng)用于貴金屬礦山的生產(chǎn)，例如氧化金礦、氧化銀礦、氧化銅礦的浸泡、堆淋等，還可以使用在電鍍等工業(yè)生產(chǎn)行業(yè)，替代劇毒氰化鈉的藥劑，與其他所有的無毒或低毒選礦藥劑相比，具有效果好，藥性穩(wěn)定、產(chǎn)品環(huán)保，生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單、成本低等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C22B11/00GK102321807SQ20111019575
公開日2012年1月18日 申請(qǐng)日期2011年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月13日
發(fā)明者方明智, 滕培貴, 黃奇向, 龍燕 申請(qǐng)人:廣西地生金化工有限公司, 廣西富皇礦業(yè)有限公司, 方明智, 滕培貴, 黃奇向, 龍燕