專利名稱：一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有色冶金技術(shù)領(lǐng)域，涉及濕法冶金過(guò)程，特別是一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法。
背景技術(shù)：
碲是一種稀散元素，在自然界的含量極低。它在地殼中的平均含量約為1X10_7%，很難形成單獨(dú)礦床。在目前，碲主要是從碲多金屬礦或銀氧化精煉所產(chǎn)生的蘇打渣和鉍精煉所產(chǎn)生的碲渣中提取，如2000年2月2日，中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)CN 1243098A，公開(kāi)了一種從碲多金屬礦中提取精確的工藝方法，包括鹽酸氧化浸出礦石，浸出液用二氧化硫氣體還原并沉淀出粗粉締,該粗締粉與氧化劑在鹽酸溶液中反應(yīng)，得到中間產(chǎn)品TeO2,然后電解收集精碲產(chǎn)品。2009年10月28日，中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)CN101565174A，又公開(kāi)、了一種從含碲冶煉渣中提取精碲的方法。采用無(wú)機(jī)酸氧化浸出、銅板置換貴金屬、硫化鈉沉淀銅、中和沉淀碲、粗TeO2的堿性浸出、Na2S除雜、濃縮、電積。上述兩種方法的浸出均需要酸氧化浸出，要添加大量的氧化劑，生產(chǎn)成本高，而且生產(chǎn)過(guò)程又有產(chǎn)生大量返渣的缺點(diǎn)，難以處理品位低的含碲物料，因此，開(kāi)發(fā)出無(wú)返料、能綜合回收有價(jià)金屬的碲提取工藝具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法。該方法具有碲回收率高的優(yōu)點(diǎn)，銅、鉛、鉍、碲、銀分離效果好，無(wú)返渣產(chǎn)生，適宜處理低品位含碲多金屬物料。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是如下設(shè)計(jì)的一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法，含碲多金屬物料在球磨后，用硝酸進(jìn)行氧化浸出，使有價(jià)金屬鉛、銅、秘、締、銀進(jìn)入溶液；加入硫Ife納使鉛以硫Ife鉛的形式從溶液中分尚；在沉鉛后液中加入工業(yè)鹽使銀以氯化銀的形式沉淀下來(lái)；在沉銀后液中，用亞硫酸鈉、工業(yè)鹽把碲離子還原成粗碲粉，粗碲粉焙燒后，用常規(guī)的電積法獲得精碲；在碲還原后液中，用燒堿調(diào)整pH值水解，使鉍以堿式硝酸鉍的形式沉淀下來(lái)；用電積的方法，使沉鉍后液中的銅電積成含銅大于90%的銅粉；具體的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)如下
a、氧化浸出
大塊含締多金屬物料經(jīng)破碎機(jī)破碎至粒度小于3cm ;再用濕法球磨機(jī)進(jìn)行研磨，要求粒度達(dá)到150目以下；用硝酸進(jìn)行氧化浸出，控制液固比為為4 6 ll/g,硝酸濃度為
3.5M，浸出溫度為90°C，浸出時(shí)間為4 6小時(shí)，使有價(jià)金屬鉛、銅、鉍、碲、銀進(jìn)入溶液；
b、分步沉鉛
按a步驟所得溶液中鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉，在常溫下，攪拌I小時(shí)；取樣分析溶液中殘存鉛離子濃度值，再按該值換算殘存鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉進(jìn)行第二次沉鉛，直至溶液含鉛在O. lg/Ι以下；反應(yīng)完成后,壓濾進(jìn)行固液分離,濾洛為硫酸鉛洛；C、沉銀
在b步驟的沉鉛后液中加入工業(yè)鹽，使銀離子以氯化銀形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾后，得到氯化銀渣，實(shí)現(xiàn)銀從溶液中分離；
d、碲還原
在c步驟的沉銀后液中加入含碲量10倍的亞硫酸鈉和含碲量4倍的工業(yè)鹽，溫度80°C下，以攪拌速度為200 r/min,攪拌I. 5小時(shí)，過(guò)濾，得到粗碲粉；
e、粗碲焙燒
將粗碲粉放入不銹鋼盤中，料層厚度為30 50mm，控制溫度400 500°C，焙燒2 4小時(shí)，得到二氧化碲；然后按常規(guī)的方法，通過(guò)電積得到精碲；
f、沉鉍
往d步驟的碲還原后液中加入燒堿，控制pH值為2，使鉍以堿式硝酸鉍的形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾得鉍渣；
g、電積銅
將沉鉍后液在電流密度為ΙΟΟΑ/m2、溫度50 60°C的條件下電積，獲得含銅大于90%的銅粉；
h、廢水處理
g步驟電積后的廢水，用石灰加硫酸亞鐵法使有害雜質(zhì)沉淀，使廢水達(dá)標(biāo)排放。所述的工業(yè)鹽主要成分是NaCl。與現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明采用硝酸進(jìn)行氧化浸出，無(wú)須另添加大量的氧化劑，沉銀和碲還原均采用廉價(jià)的工業(yè)鹽，生產(chǎn)成本明顯降低；本發(fā)明通過(guò)工藝設(shè)計(jì)優(yōu)化，變現(xiàn)有技術(shù)兩次沉碲為一次，帶來(lái)的技術(shù)效果是碲回收率高，銅、鉛、鉍、碲、銀分離效果好，節(jié)約工藝，減少化學(xué)用劑，再次降低生產(chǎn)成本。相對(duì)CN101565174A來(lái)說(shuō)，本發(fā)明無(wú)論是分離銅還是浸碲，均不使用成本昂貴且對(duì)操作工人身體有害的硫化鈉。相對(duì)CN1243098A來(lái)說(shuō)，本發(fā)明無(wú)返渣和硫化鈉除雜。本發(fā)明特別適宜處理低品位含碲多金屬物料。


圖I是本發(fā)明的工藝示意圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。本實(shí)施方式所采用的含碲冶煉渣成分如下
Pb22. 27%，Cul2. 06%，Te5. 74%, Bi27. 1%，Ag3. 2024% ；
從上述含碲冶煉渣中提取精碲并綜合回收有價(jià)金屬的工藝步驟如附圖I。具體的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)如下
a、氧化浸出
大塊含締多金屬物料經(jīng)破碎機(jī)破碎至粒度小于3cm ;再用濕法球磨機(jī)進(jìn)行研磨，要求粒度達(dá)到150目以下；以硝酸作氧化劑兼浸出劑，浸出鉛、銅、鉍、銀、碲，使有價(jià)金屬全部進(jìn)入溶液，控制液固比為為4 6 :ll/g，硝酸濃度為3. 5M，浸出溫度為90°C，浸出時(shí)間為4 6小時(shí)；反應(yīng)完成后，過(guò)濾進(jìn)行固液分離，濾洛作廢洛處理，濾液進(jìn)入沉鉛工序；b、分步沉鉛
按a步驟所得溶液中鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉，在常溫下，攪拌I小時(shí)；取樣分析溶液中殘存鉛離子濃度值，再按該值換算殘存鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉進(jìn)行第二次沉鉛，直至溶液含鉛在O. lg/Ι以下，以不產(chǎn)生硫酸銀為原則；反應(yīng)完成后，壓濾進(jìn)行固液分離，濾渣為硫酸鉛渣；濾液進(jìn)入沉銀工序；
C、沉銀
在b步驟的沉鉛后液中加入工業(yè)鹽，使銀離子以氯化銀形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾后，得到氯化銀渣，實(shí)現(xiàn)銀從溶液中分離；氯化銀渣經(jīng)漿化后，加入鐵屑置換成粗銀；
d、碲還原
在c步驟的沉銀后液中加入含碲量10倍的亞硫酸鈉和含碲量4倍的工業(yè)鹽，溫度80°C下，以攪拌速度為200 r/min,攪拌I. 5小時(shí)，過(guò)濾，得到粗碲粉；碲還原后液用來(lái)沉鉍；
e、粗碲焙燒
將粗碲粉放入不銹鋼盤中，料層厚度為30 50mm，控制溫度400 500°C，焙燒2 4小時(shí)，得到白色或淡黃色的二氧化碲，然后按常規(guī)的方法，通過(guò)電積得到精碲；
f、沉鉍
往d步驟的碲還原后液中加入燒堿，控制pH值為2，使鉍以堿式硝酸鉍的形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾得鉍渣；鉍渣用火法熔煉成粗鉍；
g、電積銅
將沉鉍后液在電流密度為ΙΟΟΑ/m2、溫度50 60°C的條件下電積，獲得含銅大于90%的銅粉；
h、廢水處理
g步驟電積后的廢水，用石灰加硫酸亞鐵法使有害雜質(zhì)沉淀，使廢水達(dá)標(biāo)排放。
權(quán)利要求
1. 一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法，其特征是含碲多金屬物料在球磨后，用硝酸進(jìn)行氧化浸出，使有價(jià)金屬鉛、銅、鉍、碲、銀進(jìn)入溶液；加入硫酸鈉使鉛以硫酸鉛的形式從溶液中分離；在沉鉛后液中加入工業(yè)鹽使銀以氯化銀的形式沉淀下來(lái)；在沉銀后液中，用亞硫酸鈉、工業(yè)鹽把碲離子還原成粗碲粉，粗碲粉焙燒后，用常規(guī)的電積法獲得精碲；在碲還原后液中，用燒堿調(diào)整PH值水解，使鉍以堿式硝酸鉍的形式沉淀下來(lái)；用電積的方法，使沉鉍后液中的銅電積成含銅大于90%的銅粉；具體的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)如下 a、氧化浸出 大塊含締多金屬物料經(jīng)破碎機(jī)破碎至粒度小于3cm ;再用濕法球磨機(jī)進(jìn)行研磨,要求粒度達(dá)到150目以下；用硝酸進(jìn)行氧化浸出，控制液固比為為4 6 :ll/g，硝酸濃度為·3. 5M，浸出溫度為90°C，浸出時(shí)間為4 6小時(shí)，使有價(jià)金屬鉛、銅、鉍、碲、銀進(jìn)入溶液； b、分步沉鉛 按a步驟所得溶液中鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉，在常溫下，攪拌I小時(shí)；取樣分析溶液中殘存鉛離子濃度值，再按該值換算殘存鉛量的O. 57倍加入硫酸鈉進(jìn)行第二次沉鉛，直至溶液含鉛在O. lg/Ι以下；反應(yīng)完成后,壓濾進(jìn)行固液分離,濾洛為硫酸鉛洛； C、沉銀 在b步驟的沉鉛后液中加入工業(yè)鹽，使銀離子以氯化銀形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾后，得到氯化銀渣，實(shí)現(xiàn)銀從溶液中分離； d、碲還原 在c步驟的沉銀后液中加入含碲量10倍的亞硫酸鈉和含碲量4倍的工業(yè)鹽，溫度80°C下，以攪拌速度為200 r/min,攪拌I. 5小時(shí)，過(guò)濾，得到粗碲粉； e、粗碲焙燒 將粗碲粉放入不銹鋼盤中，料層厚度為30 50mm，控制溫度400 500°C，焙燒2 4小時(shí)，得到二氧化碲；然后按常規(guī)的方法，通過(guò)電積得到精碲； f、沉鉍 往d步驟的碲還原后液中加入燒堿，控制pH值為2，使鉍以堿式硝酸鉍的形式沉淀下來(lái)，過(guò)濾得鉍渣； g、電積銅 將沉鉍后液在電流密度為ΙΟΟΑ/m2、溫度50 60°C的條件下電積，獲得含銅大于90%的銅粉； h、廢水處理 g步驟電積后的廢水，用石灰加硫酸亞鐵法使有害雜質(zhì)沉淀，使廢水達(dá)標(biāo)排放。
全文摘要
本發(fā)明是一種從含碲多金屬物料中綜合提取有價(jià)金屬的方法，屬于濕法冶金。含碲多金屬物料在球磨后，用硝酸進(jìn)行氧化浸出，加入硫酸鈉使鉛以硫酸鉛的形式從溶液中分離；加入工業(yè)鹽使銀以氯化銀的形式沉淀下來(lái)；用亞硫酸鈉、工業(yè)鹽把碲離子還原成粗碲粉，用電積法獲得精碲；在碲還原后液中，用燒堿沉鉍，電積的沉銅；以實(shí)現(xiàn)綜合回收。本發(fā)明具有碲回收率高的優(yōu)點(diǎn)，銅、鉛、鉍、碲、銀分離效果好，無(wú)返渣產(chǎn)生，適宜處理低品位含碲多金屬物料。
文檔編號(hào)C22B15/00GK102690946SQ20121020518
公開(kāi)日2012年9月26日 申請(qǐng)日期2012年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月21日
發(fā)明者吳祖祥, 曹永燃, 陳力均 申請(qǐng)人:湖南金旺鉍業(yè)股份有限公司