專利名稱：一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有色冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從濕法生產(chǎn)鋅浸渣中回收稀有金屬銦和鍺的方法。
背景技術(shù)：
銦，元素符號1η，銦在地殼中的分布量比較小，又很分散。它的富礦還沒有發(fā)現(xiàn)過，只是在鋅和其他一些金屬礦中作為雜質(zhì)存在，因此它被列入稀有金屬。銦錠因其光滲透性和導(dǎo)電性強(qiáng)，主要用于生產(chǎn)ITO靶材(用于生產(chǎn)液晶顯示器和平板屏幕)，這一用途是銦錠的主要消費(fèi)領(lǐng)域，占全球銦消費(fèi)量的70%，中國是銦的主要生產(chǎn)地因此中國是全球銦鍺的主要供應(yīng)國。銦主要伴生在鉛鋅礦中，中國主要分布在云南(占40%)、廣西(占31%)、青海(占8%)、內(nèi)蒙(占8%)、廣東(占7%)。 鍺，元素符號Ge，是一種近代科學(xué)應(yīng)用十分廣泛的半導(dǎo)體工業(yè)的原料，鍺雖然在地殼中的含量比砷、鈾、汞、碘、銀、金等元素都多，卻非常分散，因此，被人們稱為“稀散金屬”，中國是鍺的主要生產(chǎn)地。中國鍺的儲(chǔ)量占全球的41%，但產(chǎn)量約占67%，因此中國是全球銦鍺的主要供應(yīng)國。銦主要伴生在鉛鋅礦中，中國主要分布在云南(占40%)、廣西(占31%)、青海(占8%)、內(nèi)蒙(占8%)、廣東(占7%)ο目前，廣西的西部河池的鋅礦伴生著較多的銦和鍺，鍺含量在O.05%以下，(有的礦還伴有含量小于0.1%銦)煉鋅以后，由于含量較低，過去沒有引起重視，將鋅渣作為廢料丟棄，十分可惜，隨著稀有金屬的用途開發(fā)，人們開始對低品位尾礦或礦渣進(jìn)行回收稀有金屬鍺，但是這些尾礦或礦渣的鍺含量一般大于O. 1%，對更低含量尾礦或礦渣很難回收。目前高含量的尾礦或礦渣的鍺工藝主要有以下幾種
I、酸浸法，是從鋅渣中回收銦鍺的方法，目前主要是用把鋅渣破碎至100-200目后，用硫酸先進(jìn)行中浸回收鋅，而鍺、姻、稼等有價(jià)金屬殘留在浸出渣中，對浸出渣再用硫酸進(jìn)行酸浸，使鍺、銦、鉛等元素進(jìn)入浸出液中，再對浸出液調(diào)節(jié)PH至2-3后，用單寧酸或拷膠來沉淀鍺，對鍺沉淀烘干焙燒后，得到鍺精礦，再用鹽酸對鍺精礦進(jìn)行氯化蒸餾來回收鍺。此工藝方法存在工藝流程過長，鍺回收率低，僅達(dá)50-60%，而且由于單寧酸及拷膠的價(jià)格高，用量大，成本過高。2、中國專利名稱一種從鋅渣中回收鍺的方法申請(專利)號CN201010107452. I公開(公告)號CN101760653A申請(專利權(quán))人云南五鑫實(shí)業(yè)有限公司地址云南省昆明市嵩明縣楊林工業(yè)園區(qū)五鑫路3號發(fā)明(設(shè)計(jì))人余樹華摘要一種從鋅渣中回收鍺的方法屬有色冶金技術(shù)領(lǐng)域。采用濕法浸出二次提取鋅后，對浸出渣采用預(yù)處理的方法，使鍺由金屬或一氧化鍺的低價(jià)形式轉(zhuǎn)變成了四價(jià)鍺的形式。即在鹽酸介質(zhì)中用過氧化氫氧化其中的鍺、鉛、銦、砷等元素，使其由低價(jià)態(tài)氧化成高價(jià)態(tài)，由于鉛、銦、砷、鎵等反應(yīng)進(jìn)入溶液，被這些元素包裹的低價(jià)態(tài)鍺裸露出來，在酸性條件下被過氧化氫氧化成四價(jià)態(tài)進(jìn)入鹽酸溶液中，經(jīng)蒸餾鍺以四氯化鍺的形式逸出，從而實(shí)現(xiàn)與其他雜質(zhì)的分離，再對分離出的四氯化鍺進(jìn)行提純，水解可制得二氧化鍺。含鍺在2. 0%以上的鋅渣，鍺回收率可達(dá)98%以上；含鍺在1.0-2. 0%以上的鋅渣，鍺回收率可達(dá)95%以上；含鍺在O. 1-1.0%的鋅渣，鍺回收率可達(dá)90%以上。3、中國專利名稱直接浸出低品位含鍺氧化鉛鋅礦的方法申請(專利)號CN201010509277. 9 申請日2010.10.15 公開(公告)號CN101942560A 申請(專利權(quán))人:畢節(jié)學(xué)院地址貴州省畢節(jié)地區(qū)學(xué)院路畢節(jié)學(xué)院，發(fā)明(設(shè)計(jì))人梁杰；胡瓊；周軍；楊玉瓊；魚鵬濤；李瑞摘要一種直接浸出低品位含鍺氧化鉛鋅礦的方法，在浸出池內(nèi)加入礦砂，按照液固比2 :1 5 :1加入稀硫酸進(jìn)行第一次浸出，并在自然環(huán)境溫度下浸出30 90天后，得到浸出液A ;將浸出池中浸出渣移出，重新加入新礦砂，再將浸出液A加入浸出池中浸，并調(diào)整硫酸濃度至40 100g/L，進(jìn)行第二批礦砂浸出，在自然環(huán)境溫度下浸出30 90天后，得到浸出液B ;重復(fù)步驟2直到獲得的浸出液中的鋅離子濃度符合提取工藝要求。本發(fā)明采用堆浸法處理低品位氧化鉛鋅礦，利用循環(huán)浸出的方式來浸出低品位氧化鉛鋅礦中的金屬鋅，它的工藝過程簡單、生產(chǎn)成本低廉，得到的浸出液處理方便，還可綜合回收原料中的鍺等其它有價(jià)金屬。4、中國專利名稱從含鍺物料中濕法綜合回收各種有價(jià)金屬的方法，申請(專利) 號 CN201110049048. 8 申請日201L 03.02 公開(公告)號CN102094128A 公開(公告)日2011. 06. 15，申請(專利權(quán))人郴州雄風(fēng)稀貴金屬材料股份有限公司地址湖南省永興縣開發(fā)區(qū)循環(huán)經(jīng)濟(jì)工業(yè)園郴州雄風(fēng)稀貴金屬材料股份有限公司，發(fā)明(設(shè)計(jì))人譚雄玉；向紀(jì)元；曹孝義摘要一種從含鍺物料中濕法綜合回收各種有價(jià)金屬的方法。包括循環(huán)中浸出分離鉛渣，栲膠沉鍺回收二氧化鍺，沉鍺廢液回收銅渣和鋅渣的過程。該發(fā)明能綜合有效地回收鉛、鋅、銅、鍺有價(jià)元素，工藝過程穩(wěn)定，便于控制；不僅有效解決了環(huán)境污染的問題，而且鍺的回收率達(dá)到90%以上。5、中國專利名稱一種含鍺物料加壓浸出提取鍺的工藝方法申請(專利)號 CN200710066411. O 申請日2007.12.03 公開(公告)號CN101205572 公開(公
告)日 2008.06.25申請(專利權(quán))人云南馳宏鋅鍺股份有限公司地址云南省曲靖市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)發(fā)明(設(shè)計(jì))人周廷熙；王侃；方錦；王瑞山；劉艷濤摘要一種含鍺物料的浸出方法及鍺的提煉技術(shù)。該方法通過將含鍺物料、鋅電積廢液、純度70 — 90%的氧氣或富氧空氣加入加壓釜中，并控制浸出溫度、壓力，直接浸出含鍺物料中的鍺，得到含鍺溶液。將含鍺溶液加入中和劑沉鍺，控制溫度、終點(diǎn)PH值，形成鍺鐵的高聚分子而共沉淀，得到鍺的初段富集渣。將得到的鍺初段富集渣，用含硫酸鋅電積廢液，控制浸出時(shí)間、溫度，使鍺有效溶出，得到富含鍺浸出液；將得到的富含鍺浸出液通過萃取、反萃，再次富集得到含鍺富集物。加壓浸出處理含鍺物料是一種高效、低耗、低污染的新型冶煉方法。上述文獻(xiàn)存在的不足之處是有的使用了容易污染環(huán)境的物質(zhì)，有的需要在高溫高壓的條件下進(jìn)行，有的操作過程復(fù)雜，成本過高，大部分的工藝對含量較低的含鍺的礦渣或尾礦無法回收利用，所以一定限度限制了低含量鍺的礦物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從鋅浸渣中回收稀有金屬鍺的方法，該方法能夠達(dá)到對含量較低的含鍺物料進(jìn)行提取(含銦O. 1-0. 5%、鍺O. 02-0. 5%)的目的，而且工藝簡單，回收率高，成本低，對環(huán)境友好。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的
從鋅浸渣中回收鍺的方法，其特征通過以下步驟實(shí)現(xiàn)
(I)浸出
在含銦鍺鋅浸渣中按鋅浸渣的重量比的1-2倍量加入重量濃度70-95%的硫酸溶液，攪拌加熱至85-90°C，放置鋅浸渣使之反應(yīng)2-3小時(shí)，浸出完畢后，過濾；濾渣用鋅浸渣重量的1/5水洗滌，洗凈后濾出水分，洗水并入浸出液待用，濾渣轉(zhuǎn)入回收鉛銀。(2)凈化除三價(jià)鐵及除硅 在第(I)步浸出所得的浸出液中加入三價(jià)鐵的O. 5、. 6倍還原鐵粉，攪拌加熱至55-600C，反應(yīng)l_2h，然后加入50mg/l的工業(yè)明膠絮凝除硅，反應(yīng)30min，除雜完成后，過濾，濾渣用少量水洗后棄去，凈化后液待用；
(3)協(xié)同萃取銦鍺
在第(2)步所得的濾液中按水相/有機(jī)相=4:1加入羥肟酸+P204煤油有機(jī)相，室溫下協(xié)同萃取銦鍺，萃余液返回電解鋅制液系統(tǒng)，萃取有機(jī)相待用；
所述的有機(jī)相按煤油P204=8:2，羥肟酸其中P204+煤油=1-1. 25% ；
(4)氟化銨反萃鍺
在第(3)步所得的萃取有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入lmol/1的氟化銨室溫下反萃鍺，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用；
第(5)步，氨氣或氨水沉鍺
在第(4)步所得的反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調(diào)節(jié)反萃液pH=9. 0-10. O沉鍺，沉鍺后液待用，沉鍺渣待用；
第(6)步，沉鍺后液濃縮
在第(5)步所得的沉鍺后液加熱濃縮至氟化銨濃度為lmol/1時(shí)停止加熱，濃縮液返回至第四步反萃循環(huán)使用。第(7)步，鹽酸反萃銦
在第(4)步所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入6mol/l鹽酸反萃銦，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用。第(8)步，堿中和
將第(7)步所得的反萃液加熱至55 - 60°C，加入NaOH中和至pH=2. 5-3. O后過濾，濾渣經(jīng)少量水洗滌后存放，濾液待用。第(9)步，酸洗反萃有機(jī)相
在第(7)步所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:1加入lmol/1的硫酸，室溫?cái)嚢鑜h，洗去有機(jī)相中的雜質(zhì)后，分離水相和有機(jī)相，酸洗后有機(jī)相返回第三步循環(huán)使用，酸洗后水相留待循環(huán)酸洗。第(10)步,招板置換銦
將第(8)步所得的中和后液加熱至55-60°C，加入鋅電解系統(tǒng)的廢陰極鋁板置換溶液中的銦，置換反應(yīng)2-3小時(shí)，置換完成后，過濾。濾渣經(jīng)清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補(bǔ)充鹽酸后返回第(7)步循環(huán)使用。第(11)步，粗銦壓團(tuán)熔鑄將第(10)步所得的粗銦在熔鑄爐中升溫至400°C左右，加入工業(yè)燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠。第(12)步，沉鍺渣低溫焙燒
將第(5)步所得的沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300°C，焙燒2-2. 5小時(shí)，脫除自由水及結(jié)晶水，制得聞品位錯(cuò)精礦。本發(fā)明優(yōu)化的步驟是
以上的方法中，第(4)步也可以使用羥肟酸+P204煤油系統(tǒng)協(xié)同萃取銦鍺。第(5)步和第(7)步，也可以先用lmol/1氟化銨反萃鍺，然后用6mol/l鹽酸反萃銦。本發(fā)明的原理
將含銦鍺鋅浸渣用硫酸浸出，清除三價(jià)鐵及除硅后，加入羥肟酸+P204磺化煤油協(xié)同萃取銦鍺，這種協(xié)同能夠?qū)?0%的銦和鍺萃取出來，然后經(jīng)過氟化銨反萃鍺和氨氣或氨水沉鍺，經(jīng)過濃縮和鹽酸反萃銦，鋁置換銦和沉鍺渣焙燒，分別得到銦錠和鍺精礦。主要的創(chuàng)新點(diǎn)是為了同時(shí)回收鋅渣中的銦鍺，使用了一步協(xié)同萃取銦鍺的過程，在分別反萃銦鍺，從不同的反萃液中分別回收銦、鍺。工藝過程中涉及的主要化學(xué)反應(yīng)式如下
1、高溫高酸浸出In203+H2S04— InS04+H20 ； Ge203+H2S04 — GeS04+H20
2、凈化除三價(jià)鐵Fe+Fe3+— Fe2+
3、協(xié)同萃取銦鍺=Ge2(SO4)3⑷+6HA ⑷+6HR (0)=2GeA3 · 3HR (0)+3H2S04 (B)
In2 (SO4) 3 (b)+6HA ⑷+6HR ⑷=2InA3 · 3HR (0)+3H2S04 ⑷
注式中B代表水相、O代表有機(jī)相，HA代表P204、HR代表羥肟酸
4、置換沉銦InCl3+Al=In+AlCl3 本發(fā)明的有益效果是
1、工藝流程短，方法簡單，操作容易。
2、整個(gè)工藝流程中排放污染物少。
3、本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了銦鍺的同時(shí)回收，并且銦鍺的回收率高，各項(xiàng)指標(biāo)穩(wěn)定，成本低，無環(huán)境污染。
4、采用了本發(fā)明的方法，對于含銦O.1-0. 5%、鍺O. 02-0. 5%鋅浸渣，鍺回收率可達(dá)95%以上，銦回收率可達(dá)95%以上。


圖I是從鋅浸渣中回收銦和鍺方法的工藝流程圖。
圖中看到，本發(fā)明從鋅浸渣中回收銦和鍺方法的工藝是將中性的含銦鍺鋅浸渣用始酸為22(T250g/l的硫酸溶液，在溫度為85、0°C的條件下進(jìn)行浸出，浸出時(shí)間控制在2 3 小時(shí)，浸出渣送往選礦廠采用浮選的方法回收鉛和銀。而浸出液則通過加入適量鐵粉和明膠分別除去三價(jià)鐵及硅后，加入羥肟酸+P204煤油協(xié)同萃取銦鍺，得到同時(shí)含有銦、鍺的富有機(jī)相和平均含銦、鍺在5mg/l以下的萃余液，萃余液送往電解鋅系統(tǒng)回收鋅，而富有機(jī)相則首先用lmol/1的氟化銨溶液反萃鍺，再用6mol/l的鹽酸溶液反萃銦，分別得到鍺反萃液和銦反萃液，反萃后的有機(jī)相經(jīng)過酸洗后循環(huán)使用。接著往得到的鍺反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調(diào)節(jié)反萃液pH=9. (TlO. O,反應(yīng)3(T60min后過濾,得到沉鍺洛和沉鍺后液,沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300°C，焙燒2-2. 5小時(shí)，脫除自由水及結(jié)晶水，制得高品位鍺精礦；沉鍺后液則加熱濃縮至氟化銨濃度為lmol/1時(shí)停止加熱，濃縮液返回作為反萃循環(huán)使用。而反萃得到的銦反萃液則首先經(jīng)過加入NaOH中和至pH=2. 5-3. O后過濾，濾渣經(jīng)少量水洗滌后存放。中和后液加熱至55-60°C，加入鋅電解系統(tǒng)的廢陰極鋁板置換溶液中的銦，置換反應(yīng)2-3小時(shí)，置換完成后，過濾；濾渣經(jīng)清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補(bǔ)充鹽酸后返回循環(huán)使用；將所得的粗銦壓團(tuán)后在熔鑄爐中升溫至400°C左右，加入工業(yè)燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I、
用廣西南丹縣的鋅浸渣100噸，其中(含銦O. 4%、鍺O. 08%)先加入80%的濃硫酸浸出，·時(shí)間是2 - 3小時(shí)，浸出渣用浮游選礦的方法回收鉛和銀，溶液再按照O. 5^0. 6倍《(Fe3+)的比例，加入鐵粉，攪拌加熱至55-60°C，反應(yīng)l_2h，清除三價(jià)鐵，然后加入50mg/l的工業(yè)明膠絮凝除硅，反應(yīng)30min，清除硅后，按水相/有機(jī)相=4:1加入羥肟酸+P204煤油有機(jī)相，室溫下協(xié)同萃取銦鍺，萃余液返回電解鋅制液系統(tǒng)，萃取有機(jī)相待用；其中有機(jī)相按煤油P204=8:2，羥肟酸其中P204+煤油=1-1. 25%，將99%的銦和鍺萃取出來，再將所得的萃取有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入lmol/1的氟化銨室溫下反萃鍺,反萃后,反萃液待用，反萃有機(jī)相待用；然后在反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調(diào)節(jié)反萃液pH=9. 0-10. O沉鍺，沉鍺后液待用，沉鍺渣待用；再將所得的沉鍺后液加熱濃縮至氟化銨濃度為lmol/1時(shí)停止加熱，濃縮液作為反萃循環(huán)使用。將反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入6mol/l鹽酸反萃銦，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用。再所得的反萃液加熱至55 — 60°C,加入NaOH中和至pH=2. 5-3. O后過濾，濾渣經(jīng)少量水洗滌后存放，濾液待用。在所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:1加入lmol/1的硫酸，室溫?cái)嚢鑜h，洗去有機(jī)相中的雜質(zhì)后，分離水相和有機(jī)相，酸洗后有機(jī)相返回第三步循環(huán)使用，酸洗后水相留待循環(huán)酸洗；將中和后液加熱至55-60°C,加入鋅電解系統(tǒng)的廢陰極招板置換溶液中的銦,置換反應(yīng)2-3小時(shí),置換完成后，過濾；濾渣經(jīng)清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補(bǔ)充鹽酸后返回循環(huán)使用；將所得的粗銦在熔鑄爐中升溫至400°C左右，加入工業(yè)燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠。將上述所得的沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300°C，焙燒2-2. 5小時(shí)，脫除自由水及結(jié)晶水，制得聞品位錯(cuò)精礦。實(shí)施例2、
用云南省個(gè)舊縣的鋅浸渣100噸，(含銦O. 5%、鍺O. 3%)先加入80%的濃硫酸浸出，時(shí)間是2 - 3小時(shí)，浸出渣用浮游選礦的方法回收鉛和銀，溶液再按照O. 5^0. 6倍《(Fe3+)的比例，加入鐵粉，攪拌加熱至55-60°C，反應(yīng)l_2h，清除三價(jià)鐵，然后加入50mg/l的工業(yè)明膠絮凝除硅，反應(yīng)30min，清除硅后，按水相/有機(jī)相=4:1加入羥肟酸+P204煤油有機(jī)相，室溫下協(xié)同萃取銦鍺，萃余液返回電解鋅制液系統(tǒng)，萃取有機(jī)相待用；其中有機(jī)相按煤油P204=8:2，羥肟酸其中P204+煤油=1-1. 25% ；，將90%的銦和鍺萃取出來，再將所得的萃取有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1 2加入lmol/1的氟化銨室溫下反萃鍺,反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用；然后在反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調(diào)節(jié)反萃液pH=9. 0-10. O沉鍺，沉鍺后液待用，沉鍺渣待用；再將所得的沉鍺后液加熱濃縮至氟化銨濃度為lmol/1時(shí)停止加熱，濃縮液作為反萃循環(huán)使用。將反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入6mol/l鹽酸反萃銦，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用。再所得的反萃液加熱至55 — 60°C,加入NaOH中和至pH=2. 5-3. O后過濾，濾渣經(jīng)少量水洗滌后存放，濾液待用。在所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:1加入lmol/1的硫酸，室溫?cái)嚢鑜h，洗去有機(jī)相中的雜質(zhì)后，分離水相和有機(jī)相，酸洗后有機(jī)相返回第三步循環(huán)使用，酸洗后水相留待循環(huán)酸洗；將中和后液加熱至55-60°C,加入鋅電解系統(tǒng)的廢陰極招板置換溶液中的銦,置換反應(yīng)2-3小時(shí),置換完成后，過濾；濾渣經(jīng)清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補(bǔ)充鹽酸后返回循環(huán)使用；將所得的粗銦在熔鑄爐中升溫至400°C左右，加入工業(yè)燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠。將上述所得的沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300°C，焙燒2-2. 5小時(shí)，脫除自由水及結(jié)晶水，制得聞品位錯(cuò)精礦。表I為實(shí)施過程中達(dá)到的技術(shù)指標(biāo)
名稱I銦I鍺
萃取前液950mg/l240mg/l
萃余液0.82mg/l0.61mg/l
鍺反萃液I. 2mg/l1910mg/l
銦反萃液7750mg/lO. 36mg/l
銦錠’ 99. 18%~
1#精礦！35. 57%
權(quán)利要求
1.一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法，其特征在于是將含銦鍺鋅浸渣用硫酸浸出，清除三價(jià)鐵及除硅后，加入羥肟酸+P204煤油協(xié)同萃取銦鍺，將99%的銦和鍺萃取出來，然后經(jīng)過氟化銨反萃鍺和氨氣或氨水沉鍺，經(jīng)過濃縮和鹽酸反萃銦，鋁置換銦和沉鍺渣焙燒，分別得到銦錠和鍺精礦； 所述的鋅浸渣含量為含銦大于0. 1%、鍺大于0. 02% ； 所述的鋅浸渣用硫酸重量濃度為70 - 95%進(jìn)行浸出，酸浸時(shí)間是2 - 3小時(shí)； 所述的協(xié)同萃取銦鍺的重量比是，煤油P204=8:2，羥肟酸(P204+煤油)=廣I. 25%，時(shí)間是5 IOmin ； 所述的氟化銨反萃鍺是在協(xié)同萃取銦鍺的有機(jī)相中加入lmol/1的氟化銨室溫下反萃錯(cuò); 所述的反萃銦是在有機(jī)相加入6mol/l鹽酸反萃銦。
2.權(quán)利要求I所述的從鋅浸渣中回收鍺的方法，其特征在于具體步驟如下 (1)浸出 在含銦鍺鋅浸渣中按鋅浸渣的重量比的1-2倍量加入重量濃度70-95%的硫酸溶液，攪拌加熱至85-90°C，放置鋅浸渣使之反應(yīng)2-3小時(shí)，浸出完畢后，過濾；濾渣用鋅浸渣重量的1/5水洗滌，洗凈后濾出水分，洗水并入浸出液待用，濾渣轉(zhuǎn)入回收鉛銀； (2)凈化除三價(jià)鐵及除硅 在第(I)步浸出所得的浸出液中加入三價(jià)鐵的I. 5-2倍還原鐵粉，攪拌加熱至55-600C，反應(yīng)l_2h，然后加入50mg/l的工業(yè)明膠絮凝除硅，反應(yīng)30min，除雜完成后，過濾，濾渣用少量水洗后棄去，凈化后液待用； (3)協(xié)同萃取銦鍺 在第(2)步所得的濾液中按水相/有機(jī)相=4:1加入羥肟酸+P204煤油有機(jī)相，室溫下協(xié)同萃取銦鍺，萃余液返回電解鋅制液系統(tǒng)，萃取有機(jī)相待用； 所述的有機(jī)相按煤油P204=8:2，羥肟酸其中P204+煤油=1-1. 25% ； (4)氟化銨反萃鍺 在第(3)步所得的萃取有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入lmol/1的氟化銨室溫下反萃鍺，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用； 第(5)步，氨氣或氨水沉鍺 在第(4)步所得的反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調(diào)節(jié)反萃液p H=9. 0-10. 0沉鍺，沉鍺后液待用，沉鍺渣待用； 第(6)步，沉鍺后液濃縮 在第(5)步所得的沉鍺后液加熱濃縮至氟化銨濃度為lmol/1時(shí)停止加熱，濃縮液返回至第四步反萃循環(huán)使用； 第(7)步,鹽酸反萃銦 在第(4)步所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:2加入6mol/l鹽酸反萃銦，反萃后，反萃液待用，反萃有機(jī)相待用； 第(8)步，堿中和 將第(7)步所得的反萃液加熱至55 - 60°C，加入NaOH中和至pH=2. 5 3. 0后過濾，濾渣經(jīng)少量水洗滌后存放，濾液待用；第(9)步，酸洗反萃有機(jī)相 在第(7)步所得的反萃有機(jī)相中按水相有機(jī)相=1:1加入lmol/1的硫酸，室溫?cái)嚢鑜h，洗去有機(jī)相中的雜質(zhì)后，分離水相和有機(jī)相，酸洗后有機(jī)相返回第三步循環(huán)使用，酸洗后水相留待循環(huán)酸洗； 第(10)步，鋁板置換銦 將第(8)步所得的中和后液加熱至55-60°C，加入鋅電解系統(tǒng)的廢陰極鋁板置換溶液中的銦，置換反應(yīng)2 3小時(shí)，置換完成后，過濾； 濾渣經(jīng)清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補(bǔ)充鹽酸后返回第(7)步循環(huán)使用； 第(11)步，粗銦壓團(tuán)熔鑄 將第(10)步所得的粗銦在熔鑄爐中升溫至400°C左右，加入工業(yè)燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠； 第(12)步，沉鍺渣低溫焙燒 將第(5)步所得的沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300°C，焙燒2 2. 5小時(shí)，脫除自由水及結(jié)晶水，制得聞品位錯(cuò)精礦。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法，是將含銦鍺鋅浸渣用硫酸浸出，清除三價(jià)鐵及除硅后，加入羥肟酸+P204煤油協(xié)同萃取銦鍺，將99%的鍺和銦萃取出來，然后經(jīng)過氟化銨反萃鍺和氨氣或氨水沉鍺，經(jīng)過濃縮和鹽酸反萃銦，鋁置換銦和沉鍺渣焙燒，分別得到銦錠和鍺精礦，本發(fā)明能夠從較低品位的礦渣中提取鍺和銦，過程簡單，操作容易，排放污染物少。
文檔編號C22B3/08GK102703707SQ201210198150
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月15日
發(fā)明者劉運(yùn)生, 吳軍, 戴偉明, 楊永明, 段志勇, 王振峰, 莫文俊, 鄧金卓, 高軍 申請人:廣西金山銦鍺冶金化工有限公司