一種制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，屬于稀土濕法冶金領(lǐng)域。以單一或混合稀土溶液為原料，與緩沖溶液同時(shí)加入沉淀反應(yīng)器，緩慢加入堿并通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；或者先用堿將稀土溶液沉淀為氫氧化稀土，再通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行碳化反應(yīng)；碳化反應(yīng)結(jié)束，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、甩干和焙燒得到稀土氧化物，其粒度可控制2.0μm至納米級(jí)，粒度分布(D90-D10)/(2D50)為0.1～0.8。本發(fā)明制備的稀土氧化物的粒度可控、粒度分布窄，物理性能優(yōu)越，可以滿足稀土高新材料對(duì)稀土氧化物日益提高的特殊物性需求；同時(shí)實(shí)現(xiàn)了CO2溫室氣體再利用，為稀土行業(yè)的低碳減排提供了技術(shù)支持。
【專利說(shuō)明】一種制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于稀土濕法冶金領(lǐng)域，涉及特殊物性稀土氧化物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 稀土氧化物是制備稀土磁性材料、發(fā)光材料、儲(chǔ)氫材料、晶體材料、催化材料等高 新材料的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料。隨著稀土應(yīng)用領(lǐng)域和層次的不斷拓展，高新材料對(duì)稀土氧化物的 品質(zhì)要求已經(jīng)從單純的化學(xué)組成及純度要求向晶型、粒度、形貌、比表面等物性控制兼顧的 方式轉(zhuǎn)變。
[0003] 在工業(yè)化生產(chǎn)中，稀土氧化物的制備方法一般是以分離提純得到的單一稀土化合 物溶液為原料，直接加入沉淀劑（如〇H_、C 204' C0廣等），形成不溶性的氫氧化物、水合氧 化物或鹽類(lèi)而從溶液中析出，并將溶液中原有的陰離子洗去，經(jīng)熱分解或脫水即得到所需 的氧化物粉體。目前，常用的沉淀劑有草酸、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、碳酸鈉等。但是上述草酸 鹽和碳酸鹽等直接沉淀法都存在沉淀劑的直接加入易使局部沉淀劑濃度過(guò)高，導(dǎo)致過(guò)飽和 度不均勻的共性問(wèn)題，很難達(dá)到粉體粒度可控和分布范圍窄的有機(jī)統(tǒng)一。
[0004] 為了得到粒度可控窄分布稀土氧化物，可以采用均相沉淀法，它是通過(guò)化學(xué)反應(yīng) 讓沉淀劑在整個(gè)溶液中均勻地、緩慢地析出，從而可以控制過(guò)飽和度在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，達(dá)到 控制粒子生長(zhǎng)速度的目的，獲得粒度均勻、致密、純度高的超細(xì)粒子，但是該法缺點(diǎn)是反應(yīng) 物濃度較低，產(chǎn)率也較低；而且最常用的沉淀劑為尿素和六次甲基四胺，不可避免的引入氨 氮廢水，工業(yè)化應(yīng)用受限。此外，沉淀后得到的稀土碳酸鹽和稀土草酸鹽需要焙燒獲得稀土 氧化物，將產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物二氧化碳溫室氣體，目前，本行業(yè)對(duì)co 2溫室氣體排放尚未提 出有效的解決方案。
[0005] 專利CN1093059A "碳酸鹽沉淀法制備稀土氧化物超微粉末"中以稀土的硝酸或鹽 酸水溶液為原料，直接加入碳酸鹽或通入二氧化碳進(jìn)行沉淀；專利CN1417127A "稀土納米 氧化物的制備方法"中以硝酸或鹽酸溶解稀土氧化物，稀土離子濃度控制在〇. 1?〇. 4mol/ L，加入碳酸鹽或二氧化碳進(jìn)行沉淀。這兩項(xiàng)專利均提及了使用二氧化碳制備稀土氧化物， 但是沉淀過(guò)程沒(méi)有對(duì)反應(yīng)體系的pH值進(jìn)行控制，不但產(chǎn)生大量酸性物質(zhì)使得反應(yīng)不能持 續(xù)進(jìn)行，而且pH值變化幅度大將使反應(yīng)無(wú)法平穩(wěn)進(jìn)行，沉淀顆粒的粒度及其分布也就無(wú)法 有效控制。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明需要解決的問(wèn)題是提供一種可以工業(yè)化的粒度可控窄分布稀土氧化物的 制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，并實(shí)現(xiàn)C0 2溫室氣體再利用，以實(shí)現(xiàn)稀土行業(yè) 的低碳減排。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是：
[0008] 以稀土化合物鹽溶液為原料，在酸性條件下使用緩沖溶液控制體系pH值在較窄 的范圍內(nèi)變化，或者先用堿將稀土溶液沉淀為氫氧化稀土，然后通入二氧化碳溫室氣體進(jìn) 行碳化反應(yīng)。兩種過(guò)程均可嚴(yán)格控制pH值變化范圍，則C02氣體溶解于液相后可以平穩(wěn)、 動(dòng)態(tài)、均勻的釋放HCCV或C0廣，進(jìn)而控制適合的過(guò)飽和度，以實(shí)現(xiàn)稀土氧化物的可控制備， 整個(gè)過(guò)程類(lèi)似于或等同于均相沉淀；此外，通過(guò)晶型調(diào)節(jié)劑、分散劑等添加劑的加入，可以 控制稀土沉淀顆粒的形貌和分散性。最終獲得粒度可控、粒度分布窄等物性俱佳的稀土氧 化物。同時(shí)，整個(gè)過(guò)程可循環(huán)使用稀土碳酸鹽焙燒產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，達(dá)到低碳減排的目 的。
[0009] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：
[0010] 本發(fā)明提出了一種制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，該方法包括以下步 驟：
[0011] ⑴以單一或混合稀土溶液為原料，稀土溶液的濃度為〇. 1?2. Omol/L，與緩沖溶 液同時(shí)加入沉淀反應(yīng)器，緩慢加入堿并通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH 值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；或者先把稀土溶液用堿沉淀為氫氧化稀土，再通入二氧化碳?xì)?體進(jìn)行碳化反應(yīng)；
[0012] (2)在碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在常壓?l.OMPa，反應(yīng)體系的溫 度保持在0?95°C，并維持到碳化反應(yīng)結(jié)束，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干 得到碳酸稀土；
[0013] (3)將碳酸稀土于800°C?1100°C焙燒0. 5?12小時(shí)，得到稀土氧化物和二氧 化碳?xì)怏w，稀土氧化物的粒度可控制2. Ομπι至納米級(jí)，粒度分布（D9CI-D1(IV(2D5CI)為0. 1? 0· 8。
[0014] 所述稀土為鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、欽、鉺、銩、鐿、镥、鈧、釔中的至少一 種，溶液體系為氯化稀土溶液、硝酸稀土溶液、硫酸稀土溶液、醋酸稀土溶液、高氯酸稀土溶 液或其混合溶液。
[0015] 所述方法在碳化反應(yīng)前加入晶型調(diào)節(jié)劑控制各晶面的生長(zhǎng)速率，碳化反應(yīng)結(jié)束后 再加入分散劑調(diào)節(jié)粒子表面電荷得到分散性好的碳酸稀土。其中，晶型調(diào)節(jié)劑為結(jié)晶碳酸 稀土、聚丙烯酸、焦磷酸鈉、EDTA或其堿金屬鹽類(lèi)、三乙醇胺、無(wú)機(jī)酸中的一種或其混合物， 晶型調(diào)節(jié)劑的加入量為所得稀土氧化物重量的〇?5%，分散劑為聚羧酸鈉鹽、聚丙烯酸鈉 鹽、分子量為600-10000的聚乙二醇、十二烷基磺酸鈉中的一種或其混合物，分散劑的加入 量為所得稀土氧化物重量的〇?5%。
[0016] 所述步驟（1)中的堿為氨水或堿金屬、堿土金屬的氧化物或氫氧化物。
[0017] 所述步驟（1)中的緩沖溶液為醋酸-醋酸鈉，控制沉淀反應(yīng)體系的pH值為3. 76? 5. 76。
[0018] 所述步驟（2)中的二氧化碳?xì)怏w為稀土氧化物生產(chǎn)過(guò)程中捕集同收的鍋爐煙氣、 稀土碳酸鹽或草酸鹽焙燒窯氣，或者是工業(yè)副產(chǎn)二氧化碳?xì)怏w，或者直接使用工業(yè)級(jí)二氧 化碳?xì)怏w。
[0019] 所述步驟（2)中的二氧化碳?xì)怏w濃度為10?100%，碳化反應(yīng)壓力為常壓? 0. 4MPa，反應(yīng)體系保持溫度在10?70°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?4小時(shí)。
[0020] 所述的步驟（3)中碳酸稀土焙燒過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，捕集后返回用于步 驟（2)中的碳化反應(yīng)。
[0021] 本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0022] (1)采用本發(fā)明制備的稀土氧化物的粒度可控、粒度分布窄，物理性能優(yōu)越，可以 滿足稀土高新材料對(duì)稀土氧化物日益提高的特殊物性需求。
[0023] (2)稀土氧化物制備過(guò)程中的二氧化碳?xì)怏w可以循環(huán)使用，實(shí)現(xiàn)了溫室氣體再利 用，達(dá)到了低碳減排的效果。
[0024] (3)本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，污染低于草酸鹽和碳酸鹽等直接沉淀法，生產(chǎn)成本低等 特點(diǎn)，適合于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0025] 以下用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法及其應(yīng)用作進(jìn)一步說(shuō)明。本發(fā)明保護(hù)范圍不受這些 實(shí)施例的限制，本發(fā)明保護(hù)范圍由權(quán)利要求書(shū)決定。
[0026] 實(shí)施例1
[0027] 直接取稀土萃取分離提純的氯化鑭溶液10L(濃度為1. 5mol/L)，與pH值為3. 76 的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后緩慢加入氫氧化鈉溶液，同時(shí)以 2. 3L/min速度通入工業(yè)級(jí)二氧化碳?xì)怏w（二氧化碳濃度為100% )進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反 應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)系統(tǒng)為敞口常壓,反應(yīng)體系保持 溫度為15°C，反應(yīng)4h結(jié)束后攪拌加入0. 1 %聚羧酸鈉分散劑，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò) 濾、洗滌和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土于800°C焙燒10小時(shí)，得到氧化鑭粉體，經(jīng)測(cè)試 粒度為1. 551 μ m，粒度分布（D9CI-D1(IV(2D5CI)為0. 55, SEM微觀形貌為葉片狀。
[0028] 實(shí)施例2
[0029] 直接取稀土萃取分離提純的氯化鑭溶液10L(濃度為1. 5mol/L)，緩慢加入氫氧化 鈉溶液，將其沉淀為氫氧化稀土，然后以2. 3L/min速度通入工業(yè)級(jí)二氧化碳?xì)怏w（二氧化 碳濃度為100% )進(jìn)行碳化反應(yīng)；碳化反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)系統(tǒng)為敞口常壓，反應(yīng)體系保持溫度 為15°C，反應(yīng)4h結(jié)束后攪拌加入0. 1 %聚羧酸鈉分散劑，得到稀土堿式碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò) 濾、洗滌和甩干得到堿式碳酸稀土，由于該碳化反應(yīng)屬于典型的氣-液-固多相反應(yīng)，整個(gè) 反應(yīng)的控制步驟是通過(guò)液膜的氫氧化稀土的溶解反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中pH值基本維持不變；將 堿式碳酸稀土于800°C焙燒10小時(shí)，得到氧化鑭粉體，經(jīng)測(cè)試粒度為0. 652 μ m，粒度分布 (D9Q-D1(IV(2D5Q)為0. 50, SEM微觀形貌為葉片狀。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 配制濃度為1. Omol/L氯化釹溶液10L，與pH值為4. 76的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后加入1. 〇%的結(jié)晶碳酸釹作為晶型調(diào)節(jié)劑，再緩慢加入氫氧 化鉀溶液，同時(shí)以3. 3L/min速度通入凈化回收的稀土碳酸鹽焙燒窯氣（二氧化碳濃度為 38% )進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng) 系統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在〇. 2MPa，反應(yīng)體系保持溫度為30°C，反應(yīng)2h結(jié)束后得到稀土碳酸鹽漿 料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土于KKKTC焙燒2小時(shí)，得到氧化釹粉 體和二氧化碳?xì)怏w，二氧化碳?xì)怏w返回用于碳化反應(yīng)，經(jīng)測(cè)試氧化釹粒度為0. 567 μ m，粒度 分布（D9Q-D1(IV(2D5Q)為0. 72, SEM微觀形貌為類(lèi)球形。
[0032] 實(shí)施例4
[0033] 配制濃度為1. Omol/L氯化釹溶液10L，與pH值為4. 76的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后加入1. 〇%的結(jié)晶碳酸釹作為晶型調(diào)節(jié)劑，再緩慢加入氫氧 化鉀溶液，同時(shí)以3. 3L/min速度通入凈化回收的稀土碳酸鹽焙燒窯氣（二氧化碳濃度為 38% )進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系 統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在〇. 2MPa，反應(yīng)體系保持溫度為30°C，反應(yīng)2h結(jié)束后攪拌加入0. 1 %聚乙 二醇6000分散劑，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土 于1000°C焙燒2小時(shí)，得到氧化釹粉體和二氧化碳?xì)怏w，二氧化碳?xì)怏w返回用于碳化反應(yīng)， 經(jīng)測(cè)試氧化釹粒度為0. 235 μ m，粒度分布（D9CI-D1CI) A2D5(I)為0. 52, SEM微觀形貌為類(lèi)球形。
[0034] 實(shí)施例5
[0035] 配制濃度為0· 5mol/L硫酸鈰溶液10L，與pH值為4. 76的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后加入〇. 1 %的聚丙烯酸作為晶型調(diào)節(jié)劑，再緩慢加入氫氧化 鈉溶液，同時(shí)以1. 5L/min速度通入工業(yè)級(jí)二氧化碳?xì)怏w（二氧化碳濃度為100% )進(jìn)行碳 化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系統(tǒng)中的壓強(qiáng) 控制在0. IMPa，反應(yīng)體系保持溫度為40°C，反應(yīng)2h結(jié)束后攪拌加入0. 1 %聚丙烯酸鈉分散 齊?，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土于850°C焙燒8 小時(shí)，得到氧化鈰粉體，經(jīng)測(cè)試粒度為〇. 041 μ m，粒度分布（D9CI-D1CI) A2D5(I)為0. 45, SEM微 觀形貌為菱形。
[0036] 實(shí)施例6
[0037] 配制濃度為0· 5mol/L硫酸鈰溶液10L，與pH值為4. 76的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后緩慢加入氫氧化鈉溶液，同時(shí)以1.5L/min速度通入工業(yè)級(jí) 二氧化碳?xì)怏w（二氧化碳濃度為100% )進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩 沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在0. IMPa，反應(yīng)體系保持溫度為40°C， 反應(yīng)2h結(jié)束后攪拌加入0. 1 %聚丙烯酸鈉分散劑，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌 和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土于850°C焙燒8小時(shí)，得到氧化鈰粉體，經(jīng)測(cè)試粒度為 0. 053 μ m，粒度分布（D9Q-D1Q) A2D5Q)為0. 51，SEM微觀形貌為球形。
[0038] 實(shí)施例7
[0039] 配制濃度為0· 2mol/L氯化釤溶液10L，與pH值為4. 76的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 一起加入到沉淀反應(yīng)器中，然后緩慢加入氫氧化鈉溶液，同時(shí)以〇. 6L/min速度通入工業(yè)級(jí) 二氧化碳?xì)怏w（二氧化碳濃度為100% )進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在緩沖溶液緩 沖范圍內(nèi)；碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在0. IMPa，反應(yīng)體系保持溫度為50°C， 反應(yīng)2h結(jié)束后得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到碳酸稀土；將碳酸稀土于 900°C焙燒6小時(shí)，得到氧化釤粉體，經(jīng)測(cè)試粒度為0. 040 μ m，粒度分布（D9CI-D1CI) A2D5(I)為 0.68, SEM微觀形貌為球形。
[0040] 實(shí)施例8
[0041] 直接取稀土萃取分離提純的氯化鋱溶液l〇L(濃度為1. 5mol/L)，緩慢加入氫氧 化鉀溶液，將其沉淀為氫氧化稀土，然后加入〇. 1 %的焦磷酸鈉作為晶型調(diào)節(jié)劑，然后以 2. 7L/min速度通入工業(yè)級(jí)二氧化碳?xì)怏w（二氧化碳濃度為100% )進(jìn)行碳化反應(yīng)；碳化反 應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)系統(tǒng)為敞口常壓，反應(yīng)體系保持溫度為50°C，反應(yīng)4h結(jié)束后得到稀土堿式碳 酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到堿式碳酸稀土；將堿式碳酸稀土于950°C焙燒5小時(shí)， 得到氧化鋱粉體，經(jīng)測(cè)試粒度為1. 031 μ m，粒度分布（D9CI-D1CI) A2D5(I)為0. 78, SEM微觀形貌 為棒狀。
【權(quán)利要求】
1. 一種制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：該方法包括以下步驟： (1) 以單一或混合稀土溶液為原料，稀土溶液的濃度為0. 1?2. Omol/L，與緩沖溶液同 時(shí)加入沉淀反應(yīng)器，緩慢加入堿并通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行碳化反應(yīng)，控制反應(yīng)體系pH值在 緩沖溶液緩沖范圍內(nèi)；或者先用堿將稀土溶液沉淀為氫氧化稀土，再通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn) 行碳化反應(yīng)； (2) 在碳化反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)系統(tǒng)中的壓強(qiáng)控制在常壓?l.OMPa，反應(yīng)體系的溫度保 持在0?95°C，并維持到碳化反應(yīng)結(jié)束，得到稀土碳酸鹽漿料，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和甩干得到 碳酸稀土； ⑶將碳酸稀土于800°C?1100°C焙燒0. 5?12小時(shí)，得到稀土氧化物和二氧化碳?xì)?體，稀土氧化物的粒度可控制2. 0 μ m至納米級(jí)，粒度分布（D9CI-D1CI) A2D5(I)為0. 1?0. 8。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 稀土為綱、鋪、譜、欽、你、錯(cuò)、禮、試、摘、欽、輯、錢(qián)、鏡、錯(cuò)、銳、紀(jì)中的至少一種，溶液體系為 氯化稀土溶液、硝酸稀土溶液、硫酸稀土溶液、醋酸稀土溶液、高氯酸稀土溶液或其混合溶 液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：在碳 化反應(yīng)前加入晶型調(diào)節(jié)劑控制各晶面的生長(zhǎng)速率，碳化反應(yīng)結(jié)束后再加入分散劑調(diào)節(jié)粒子 表面電荷得到分散性好的碳酸稀土。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 晶型調(diào)節(jié)劑為結(jié)晶碳酸稀土、聚丙烯酸、焦磷酸鈉、EDTA或其堿金屬鹽類(lèi)、三乙醇胺、無(wú)機(jī)酸 中的一種或其混合物，所述晶型調(diào)節(jié)劑的加入量為所得稀土氧化物重量的〇?5%，所述分 散劑為聚羧酸鈉鹽、聚丙烯酸鈉鹽、分子量為600-10000的聚乙二醇、十二烷基磺酸鈉中的 一種或其混合物，所述分散劑的加入量為所得稀土氧化物重量的〇?5%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 步驟（1)中的堿為氨水或堿金屬、堿土金屬的氧化物或氫氧化物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 步驟（1)中的緩沖溶液為醋酸-醋酸鈉，控制沉淀反應(yīng)體系的pH值為3. 76?5. 76。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 步驟（2)中的二氧化碳?xì)怏w為稀土氧化物生產(chǎn)過(guò)程中捕集回收的鍋爐煙氣、稀土碳酸鹽或 草酸鹽焙燒窯氣，或者是工業(yè)副產(chǎn)二氧化碳?xì)怏w，或者直接使用工業(yè)級(jí)二氧化碳?xì)怏w。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 步驟（2)中的二氧化碳?xì)怏w濃度為10?100%，碳化反應(yīng)壓力為常壓?0.4MPa，反應(yīng)體系 保持溫度在10?70°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?4小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備粒度可控窄分布稀土氧化物的方法，其特征在于：所述 的步驟（3)中碳酸稀土焙燒過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，捕集后返回用于步驟（2)中的碳 化反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】B22F9/24GK104117682SQ201310151725
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2013年4月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月27日
【發(fā)明者】馮宗玉, 黃小衛(wèi), 肖燕飛, 王猛, 趙娜, 龍志奇, 黃莉, 王春梅 申請(qǐng)人:北京有色金屬研究總院, 有研稀土新材料股份有限公司