特別涂覆的粉末涂覆材料的用途和使用這種涂覆材料的涂覆方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及含顆粒的粉末涂覆材料在冷氣體噴涂、火焰噴涂、高速火焰噴涂、熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂中的用途,其中顆粒的表面至少部分地被涂覆添加劑覆蓋。此外,本發(fā)明涉及使用根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的涂覆方法,特別是上述方法。
【專利說明】特別涂覆的粉末涂覆材料的用途和使用這種涂覆材料的涂覆方法
[0001]本發(fā)明涉及特別配置的粉末涂覆材料的用途。此外,本發(fā)明包括使用特別配置的粉末涂覆材料涂覆基材的方法。此外,本發(fā)明包括適用于上述用途和/或方法的粉末涂覆材料。
[0002]已知許多用于不同基材的涂覆方法。例如,將金屬或其前體從氣相沉積在基材表面上,參見例如PVD或CVD方法。此外,能夠例如通過電沉積方法從溶液沉積相應(yīng)的物質(zhì)。另外,可以例如以清漆的形式將涂料施加至表面上。然而,所有的方法都具有特定的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。例如,在以清漆的形式沉積的情況下,需要大量的水和/或有機(jī)溶劑,需要干燥時(shí)間,待施加的涂覆材料必須與基礎(chǔ)清漆相容,基礎(chǔ)清漆的殘余物同樣保持在基材上。例如,通過PVD法施加需要大量能量以將非揮發(fā)性物質(zhì)帶入氣相。
[0003]鑒于上述限制,已經(jīng)開發(fā)了大量涂覆方法以提供用于各自預(yù)期用途所需的性質(zhì)。已知的方法使用例如動(dòng)能、熱能、或它們的混合以產(chǎn)生涂層,其中熱能可源自例如常規(guī)燃燒火焰或等離子體火焰。后者可進(jìn)一步分為熱和非熱等離子體,這是指氣體已被部分或完全地分離成自由載荷子如離子或電子。
[0004]在冷氣體噴涂的情況下,涂層通過施加粉末至基材表面形成,其中粉末顆粒被大大加速。為此,通過在德-拉伐爾噴嘴中膨脹將經(jīng)加熱的工藝氣體加速至超音速,然后將粉末噴射。作為高動(dòng)能的結(jié)果,當(dāng)顆粒撞擊基材表面時(shí)它們形成致密層。
[0005]例如,W02010/003396A1公開了采用冷氣體噴涂作為涂覆方法來施加耐磨保護(hù)涂層。此外,例如在 EP1363811A1、EP0911425B1和US7, 740, 905B2中公開了冷氣體噴涂方法。
[0006]火焰噴涂 屬于熱涂覆方法類。這里,將粉末涂覆材料引入燃料氣體/氧氣混合物的火焰中。這里,例如使用氧乙炔火焰可達(dá)到最高約3200°C的溫度。該方法的細(xì)節(jié)可見于公開文獻(xiàn)如 EP830464B1 和 US5, 207, 382A。
[0007]在熱等離子噴涂的情況下,將粉末涂覆材料注入熱等離子體中。在通常使用的熱等離子體中,達(dá)到最高約20,000K的溫度,從而使注入的粉末熔融并在基材上沉積為涂層。
[0008]熱等離子噴涂的方法及其具體實(shí)施方案以及方法參數(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。例如,參考W02004/016821,其描述了使用熱等離子體噴涂以施加非晶涂層。此外,EP0344781例如公開了使用火焰噴涂和熱等離子噴涂作為涂覆方法,使用碳化鎢粉末混合物。在等離子噴涂法中使用的特定設(shè)備多次描述在文獻(xiàn)中,例如EP0342428A2、US7, 678,428B2、US7, 928,338B2 和 EP1287898A2。
[0009]在高速火焰噴涂的情況下,燃料在高壓下燃燒,其中燃料氣體、液體燃料和它們的混合物都可以用作燃料。將粉末涂覆材料注入高度加速的火焰中。已知這種方法特征在于相對致密的噴涂涂層。高速火焰噴涂也是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,并且已經(jīng)在許多出版物中進(jìn)行了描述。例如,EP0825272A2公開了使用高速火焰噴涂用銅合金涂覆的基材。此外,例如W02010/037548A1和EP0492384A1公開了高速火焰噴涂的方法以及在其中使用的設(shè)備。
[0010]非熱等離子噴涂很大程度上類似于熱等離子噴涂和火焰噴涂進(jìn)行。粉末涂覆材料被注入非熱等離子體中,并與其一起沉積在基材表面上。如可例如從EP1675971B1得知的,該方法的特征在于經(jīng)涂覆的基材的特別低的熱負(fù)荷。該方法,特定的實(shí)施方案和相應(yīng)的方法參數(shù)也是本領(lǐng)域技術(shù)人員從多種出版物中已知的。例如EP2104750A2描述了該方法的用途和實(shí)施該方法的設(shè)備。例如,DE10320379A1描述了使用該方法的可電加熱的元件的制造。關(guān)于該方法或用于非熱等離子噴涂的設(shè)備的進(jìn)一步公開可見于例如EP1675971B1、DE102006061435AU W003/064061AU W02005/031026AU DE19807086A1、DElOl 16502A1、W001/32949A1、EP0254424B1、EP1024222A2、DE19532412A1、DE19955880A1和 DE19856307C1中。
[0011]然而,使用粉末涂覆材料的涂覆方法的一個(gè)特殊問題是,當(dāng)施加至基材表面時(shí),粉末涂覆材料形成附聚物,所述附聚物形成不均勻的涂層。
[0012]本發(fā)明的一個(gè)目的是改進(jìn)已有的基材涂覆方法,使得用于基材涂覆的新方法成為可能。特別是要通過本發(fā)明最小化或消除由粉末涂覆材料的附聚物所引起的問題。
[0013]此外,要通過本發(fā)明使得產(chǎn)生特別薄的層成為可能或使其簡化。
[0014]此外,根據(jù)本發(fā)明的方法可得到新型涂層和/或能夠制備特別高質(zhì)量的已知涂層。
[0015]本發(fā)明的再一目的是提供粉末涂覆材料,其特別適合于在涂覆方法中的上述用途
之一 O
[0016]本發(fā)明涉及含顆粒的粉末涂覆材料在涂覆方法中的用途,所述顆粒表面配有至少一種涂覆添加劑,該涂覆添加劑`具有500°C以下的沸點(diǎn)或分解溫度,其中所述涂覆方法選自冷氣體噴涂、火焰噴涂、高速火焰噴涂、熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂。
[0017]在上述用途的特定實(shí)施方案中,相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,所述至少一種涂覆添加劑的重量比例為至少0.01重量%。
[0018]在上述用途的特定實(shí)施方案中,相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,所述至少一種涂覆添加劑的重量比例為至多80重量%。
[0019]在上述用途的特定實(shí)施方案中,粉末涂覆材料的顆粒包含金屬顆?;蛘邽榻饘兕w粒,其中所述金屬選自銀、金、鉬、鈕、銀、鉻、猛、鈷、鍺、鋪、招、鋅、錫、鐵、銅、鎳、鈦、娃、它們的合金和混合物。
[0020]在上述用途的特定實(shí)施方案中,在每種情況下相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,粉末涂覆材料的碳含量為0.01重量%至15重量%。
[0021]在上述用途的特定實(shí)施方案中,用作涂覆添加劑的化合物具有至少6個(gè)碳原子。
[0022]在上述用途的特定實(shí)施方案中,涂覆方法選自火焰噴涂和非熱等離子噴涂。在上述實(shí)施方案中的一些特定方案中,涂覆方法優(yōu)選為非熱等離子噴涂。
[0023]在上述用途的特定實(shí)施方案中,所述至少一種涂覆添加劑選自聚合物、單體、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸、膦酸、上述物質(zhì)的衍生物及其混合物。
[0024]在上述用途的特定實(shí)施方案中,所述至少一種涂覆添加劑不包括硬脂酸和/或油酸,優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C18羧酸,更優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C14至C18羧酸,還更優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C12至C18羧酸,最優(yōu)選不包括飽和或不飽和的ClO至C20羧酸。
[0025]在上述用途的特定實(shí)施方案中,將涂覆添加劑機(jī)械地施加至顆粒。[0026]在上述用途的特定實(shí)施方案中,粉末涂覆材料具有D5tl值在1.5至53 μ m范圍內(nèi)的粒度分布。
[0027]此外,本發(fā)明涉及涂覆基材的方法,所述方法選自冷氣體噴涂、火焰噴涂、高速火焰噴涂,熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂,其中使用含顆粒的粉末涂覆材料,其中顆粒配有至少一種涂覆添加劑,所述涂覆添加劑具有500°C以下的沸點(diǎn)或分解溫度。
[0028]在上述方法的特定實(shí)施方案中,所述方法選自火焰噴涂和非熱等離子噴涂。涂覆方法優(yōu)選為非熱等離子噴涂。
[0029]在上述方法的特定實(shí)施方案中,粉末涂覆材料以氣溶膠傳輸。
[0030]在上述方法的特定實(shí)施方案中,定向至基材上的介質(zhì)是空氣或已經(jīng)從空氣制得。
[0031]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“粉末涂覆材料”涉及作為涂料被施加至基材的顆粒混合物。在這里,根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的顆粒的表面的配置不必是完整的。不意欲限制本發(fā)明,發(fā)明人認(rèn)為,即使是少的施加至粉末涂覆材料的顆粒的表面或小范圍覆蓋粉末涂覆材料的顆粒的表面,也足以在涂覆方法的條件下打破附聚物。特別是,發(fā)明人認(rèn)為,由于根據(jù)本發(fā)明施加至顆粒的涂覆添加劑或其分解產(chǎn)物的大的氣體體積,即使是少量的涂覆添加劑也足以打破任何存在的附聚物。根據(jù)本發(fā)明的所述至少一種涂覆添加劑在這里施加至粉末涂覆材料的顆粒的表面。在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的是施加一種(數(shù)目:1)涂覆添加劑。這提供的優(yōu)點(diǎn)是防止了由于涂覆添加劑的組分在施加至顆粒前的不完全混合而引起的根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的性質(zhì)變化。另一方面,在其他實(shí)施例中,優(yōu)選使用至少兩種不同的物質(zhì)的混合物作為涂覆添加劑。這可以例如使得根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的性質(zhì)能夠簡單地適應(yīng)不同的要求。根據(jù)本發(fā)明使用的作為涂覆添加劑的物質(zhì)可例如物理地和/或化學(xué)地結(jié)合于 顆粒的表面。此外,涂覆添加劑可完全地或部分地包封所述粉末涂覆材料的顆粒,例如以涂層的形式。
[0032]已經(jīng)令人驚訝地確定,通過在儲(chǔ)存或隨后的傳輸過程中施加具有低的沸點(diǎn)或分解溫度的涂覆添加劑至粉末涂覆材料的顆粒的表面,可在涂覆方法過程中打破任何已形成的附聚物,并得到特別高質(zhì)量的涂層。此外,根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的使用允許更均勻的涂層,結(jié)果是例如能夠產(chǎn)生特別薄的涂層。
[0033]可用于構(gòu)建涂層的根據(jù)本發(fā)明的方法為冷氣體噴涂、熱等離子噴涂,非熱等離子噴涂,火焰噴涂和高速火焰噴涂。涂覆添加劑的蒸發(fā)或分解是必要的,但是根據(jù)本發(fā)明的冷氣體噴涂的方案限于其中使用加熱的氣體流的實(shí)施方案,由此可獲得用于所述涂覆添加劑的蒸發(fā)或分解的足夠的熱能。在使用冷氣體噴涂的本發(fā)明的特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選氣體流的溫度為至少250°C,優(yōu)選至少350°C,更優(yōu)選至少450°C,還更優(yōu)選至少500°C。
[0034]由于冷氣體噴涂和高速火焰噴涂中氣體流的高速使得粉末涂覆材料在氣體流或火焰中僅具有短的停留時(shí)間,因此在這些方法中可能難以保證附聚物及時(shí)地破碎。在特定實(shí)施方案中,因此優(yōu)選所述方法選自熱等離子噴涂、非熱等離子噴涂和火焰噴涂。
[0035]由于許多涂覆材料在熱等離子噴涂的熱等離子體中完全熔融并作為液體撞擊基材的表面,因此與施加根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑至粉末涂覆材料的顆粒的表面相關(guān)的額外支出在特殊情況下是不經(jīng)濟(jì)的,例如,在不能得到特別均勻的涂層的情況下。在特定實(shí)施方案中,該方法因而選自冷氣體噴涂、非熱等離子噴涂、火焰噴涂和高速火焰噴涂,優(yōu)選選自非熱等離子噴涂和火焰噴涂。[0036]基于等離子體的方法的使用例如提供了甚至可使用不可燃?xì)怏w的優(yōu)點(diǎn)。這使得所用氣體的工業(yè)規(guī)模的存儲(chǔ)變得更容易,因?yàn)槔缭诎踩夹g(shù)方面的要求被降低。當(dāng)使用空氣時(shí),所需的氣體可任選地甚至直接取自大氣。在特定的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,涂覆方法因此選自熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂。在上述實(shí)施方案的一些特定方案中,特別優(yōu)選所述方法為非熱等離子噴涂。
[0037]根據(jù)本發(fā)明施加至粉末涂覆材料的顆粒的表面的涂覆添加劑的特征在于上述沸點(diǎn)或分解溫度的上限值。如果所討論的物質(zhì)既具有沸點(diǎn)也具有分解溫度,僅考慮較低的溫度。這里,當(dāng)涂覆添加劑分解時(shí)釋放氣體并不是嚴(yán)格必需的。不被理解為限制本發(fā)明,任何存在的附聚物在分解過程中也呈現(xiàn)崩解,而不釋放氣體。發(fā)明人認(rèn)為,由于涂覆添加劑的分解,其表面性質(zhì)改變,這種改變反過來導(dǎo)致附聚物的崩解。然而,在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的是,在分解過程中所使用的涂覆添加劑釋放氣體,其將任何存在的附聚物沖開。沸點(diǎn)或分解溫度可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來確定。例如,聚合物的分解溫度可通過熱重分析根據(jù)DIN EN IS011358測定。
[0038]根據(jù)本發(fā)明待施加至顆粒表面的涂覆添加劑的分解溫度或沸點(diǎn)在500°C以下,優(yōu)選470°C以下,更優(yōu)選440°C以下,還更優(yōu)選420°C以下。在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選施加至顆粒的表面的物質(zhì)的分解溫度或沸點(diǎn)在400°C以下,優(yōu)選380°C以下,更優(yōu)選360°C以下,還更優(yōu)選340°C以下。
[0039]根據(jù)本發(fā)明施加至顆粒的表面的涂覆添加劑不需要結(jié)合至顆粒的表面。然而,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑化學(xué)地和/或物理地結(jié)合于所述顆粒的表面上。例如,在粉末必須能夠甚至經(jīng)受更大機(jī)械負(fù)載的情況下,可優(yōu)選涂覆添加劑特別牢固地結(jié)合至顆粒的表面。因此,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是涂覆添加劑以至少一種化學(xué)鍵結(jié)合至表面?;瘜W(xué)鍵的例子為共價(jià)鍵和離子鍵。在其它情況下,即涂覆添加劑必須能夠被特別容易地再次釋放的情況下,相反可優(yōu)選的是涂覆添加劑僅通過物理鍵方式結(jié)合于顆粒的表面。因此,在特定實(shí)施方案中優(yōu)選的是,涂覆添加劑僅通過物理鍵結(jié)合至顆粒表面。此外,可優(yōu)選的是,涂覆添加劑形成圍繞本發(fā)明的顆粒的穩(wěn)定的殼,其結(jié)果是,例如無需物理或化學(xué)鍵而保持顆粒在該殼內(nèi)部。不應(yīng)理解為限制本發(fā)明,發(fā)明人認(rèn)為,沒有與顆粒的強(qiáng)鍵的穩(wěn)定的殼形式的這種涂覆添加劑可以特別容易地被釋放,因?yàn)椴糠终舭l(fā)或分解后殼可已經(jīng)被容易地釋放。因此,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是涂覆添加劑形成圍繞顆粒的穩(wěn)定的殼,其中該殼不具有大到足以使顆粒能夠通過而到達(dá)殼外的開口。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“穩(wěn)定的殼”描述的是涂覆添加劑形成圍繞粉末涂覆材料的顆粒的殼,該殼在儲(chǔ)存和傳輸條件下不被破壞。
[0040]根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑可通過許多方法施加至顆粒。例如,顆粒的涂層可以由單體的聚合和/或溶膠-凝膠法得到。例如,這里可得到由涂覆添加劑構(gòu)成的穩(wěn)定的殼。此外,根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑可例如通過從過飽和溶液中沉積或通過機(jī)械力施加至顆粒的表面。這些方法特別適用于以簡單而成本有效的方式將涂覆添加劑施加至大量的粉末涂覆材料。
[0041]不應(yīng)理解為限制本發(fā)明,發(fā)明人認(rèn)為,使用具有高碳含量的涂覆添加劑,隨著CO2的釋放,能夠特別好的使附聚物解體。在特定實(shí)施方案中,因此,優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重 量比例為至少0.01重量%,優(yōu)選至少0.05重量%,更優(yōu)選至少0.1重量%,還更優(yōu)選至少0.17重量%。在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的是,在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重量比例為至少0.22重量%,優(yōu)選至少0.28重量%,更優(yōu)選至少0.34重量%,還更優(yōu)選至少0.4重量%。上述重量%基于根據(jù)本發(fā)明的涂覆材料和涂覆添加劑的總重量。碳原子相對于根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的總重量的重量比例由例如來自 Leco Instruments GmbH 的 CS200 設(shè)備測定。
[0042]另一方面,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重量比例為至多15重量%,優(yōu)選至多10重量%,更優(yōu)選至多7重量%,還更優(yōu)選至多5重量%。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是碳含量為至多4重量%,優(yōu)選至多3重量%,更優(yōu)選至多2重量%,還更優(yōu)選至多I重量%。上述重量%基于根據(jù)本發(fā)明的涂覆材料和涂覆添加劑的總重量。
[0043]在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重量比例在0.01重量%和15重量%之間的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.05重量%和10重量%之間的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.1重量%和7重量%之間的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.17重量%和5重量%之間的范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重量比例在0.22重量%和4重量%之間的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.28重量%和3重量%之間的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.34重量%和2重量%之間的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.4重量%和I重量%之間的范圍內(nèi)。上述重量%基于根據(jù)本發(fā)明的涂覆材料和涂覆添加劑的總重量。
[0044]在特定實(shí)施方案中,此外優(yōu)選的是,用作涂覆添加劑的化合物含有至少6個(gè)碳原子,優(yōu)選至少7個(gè)碳原子,更優(yōu)選至少8個(gè)碳原子,還更優(yōu)選至少9個(gè)碳原子。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是,用作涂覆添加劑的化合物含有至少10個(gè)碳原子,優(yōu)選至少11個(gè)碳原子,更優(yōu)選至少12個(gè)碳原子,還更優(yōu)選至少13個(gè)碳原子。根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑中含有的碳原子數(shù)目可例如通過測定相應(yīng)涂覆添加劑而測定。這里可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于測定物質(zhì)的所有方法。例如,可使用有機(jī)和/或水性溶劑將涂覆添加劑從粉末涂覆材料的顆粒移除,然后通過HPLC、GCMS、NMR、CHN或上述手段互相之間的組合或上述手段與其他常規(guī)使用的方法的組合來鑒定。
[0045]在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是只施加少量涂覆添加劑至顆粒的表面上,以防止由于大量氣體的形成而例如對用于涂覆的等離子體火焰的擾亂太強(qiáng)。因此,在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是涂覆添加劑的量為至多80重量%,優(yōu)選至多70重量%,更優(yōu)選至多65重量%,還更優(yōu)選至多62重量%。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是涂覆添加劑的量為至多59重量%,優(yōu)選至多57重量%,更優(yōu)選至多55重量%,還更優(yōu)選至多53重量%。上述重量%基于涂覆材料(包括涂覆添加劑)的總重量。
[0046]此外,在使用例如具有特別強(qiáng)的形成固體附聚物趨勢的粉末涂覆材料的特定實(shí)施方案中,可有利的是施加少量涂覆添加劑以確保附聚物的解體。因此,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是涂覆添加劑的量為至少0.02重量%,優(yōu)選至少0.08重量%,更優(yōu)選至少0.17重量%,還更優(yōu)選至少0.30重量%。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是涂覆添加劑的量為至少0.35重量%,優(yōu)選至少0.42重量%,更優(yōu)選至少0.54重量%,還更優(yōu)選至少
0.62重量%。上述重量%基于涂覆材料(包括涂覆添加劑)的總重量。
[0047]在進(jìn)一步的特定實(shí)施方案中,還優(yōu)選的是涂覆添加劑的重量比例在0.02重量%和80重量%之間的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.08重量%和70重量%之間的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.17重量%和65重量%之間的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.30重量%和62重量%之間的范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料中碳原子的重量比例在0.35重量%和59重量%之間的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.42重量%和57重量%之間的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.54重量%和55重量%之間的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.62重量%和53重量%之間的范圍內(nèi)。上述重量%基于根據(jù)本發(fā)明的涂覆材料(包括涂覆添加劑)的總重量。
[0048]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),可用作涂覆添加劑的物質(zhì)的例子為:
[0049]聚合物(例如多糖,塑料)、單體、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸(例如脂肪酸)、膦酸、上述物質(zhì)的衍生物(特別是羧酸衍生物和磷酸衍生物)以及它們的混合物。在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,多糖、塑料、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸(例如脂肪酸)、羧酸衍生物、膦酸、磷酸衍生物或它們的混合物,優(yōu)選多糖、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸(例如脂肪酸)、羧酸衍生物、膦酸、磷酸衍生物或它們的混合物,更優(yōu)選多糖、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸(例如脂肪酸)、羧酸衍生物、膦酸、磷酸衍生物或它們的混合物,還更優(yōu)選多糖、硅烷、蠟、氧化的蠟、膦酸、磷酸衍生物或它們的混合物用作涂覆添加劑。
[0050]上述蠟包括天然蠟和合成蠟。這類蠟的例子是石蠟、石油蠟、褐煤蠟、動(dòng)物蠟(例如蜂蠟、蟲膠、羊毛蠟)、植物蠟(例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、米糠蠟)、脂肪酸酰胺蠟(如芥酸酰胺)、聚烯烴蠟(如聚乙烯蠟、聚丙烯蠟) 、接枝聚烯烴蠟、費(fèi)-托蠟和氧化聚乙烯蠟和改性的聚乙烯和聚丙烯蠟(例如茂金屬蠟)。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的蠟僅通過物理鍵結(jié)合。然而,不排除在其他特定實(shí)施方案中,蠟具有能夠僅形成化學(xué)鍵或另外形成化學(xué)鍵(特別是離子鍵和/或共價(jià)鍵)的官能團(tuán)。
[0051]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“聚合物”也包括低聚物。但是,在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所用的聚合物優(yōu)選由至少25個(gè)單體單元,更優(yōu)選至少35個(gè)單體單元,還更優(yōu)選至少45個(gè)單體單元,最優(yōu)選至少50個(gè)單體單元構(gòu)建。這里,聚合物可結(jié)合至粉末涂覆材料的顆粒而無共價(jià)鍵或離子鍵形成。然而在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的涂覆添加劑可與粉末涂覆材料的顆粒形成至少一種離子鍵或共價(jià)鍵。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,該結(jié)合優(yōu)選通過包含在聚合物中的磷酸、羧酸、硅烷或磺酸基團(tuán)發(fā)生。
[0052]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“多糖”也包括寡糖。然而,在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所用的多糖優(yōu)選由至少4個(gè)單體單元,更優(yōu)選至少8個(gè)的單體單元,還更優(yōu)選至少10個(gè)單體單元,最優(yōu)選至少12個(gè)單體單元構(gòu)建。在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的多糖為纖維素,纖維素衍生物,如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素(例如得自Dow Wolff Cellulosics的ethocel或methocel)、纖維素酯(例如醋酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、和丙酸纖維素),淀粉,如玉米淀粉,土豆淀粉和小麥淀粉,以及改性淀粉。
[0053]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“塑料”包括熱塑性、熱固性或彈性體塑料。因?yàn)樗芰系男再|(zhì)可以目標(biāo)方式調(diào)節(jié),因此在特定實(shí)施方案中優(yōu)選添加劑為塑料。例如,為生產(chǎn)抗性(特別是硬質(zhì))根據(jù)本發(fā)明的顆粒的涂層,可優(yōu)選使用彈性體和熱固性塑料,特別是熱固性塑料。在特定實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所用的塑料因此是彈性體或熱固性塑料,優(yōu)選是熱固性塑料。此外,可例如通過機(jī)械力而特別簡單的施加塑料,并可優(yōu)選使用熱塑性塑料。在特定實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所用的塑料因此為熱塑性塑料。特征在于相應(yīng)的分解溫度或沸點(diǎn)的相應(yīng)熱塑性塑料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,且其可見于例如Kunststoff-Taschenbuch,編輯 Saechtling,第 25 版,Hanser-Verlag, Munich,1992,以及其中引用的文獻(xiàn),以及Kunststoff-Handbuch,編輯G.Becker和D.Braun, I至11卷,Hanser-Verlag, Munich, 1966至1996。不限于此,例如可提及下述熱塑性塑料:聚碳酸酯(PC),聚氧化烯,聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯(PP),聚亞芳基醚如聚苯醚(PPE),聚砜,聚氨酯,聚交酯,聚酰胺,乙烯基芳族(共)聚合物如聚苯乙烯,抗沖改性的聚苯乙烯(如HIPS),或ASA,ABS或AES聚合物,含鹵素的聚合物,聚酯如聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)或聚對苯二甲酸乙二酯(PET),含酰亞胺基團(tuán)的聚合物,纖維素酯,聚(甲基)丙烯酸酯,有機(jī)硅聚合物和熱塑性彈性體。不同塑料(特別是不同熱塑性塑料)的混合物也可以單相或多相的聚合物共混物的形式使用。
[0054]在特定實(shí)施方案中,如果添加劑是塑料,特別是如果添加劑是熱固性塑料或彈性體,則優(yōu)選涂覆方法不為非熱等離子噴涂。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是,如果添加劑為熱固性塑料則涂覆方法不為非熱等離子噴涂。
[0055]根據(jù)本發(fā)明所用的聚(甲基)丙烯酸酯可以作為均聚物或嵌段聚合物存在。例子為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和基于甲基丙烯酸甲酯與至多40重量%的其他可共聚單體的共聚物,所述其他可共聚單體例如為丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
[0056]在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選的塑料層是有機(jī)官能硅烷與丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯化合物的合成樹脂層。除了上述提到的優(yōu)點(diǎn),粉末涂覆材料的顆粒的根據(jù)本發(fā)明的這種涂層還顯示對機(jī)械剪切力的特別穩(wěn)定性。此外,這種涂層保護(hù)例如金屬顏料耐受化學(xué)品、強(qiáng)侵蝕性和/或腐蝕性介質(zhì)。
[0057]上述合成樹脂層可為相對薄的。例如,其可具有在IOnm至300nm范圍內(nèi),優(yōu)選15nm至220nm范圍內(nèi)的平均層厚度。在特定實(shí)施方案中,平均層厚度在25至170nm范圍內(nèi),更優(yōu)選在35至145nm范圍內(nèi)。平均層厚度通過使用SEM測量至少30個(gè)隨機(jī)選擇的粒子的層厚度來測定。
[0058]有利地可在一步法中將這種合成`樹脂層施加至根據(jù)本發(fā)明的顆粒,從而使生產(chǎn)成本保持在較低水平。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,此處的有機(jī)官能硅烷在聚合之前在聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯中和/或通過聚合引入。
[0059]此外,在特別的實(shí)施方案中,優(yōu)選塑料層特別是合成樹脂層,不具有無機(jī)網(wǎng)絡(luò)。純且均勻的塑料涂層,特別是純且均勻的合成樹脂涂層,已被證明在儲(chǔ)存、制備等(其在用于一種涂覆方法之前)所預(yù)期的條件下足以提供必需的腐蝕穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。同時(shí),在涂覆方法的條件下除去無機(jī)網(wǎng)絡(luò)的必要性得以避免。
[0060]包含在合成樹脂層中的上述有機(jī)官能硅烷具有至少一個(gè)能夠與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯的丙烯酸酯基團(tuán)和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)。可自由基聚合的有機(jī)官能團(tuán)已被證明是非常合適的。優(yōu)選地,所述至少一個(gè)官能團(tuán)選自丙烯?;⒓谆∷峄?、乙烯基、稀丙基、乙炔基,以及具有不飽和官能的其他有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選地,有機(jī)官能硅烷具有至少一個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán),因?yàn)檫@些基團(tuán)可以完全無問題地與用于生產(chǎn)聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物反應(yīng),伴隨著均勻的塑料層的形成。有機(jī)官能硅烷可以以單體或聚合物存在。重要的是,單體的或聚合的有機(jī)官能硅烷具有至少一個(gè)官能團(tuán),所述至少一個(gè)官能團(tuán)能夠與丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)化學(xué)反應(yīng)。不同的單體和/或聚合的有機(jī)官能硅烷的混合物也可以包含在合成樹脂層中。為了生產(chǎn)特別高品質(zhì)的合成樹脂層,已經(jīng)表明,必須存在有機(jī)官能硅烷與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯的均勻混合。相反,在這里,有機(jī)官能硅烷與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯完全化學(xué)反應(yīng)是不必須的。有機(jī)官能硅烷和聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯之間的化學(xué)反應(yīng)因此可以只部分地進(jìn)行,其結(jié)果是,例如相對于有機(jī)官能硅烷的總重量,存在的有機(jī)官能硅烷的僅30%或40%與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯反應(yīng)。然而,在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,相對于有機(jī)官能硅烷的總重量,存在的有機(jī)官能硅烷的至少60%,進(jìn)一步優(yōu)選至少70%,還更優(yōu)選至少80%與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯反應(yīng)。此外,有機(jī)官能硅烷中的至少90%或至少95%優(yōu)選以與聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯反應(yīng)的形式存在。此外,優(yōu)選的是反應(yīng)進(jìn)行到100%。
[0061]在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯由具有多個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的化合物構(gòu)成。在特定實(shí)施方案中,已證明有利的特別是所用的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯起始化合物具有兩個(gè)或更多個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酷基團(tuán)。
[0062]除了上述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯化合物,根據(jù)本發(fā)明的上述合成樹脂涂層可以包含其他單體和/或聚合物。丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯化合物(包括有機(jī)官能硅烷)的比例優(yōu)選為至少70重量%,更優(yōu)選至少80重量%,還更優(yōu)選至少90重量%,在每種情況下相對于合成樹脂涂層的總重量。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的方案,合成樹脂涂層僅由丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯化合物和一種或多種有機(jī)官能硅烷獲得,其中添加劑,如腐蝕抑制劑、著色顏料、染料、UV穩(wěn)定劑等等或它們的混合物也可以另外地包含在合成樹脂涂層中。
[0063]在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,具有數(shù)個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的根據(jù)本發(fā)明的合成樹脂層在每種情況下具有至少三個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)。此外,這些起始化合物可以優(yōu)選地還具有在每種情況下四或五個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)。
`[0064]在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的合成樹脂層。已經(jīng)表明,其中每個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯起始化合物含有2至4個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的根據(jù)本發(fā)明的合成樹脂層令人驚訝地具有非常好的密度和強(qiáng)度,而不易碎。已經(jīng)證明,每個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯起始化合物含有3個(gè)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)是尤其適合的。為了提供也適用于傳輸方法的合成樹脂涂層,這樣的優(yōu)化性能已被證明是特別有利的,在所述傳輸方法中,顆粒例如以氣溶膠的形式通過管道,其中發(fā)生顆粒對管道壁的多次撞擊。
[0065]在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯與有機(jī)官能硅烷的重量比為10:1至0.5:1。此外,聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯與有機(jī)官能硅烷的重量比優(yōu)選在7:1至1:1的范圍內(nèi)。
[0066]合適的雙官能丙烯酸酯的例子有:甲基丙烯酸烯丙酯、雙酚A 二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二尿烷二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐、二甲基丙烯酸N,N-亞甲基-雙-甲基丙烯酰胺、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-200-二丙烯酸酯、聚乙二醇-400-二丙烯酸酯、聚乙二醇-400-二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯或它們的混合物。
[0067]根據(jù)本發(fā)明,例如季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯,二季戊四醇五丙烯酸酯或它們的混合物可以用作更高官能的丙烯酸酯。
[0068]特別優(yōu)選三官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0069]根據(jù)本發(fā)明,可以用作有機(jī)官能硅烷的是例如(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基_.甲氧基硅烷、乙烯基二氣硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙稀基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷或它們的混合物。特別優(yōu)選丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能硅烷。在特定實(shí)施方案中,已特別證明2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基~甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷或它彳丨3的混合物為特別合適的有機(jī)官能硅烷。
[0070]已經(jīng)令人驚奇地表明,使用根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料,即使是上述合成樹脂層的非常薄的層厚度也足以保證根據(jù)本發(fā)明的顆粒的高的化學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性。同時(shí),使用這樣薄的層使得,即使在低溫下和在燃燒火焰或等離子體火焰中僅短的停留,也可以除去這樣的涂層或至少使其松散至下述程度:用于涂層的材料不作為涂層中的雜質(zhì)存在,或至少以不明顯損害通過涂覆方法生產(chǎn)的涂層性質(zhì)的小的量存在。然而,在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選選擇層厚度和合成樹脂層的組成,使得沒有可檢測的合成樹脂層的殘留物包含在涂覆方法生產(chǎn)的涂層中。
[0071]以上舉例提及的其他塑料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并可基于本文所公開的發(fā)明選擇,以提供根據(jù)本發(fā)明的效果。
[0072]聚碳酸酯及其制備的實(shí)例可見于DE1300266B1 (界面縮聚法)或DE1495730A1 (碳
酸二苯酯與雙酚的反應(yīng))。
[0073]在聚氧化烯均聚物或共聚物的情況下,聚合物主鏈具有至少50摩爾%的-CH2O-重復(fù)單元。這類塑料的特別例子是(共)聚甲醛(Ρ0Μ)。均聚物可例如通過甲醛或三噁烷的聚合反應(yīng)制備,優(yōu)選?隹化制備。
[0074]上述聚烯烴的例子為聚乙烯和聚丙烯,以及基于乙烯或丙烯(任選地還有更高級(jí)的a-烯烴)的共聚物。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“聚烯烴”也特別包括乙烯-丙烯彈性體和乙烯-丙烯三元共聚物。
[0075]上述聚亞芳基醚的例子是聚亞芳基醚本身、聚亞芳基醚硫化物、聚亞芳基醚砜和聚亞芳基醚酮。這里,亞芳基可以相同或不同,并且彼此獨(dú)立地可以是例如具有6至18個(gè)C原子的芳族基團(tuán)。示例性地提及的亞芳基是亞苯基,亞聯(lián)苯基,亞三聯(lián)苯基,I, 5-亞萘基,
I,6-亞萘基,I, 5-亞蒽基,9,10-亞蒽基或2,6-亞蒽基。有關(guān)聚亞芳基醚砜制備的細(xì)節(jié)見于例如 EP113112A1 和 EP135130A2。
[0076]在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選使用基于乳酸和其它單體的共聚物或嵌段共聚物作為聚交酯。
[0077]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“聚酰胺”包括例如聚醚酰胺如聚醚嵌段酰胺、聚己內(nèi)酰胺、聚辛內(nèi)酰胺、聚十二內(nèi)酰胺和由二元羧酸與二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺。聚醚酰胺制備的公開見于例如:US2, 071,250、US2, 071,25UUS2, 130,523、US2, 130,948、US2, 241,322、US2, 312,966、US2, 512,606和US3,393,210。可與上述二胺反應(yīng)的二元羧酸為例如具有6至12個(gè),特別是6至10個(gè)碳原子的鏈烷二羧酸,和芳族二元羧酸。合適的二胺為例如具有6至12個(gè),特別是6-8個(gè)碳原子的鏈烷二胺,以及間苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4_氨基環(huán)己基)甲燒,2,2-二(4-氨基苯基)丙烷或2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷。
[0078]本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的乙烯基芳族(共)聚合物的例子為聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、抗沖改性的聚苯乙烯(HIPS=高抗沖聚苯乙烯)和ASA、ABS和AES聚合物(ASA=丙烯腈-苯乙烯-丙烯酰酯,ABS=丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,AES=丙烯腈-EPDM橡膠-苯乙烯)。這類塑料的制備的公開的例子可見于EP-A-302485、DE19728629A1、EP99532A2、US3, 055,859 和 US4, 224,419。
[0079]含鹵 素的聚合物的例子是氯乙烯的聚合物,特別是聚氯乙烯(PVC)(如硬質(zhì)PVC和軟質(zhì)PVC),以及氯乙烯的共聚物(例如,PVC-U模塑復(fù)合物)。
[0080]根據(jù)本發(fā)明可選擇的聚酯塑料同樣為本身已知的并描述于文獻(xiàn)中。聚酯可通過使芳族二元羧酸、它們的酯或它們的其他形成酯的衍生物與脂族二羥基化合物以本身已知的方式反應(yīng)制備。在特定實(shí)施方案中,萘二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸或其混合物用作二元羧酸。至多10摩爾%的芳族二元羧酸可以由脂族或脂環(huán)族二元羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、環(huán)己烷二甲酸替代。脂族二羥基化合物的例子為具有2至6個(gè)碳原子的二醇,特別是1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-環(huán)己二醇和新戊二醇或其混合物。
[0081]含酰亞胺基團(tuán)的聚合物的例子為聚酰亞胺、聚醚酰亞胺和聚酰胺-酰亞胺。這些聚合物描述于例如 Rompp Chemie Lexikon, CD-R0M1.0 版,Thieme VerlagStuttgartl995。
[0082]此外,可使用例如含氟聚合物,如聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE )和乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE )。
[0083]上述熱塑性彈性體(TPE)的特征在于,它們可以像熱塑性塑料那樣加工,但具有橡膠彈性性質(zhì)。更詳細(xì)的信息見于例如G.Holden等人,Thermoplastic Elastomers,第2版,Hanser Verlag,Munichl996。例子為熱塑性聚氨酯彈性體(TPE-U或TPU),苯乙烯低聚嵌段共聚物(TPE-S),如SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-氧嵌段共聚物)JPSEES (苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,可由SBS的加氫得到),熱塑性聚烯烴彈性體(ΤΡΕ-0),熱塑性聚酯彈性體(TPE-E),熱塑性聚酰胺彈性體(TPE-A)和熱塑性硫化橡膠(TPE-V)。
[0084]在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,用作涂覆添加劑的聚合物的分子量為至多200,000,優(yōu)選至多170,000,更優(yōu)選至多150,000,還更優(yōu)選至多130,000。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是,用作涂覆添加劑的化合物的分子量為至多110,000,優(yōu)選至多90,000,更優(yōu)選至多70,000,還更優(yōu)選至多50,000。
[0085]在特定實(shí)施方案中,用作涂覆添加劑的上述羧酸也特別地包括二元羧酸、三元羧酸和四元羧酸。二元羧酸的例子為琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸。
[0086]在特定實(shí)施方案中,上述羧酸衍生物特別地涉及羧酸酯。
[0087]上述脂肪酸的例子為癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、十九烷酸、二十烷酸(arachidic acid)、山崳酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十燒酸、i 碳烯酸、9-十六碳烯酸、反油酸、11-十八碳烯酸、二十碳烯酸、二十二碳烯酸、芥酸、二十四碳烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、鰷魚酸、二十二碳六烯酸、硬脂酸和油酸。在本發(fā)明的特別特定優(yōu)選的實(shí)施方案中,涂覆添加劑不包括硬脂酸或油酸,優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C18羧酸,更優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C14至C18羧酸,還更優(yōu)選不包括飽和或不飽和的C12到C18羧酸,最優(yōu)選不包括飽和或不飽和的ClO至C20羧酸。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),其后跟隨數(shù)字的術(shù)語“C”涉及包含在分子或分子成分中的碳原子,其中數(shù)字表示的碳原子數(shù)。
[0088]上述膦酸以式⑴表示:
[0089]?mP(=0)YnR(3_m)(I),
[0090]其中m為0、1或2,n為O或I,X可以相同或不同并且為氫、羥基、鹵素或_NR’ 2,R’可以相同或不同并且為氫、取代或未取代的C1-C9烷基、或取代或未取代的芳基,Y可以相同或不同并且為-O-、-S-、-NH-或-NR-,R可以相同或不同并且選自C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C5-C30`芳基、C6-C30芳基烷基、C4-C30雜芳基、C5-C30雜芳基烷基、C3-C30環(huán)烷基、C4-C30環(huán)烷基烷基、C2-C30雜環(huán)烷基、C3-C30雜環(huán)烷基烷基、C1-C30酯基、C1-C30烷基醚基、C1-C30環(huán)烷基醚基、C1-C30環(huán)烯基醚基、C6-C30芳基醚基、C7-C30芳基烷基醚基,其中上述基團(tuán)可以是取代的或未取代的,并任選為直鏈的或支化的。
[0091]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“取代的”描述了相關(guān)基團(tuán)的至少一個(gè)氫原子被下述取代:鹵素、羥基、氰基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C5烷酰基、C3-C8環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、C1-C7烷基羰基、C1-C7烷氧基、C2-C7烯氧基、C2-C7炔氧基、芳氧基、酰基、C1-C7丙烯酰氧基、C1-C7甲基丙烯酰氧基、C1-C7環(huán)氧基、C1-C7乙烯基、C1-C5烷氧基羰基、芳?;?、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、氨基羰基氧基、C1-C7烷基氨基羰基氧基、C1-C7 二烷基氨基羰基氧基、C1-C7烷酰基胺、C1-C7烷氧基羰基胺、C1-C7烷基磺?;贰被酋;1-C7烷基氨基磺酰基、C1-C7 二烷基氨基磺?;Ⅳ然?、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、磺酸、磷酸、胺、酰胺、氮原子彼此獨(dú)立地任選被C1-C5烷基或芳基取代一次或兩次、脲基、氮原子彼此獨(dú)立地任選被C1-C5烷基或芳基取代一次或兩次、或C1-C5烷基硫基。
[0092]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“環(huán)烷基”和“雜環(huán)烷基”包括除了芳族體系以外的飽和的、部分飽和的和不飽和的體系,芳族體系被稱為“芳基”或“雜芳基”。
[0093]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),除非另外指明,術(shù)語“烷基”優(yōu)選表示直鏈或支化Cl至C27,更優(yōu)選直鏈或支化Cl至C25,還更優(yōu)選直鏈或支化Cl至C20碳鏈。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),除非另外指明,術(shù)語“烯基”和“炔基”優(yōu)選表示直鏈或支化C2至C27,更優(yōu)選直鏈或支化C2至C25,還更優(yōu)選直鏈或支化C2至C20碳鏈。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“芳基”表示芳族碳環(huán),優(yōu)選具有至多7個(gè)碳原子的芳族碳環(huán),更優(yōu)選苯基環(huán),其中上述芳族碳環(huán)可以為稠環(huán)體系的組成部分。芳基的例子為苯基、羥苯基,聯(lián)苯基和萘基。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“雜芳基”表示芳族環(huán),其中類似芳基環(huán)的碳原子已經(jīng)被雜原子代替,優(yōu)選被選自
0、S和N的原子取代。
[0094]上述硅烷特征在于根據(jù)式(II)的結(jié)構(gòu):
[0095]RpSiX(4_p)(II),
[0096]其中P為0、1、2或3,X可以相同或不同并且為氫、羥基、鹵素或_NR’2,R’可以相同或不同并且為氫、取代或未取代的C1-C9烷基、或取代或未取代的芳基,R可以相同或不同并且選自C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C5-C30芳基、C6-C30芳基烷基、C4-C30雜芳基、C5-C30雜芳基烷基、C3-C30環(huán)烷基、C4-C30環(huán)烷基烷基、C2-C30雜環(huán)烷基、C3-C30雜環(huán)烷基烷基、C1-C30酯基、C1-C30烷基醚基、C1-C30環(huán)烷基醚基、C1-C30環(huán)烯基醚基、C6-C30芳基醚基、C7-C30芳基烷基醚基,其中上述基團(tuán)可以是取代的或未取代的,并任選為直鏈的或支化的。
[0097]涂覆添加劑可例如化學(xué)地或物理地結(jié)合于粉末涂覆材料的顆粒表面。本文中并不是必須對顆粒進(jìn)行完整的表面覆蓋,即使在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中這是優(yōu)選的。
[0098]在特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是涂覆添加劑盡可能弱地結(jié)合至粉末涂覆材料的顆粒表面。例如,在上述實(shí)施方案中的特定一些中,優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用的涂覆添加劑不帶有官能團(tuán)。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“官能團(tuán)”指分子中的明確影響分子的物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)行為的分子基團(tuán)。這些官能團(tuán)的例子為:羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、硅烷基團(tuán)、羰基、羥基、胺基、餅基、鹵素基團(tuán)和硝基。
[0099]在其他特定實(shí)施方案中,`與之相反,優(yōu)選涂覆添加劑不能太容易地(例如由于摩擦力)從表面移除。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是,根據(jù)本發(fā)明使用的涂覆添加劑帶有至少一個(gè)官能團(tuán),優(yōu)選至少兩個(gè)官能團(tuán),更優(yōu)選至少三個(gè)官能團(tuán)。
[0100]此外,令人驚奇地發(fā)現(xiàn),具有根據(jù)本發(fā)明的表面覆蓋的根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的用途也可是使用的具有出乎意料的高熔點(diǎn)的涂覆材料。不被理解為限制本發(fā)明,發(fā)明人認(rèn)為,具有降低的附聚傾向的顆粒的更均勻的傳輸允許各個(gè)顆粒撞擊基材表面,以及能夠更充分地利用存在的動(dòng)能以使顆粒成形。在非均勻的(因而是局部的)施加附聚物的情況下,部分動(dòng)能由于附聚物的解體而可能被用盡,之后撞擊的顆粒被已存在于該位點(diǎn)但仍未固化的涂覆材料緩沖。如果使得粉末涂覆材料事先通過火焰,在均勻進(jìn)料顆粒而無附聚物的情況下,則更可能更好地將熱能轉(zhuǎn)移至顆粒。
[0101]例如,在特定實(shí)施方案中,如果涂覆材料的熔點(diǎn)(以[K]測得)為用于涂覆方法中的定向至基材的介質(zhì)的溫度(以[K]測得)的至多50%,優(yōu)選至多60%,更優(yōu)選至多65%,還更優(yōu)選至多70%,則根據(jù)本發(fā)明的覆蓋有至少一種涂覆添加劑的粉末涂覆材料也可用于制備均勻?qū)?,其中所述介質(zhì)例如為氣體流、燃燒火焰和/或等離子體火焰。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,如果涂覆材料的熔點(diǎn)(以[K]測得)為用于涂覆方法中的定向至基材的介質(zhì)的溫度(以[K]測得)的至多75%,優(yōu)選至多80%,更優(yōu)選至多85%,還更優(yōu)選至多90%,根據(jù)本發(fā)明的覆蓋有至少一種涂覆添加劑的粉末涂覆材料也可用于制備均勻?qū)樱鼋橘|(zhì)例如為氣體流、燃燒火焰和/或等離子體火焰。上述百分?jǐn)?shù)涉及涂覆材料的熔融溫度與冷氣體噴涂中氣體流的溫度、火焰噴涂和高速火焰噴涂中燃燒火焰的溫度、或非熱或熱等離子噴涂中等離子體火焰的溫度(以[K]計(jì))的比值。這樣獲得的涂層僅具有非常少的自由顆?;蛄W咏Y(jié)構(gòu),優(yōu)選不具有。上述“均勻?qū)印碧卣髟谟谒a(chǎn)生的層具有小于10%,優(yōu)選小于5%,更優(yōu)選小于3%,還更優(yōu)選小于1%,最優(yōu)選小于0.1%的孔洞。特別地,優(yōu)選根本識(shí)別不出孔洞。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),上述術(shù)語“孔洞”描述了在經(jīng)涂覆的基材的橫截面的二維表面上的引入涂層中的孔相對于所述二維表面中包含的涂層的比例。這種比例的測定通過SEM在涂層上的30個(gè)隨機(jī)選擇的位點(diǎn)上進(jìn)行,其中例如檢測基材涂層的100 μ m長度。
[0102]令人驚奇地發(fā)現(xiàn),通過使用根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料,也可以由具有強(qiáng)烈的形成附聚物的趨勢(例如由于其粒度分布)和趨向于形成非均勻涂層(由于缺乏上述附聚物的解體)的材料制得均勻的涂層。
[0103]顆粒的粒度分布優(yōu)選通過激光粒度測定法測定。在該方法中,以粉末形式測定顆粒。照射的激光的散射在不同的空間方向檢測并根據(jù)Fraunhofer衍射理論評(píng)價(jià)。將顆粒作為球體進(jìn)行計(jì)算機(jī)處理。因此,所測得的直徑總是涉及在所有空間方向上測得的等效的球體直徑,而與顆粒的實(shí)際形狀無關(guān)。該粒度分布以相對于等效的球體直徑的體積平均的形式測定、計(jì)算。該體積平均粒度分布可表示為累積頻率分布。累積頻率分布由不同特征值例如D1(l、D50或D9tl值以簡化方式表征。
[0104]測量可例如使用Sympatec GmbH, Clausthal-Zellerfeld, Germany 的粒度分析儀HELOS進(jìn)行。此處可使用Rodos T4.1型分散裝置在例如4巴的初始?jí)毫ο聦⒏煞勰┓稚??;蛘?,顆粒的粒度分布曲線可例如使用Quantachrome的裝置(裝置:Cilasl064)根據(jù)生產(chǎn)商的說明進(jìn)行測量。為此,將1.5g粉末涂覆材料懸浮在約100ml異丙醇中,在超聲浴(裝置:Sonorex IK52, Bandelin)中處理300秒,然后通過Pasteur吸管將其引入測量裝置的樣品制備池中并測量多次 。所得平均值由各個(gè)測量結(jié)果形成。散射光信號(hào)根據(jù)Fraunhofer法評(píng)價(jià)。
[0105]在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D5tl值為至多53 μ m,優(yōu)選至多51 μ m,更優(yōu)選至多50 μ m,還更優(yōu)選至多49 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D5tl值為至多48 μ m,優(yōu)選至多47 μ m,更優(yōu)選至多46 μ m,還更優(yōu)選至多45 μ m。
[0106]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“D5(l”指通過激光粒度測定法體積平均的所述粒度分布的50%在該該值之下的粒度。測量可例如根據(jù)上述測量方法使用Sympatec GmbH,Clausthal-Zellerfeld, Germany 的粒度分析儀 HELOS 進(jìn)行。
[0107]在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D5tl值為至少1.5 μ m,優(yōu)選至少2 μ m,更優(yōu)選至少4 μ m,還更優(yōu)選至少6 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D5tl值為至少7 μ m,優(yōu)選至少9 μ m,更優(yōu)選至少11 μ m,還更優(yōu)選至少13 μ m。
[0108]在特定實(shí)施方案中,更優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布=D5tl值在1.5至53_范圍內(nèi),優(yōu)選在2至51μπι范圍內(nèi),更優(yōu)選在4至50μπι范圍內(nèi),還更優(yōu)選在6至49 μ m范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布=D5tl值在7至
48μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在9至47μηι范圍內(nèi),更優(yōu)選在11至46 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在13至45 μ m范圍內(nèi)。
[0109]在特定實(shí)施方案中,更優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布=D5tl值在1.5至4511111范圍內(nèi),優(yōu)選在2至43 μ m范圍內(nèi),更優(yōu)選在2.5至41 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在3至40 μ m范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布=D5tl值在3.5至38 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在4至36μηι范圍內(nèi),更優(yōu)選在4.5至34μηι范圍內(nèi),還更優(yōu)選在5至32μπι范圍內(nèi)。
[0110]在其他實(shí)施方案中,與前不同,例如優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布:D5(I值在9至53 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在12至51μπι范圍內(nèi),更優(yōu)選在15至50 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在17至49 μ m范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末具有下述粒度分布:D5Q值在19至48 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在21至47 μπι范圍內(nèi),更優(yōu)選在23至46 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在25至45 μ m范圍內(nèi)。
[0111]在本發(fā)明的其他特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D9tl值為至多103 μ m,優(yōu)選至多99 μ m,更優(yōu)選至多95 μ m,還更優(yōu)選至多91 μ m,最優(yōu)選至多87 μπι。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布:D90值為至多83 μ m,優(yōu)選至多79 μ m,更優(yōu)選至多75 μ m,還更優(yōu)選至多71 μ m。
[0112]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“D9(l”指通過激光粒度測定法體積平均的所述粒度分布的90%在該該值之下的粒度。測量可例如根據(jù)上述測量方法使用Sympatec GmbH,Clausthal-Zellerfeld, Germany 的粒度分析儀 HELOS 進(jìn)行。
[0113]在特定實(shí)施方案中,因而優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D9tl值為至少9 μ m,優(yōu)選至少Ilym,更優(yōu)選至少13 μπι,還更優(yōu)選至少15 μπι。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D9tl值為至少17 μ m,優(yōu)選至少19 μ m,更優(yōu)選至少21 μ m`,還更優(yōu)選至少22 μ m。
[0114]根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,粉末涂覆材料具有下述粒度分布=D9tl值在42至103 μπι范圍內(nèi),優(yōu)選在45至99 μ m范圍內(nèi),更優(yōu)選在48至95 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在50至91 μ m范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有在52至87 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在54至81μπι范圍內(nèi),更優(yōu)選在56至75 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在57至71 μ m
范圍內(nèi)的D9tl值。
[0115]在本發(fā)明的其他特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布:Dltl值為至多5 μ m,優(yōu)選至多4 μ m,更優(yōu)選至多3 μπι,還更優(yōu)選至多2.5 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為至多2.2 μ m,優(yōu)選至多2 μ m,更優(yōu)選至多1.8 μ m,還更優(yōu)選至多1.7 μ m。
[0116]在本發(fā)明的含義范圍內(nèi),術(shù)語“D1(l”指通過激光粒度測定法體積平均的所述粒度分布的10%在該值之下的粒度。測量可例如根據(jù)上述測量方法使用Sympatec GmbH,Clausthal-Zellerfeld, Germany 的粒度分析儀 HELOS 進(jìn)行。
[0117]另一方面,具有高細(xì)粒比例的根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料也仍具有強(qiáng)的形成微細(xì)粉塵的傾向,這使得處理相應(yīng)的粉末更為困難。因此,在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中,優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為至少0.2 μ m,優(yōu)選至少0.4 μ m,更優(yōu)選至少0.5 μ m,還更優(yōu)選至少0.6 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為至少0.7 μ m,優(yōu)選0.8 μ m,更優(yōu)選0.9 μ m,還更優(yōu)選至少1.0 μ m。
[0118]在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料特征在于其具有下述粒度分布:D1(I值在至少0.2至5 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選至少0.4至4 μ m,更優(yōu)選在0.5至3 μ m范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.6至2.5um范圍內(nèi)。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值在0.7至2.2 μ m范圍內(nèi),優(yōu)選在0.8至
2.1 μ m范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.9至2.0μm范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1.0至1.9“111范圍內(nèi)。
[0119]例如,在特定實(shí)施方案中,特別優(yōu)選粉末涂覆材料具有下述粒度分布:D1(I值為3.7至26 μ m,D50值為6至49 μ m,D90值為12至86 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為5.8至26 μ m, D50值為11至46 μ m,D90值為16至83 μm。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,還更優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布:D1(I值為9至19 μ m,D50值為16至35 μ m, D90值為23至72 μ m。
[0120]在其他特定實(shí)施方案中,例如優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為
0.8至28 μ m,D5tl值為1.5至45 μ m,D9tl值為2.5至81 μm。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為2.2至22 μ m, D50值為4至36 μ m,D90值為4至62 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,還更優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為2.8至17 μ m,D50值為6至28 μ m,D90值為9至49 μ m。
[0121]在其他特定實(shí)施方案中,例如優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為
4.8至29 μ m,D50值為9至53 μ m,D90值為13至97 μ m。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,特別優(yōu)選粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為12至26 μ m,D50值為23至46 μ m,D90值為35至87 μπι。在上述實(shí)施方案中的特定一些中,還更優(yōu)選的是粉末涂覆材料具有下述粒度分布=Dltl值為15至24 μ m, D50值為28至44 μ m, D90值為41至78 μ m。
[0122]此外,觀察到根據(jù)本發(fā)明的粉末涂覆材料的可傳輸性取決于粒度分布的寬度。此寬度可通過所示的所謂跨度值計(jì)算,其如下定義:
[0123]
【權(quán)利要求】
1.含顆粒的粉末涂覆材料在涂覆方法中的用途,其中所述涂覆方法選自冷氣體噴涂、火焰噴涂、高速火焰噴涂、熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂,其中所述顆粒在表面上至少部分地被至少一種涂覆添加劑覆蓋,所述涂覆添加劑具有500°c以下的沸點(diǎn)或分解溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途,其中相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,所述至少一種涂覆添加劑的重量比例為至少0.01重量%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途,其中相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,所述至少一種涂覆添加劑的重量比例為至多80重量%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述顆粒包含金屬顆?;蛘邽榻饘兕w粒,所述金屬選自銀、金、鉬、鈕、銀、鉻、猛、鈷、鍺、鋪、招、鋅、錫、鐵、銅、鎳、鈦、娃、它們的合金和混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的用途,其中在每種情況下相對于涂覆材料和涂覆添加劑的總重量,粉末涂覆材料的碳含量為0.01重量%至15重量%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的用途,其中用作涂覆添加劑的化合物具有至少6個(gè)碳原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述涂覆方法選自火焰噴涂和非熱等離子噴涂,并優(yōu)選為非熱等離子噴涂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述至少一種涂覆添加劑選自聚合物、單體、硅烷、蠟、氧化的蠟、羧酸、膦酸、上述物質(zhì)的衍生物及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述至少一種涂覆添加劑不包括硬脂酸和/或油酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的用途,其中將涂覆添加劑機(jī)械地施加至顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的用途,其中粉末涂覆材料具有D5tl值在1.5至53 μ m范圍內(nèi)的粒度分布。
12.—種涂覆基材的方法,所述方法選自冷氣體噴涂、火焰噴涂、高速火焰噴涂、熱等離子噴涂和非熱等離子噴涂, 其特征在于: 所述方法包括以下步驟: 將含顆粒的粉末涂覆材料引入定向至待涂覆的基材上的介質(zhì),其中所述顆粒被至少一種涂覆添加劑覆蓋,所述涂覆添加劑具有500°C以下的沸點(diǎn)或分解溫度。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,其中所述涂覆方法選自火焰噴涂和非熱等離子噴涂,優(yōu)選為非熱等離子噴涂。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法,其中粉末涂覆材料以氣溶膠傳輸。
15.根據(jù)權(quán)利要求12至14中任一項(xiàng)所述的方法,其中定向至基材上的介質(zhì)是空氣或已經(jīng)從空氣制得。
【文檔編號(hào)】C23C4/04GK103827345SQ201280046397
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2012年7月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月25日
【發(fā)明者】S·赫費(fèi)納, M·魯普雷希特, C·沃爾夫魯姆, A·賴斯 申請人:埃卡特有限公司