裝飾品以及鐘表的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供裝飾品以及鐘表。裝飾品的特征在于，具有：基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成；第1覆膜，其設(shè)置在所述基材上，主要由TiCN構(gòu)成；以及第2覆膜，其設(shè)置于所述第1覆膜的與面對(duì)所述基材的面相反的面?zhèn)?，由不銹鋼構(gòu)成，所述第1覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質(zhì)量百分比以上19%質(zhì)量百分比以下。
【專利說明】裝飾品以及鐘表
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及裝飾品以及鐘表。
【背景技術(shù)】
[0002]鐘表用外裝部件所使用的鈦材料和不銹鋼等金屬材料的硬度較低，因此存在以下問題等:在市場(chǎng)中的使用環(huán)境下，其表面容易損傷，外觀美感會(huì)由于長(zhǎng)期使用而明顯下降。
[0003]為了解決這種問題，本發(fā)明人們開發(fā)了用于防止表面上的損傷的表面處理技術(shù)，并已經(jīng)投入到市場(chǎng)中(例如參照專利文獻(xiàn)I)。
[0004]在上述專利文獻(xiàn)I中，在由鈦或不銹鋼構(gòu)成的基材上，形成有作為用于提高硬度的硬化覆膜的TiCN，并且為了保持作為裝飾品的光澤美觀，在該硬化覆膜上形成了鈦、鉬、鈀、銦等。
[0005]【專利文獻(xiàn)I】日本特許第3642427號(hào)公報(bào)
[0006]但是，鉬、鈀、銦比較昂貴，因此被限定用于高價(jià)位的產(chǎn)品。
[0007]此外，鈦的亮度 比較低，顏色感覺較暗，因此被限定為僅用于相比于美觀更注重輕質(zhì)的鈦制鐘表部件。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的在于，提供一種能夠長(zhǎng)期保持優(yōu)異的美觀性、價(jià)格低且具有適度的亮度的裝飾品以及鐘表。
[0009]本發(fā)明的裝飾品的特征在于，該裝飾品具有:基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成;第I覆膜，其設(shè)置在所述基材上，主要由TiCN構(gòu)成；以及第2覆膜，其設(shè)置于所述第I覆膜的與面對(duì)所述基材的面相反的面?zhèn)?，由不銹鋼構(gòu)成，所述第I覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質(zhì)量百分比以上19%質(zhì)量百分比以下。
[0010]根據(jù)本發(fā)明，由于用TiCN構(gòu)成第I覆膜，并且使C含有率與N含有率之和處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品的硬度優(yōu)異，不容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。另外，此處所說的裝飾品的硬度是指設(shè)置有第I覆膜或第2覆膜的面?zhèn)鹊挠捕?，以下有時(shí)稱作“裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕取薄?br> [0011]此外，由于用不銹鋼構(gòu)成了第2覆膜，因此與以往的鉬、鈀、銦相比能夠低價(jià)地進(jìn)行制造。此外，不銹鋼與以往的鈦相比亮度更高，因此，能夠在使用對(duì)象不受限制的情況下應(yīng)用于要求優(yōu)異的外觀美感的鐘表用外裝部件。
[0012]并且，由于將第I覆膜設(shè)為C含有率與N含有率之和處于上述范圍內(nèi)的TiCN、并且將第2覆膜設(shè)為不銹鋼，因此TiCN的色調(diào)(色度)與不銹鋼的色調(diào)(色度)比較類似(差異較小)，即使由于裝飾品的長(zhǎng)期使用導(dǎo)致不銹鋼發(fā)生磨損、剝離，也能夠?qū)⒔o裝飾品的外觀美感帶來的不良影響抑制在最小限度。
[0013]由此，能夠提供一種可長(zhǎng)期保持優(yōu)異的美觀性、價(jià)格低且具有適度的亮度的裝飾品O
[0014]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第I覆膜中的C含有率為1%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，如果第I覆膜中的C含有率處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得第I覆膜的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優(yōu)異，同時(shí)能夠更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的美觀性。
[0016]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第I覆膜中的N含有率為0.5%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下。
[0017]根據(jù)本發(fā)明，如果第I覆膜中的N含有率處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋撸瑫r(shí)使得第I覆膜的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優(yōu)異，同時(shí)能夠更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的美觀性。
[0018]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率聞。
[0019]根據(jù)本發(fā)明，如果第I覆膜中的C含有率比第I覆膜中的N含有率高，則能夠使得第I覆膜的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳，因此能夠使得外觀美感特別優(yōu)異。
[0020]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第I覆膜的平均厚度為1.(^111以上3.(^111以下。
[0021]根據(jù)本發(fā)明，由于使第I覆膜的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得第I覆膜的硬度足夠高，同時(shí)能夠更有效地防止第I覆膜的內(nèi)部應(yīng)力變大。由此，能夠使得裝飾品特別不容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷 等，能夠更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的外觀美感。
[0022]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第2覆膜的平均厚度為0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
[0023]根據(jù)本發(fā)明，由于使第2覆膜的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品的硬度足夠高，同時(shí)能夠使得裝飾品的外觀美感優(yōu)異，能夠更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的外觀美感。
[0024]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第I覆膜是通過氣相成膜法形成的。
[0025]根據(jù)本發(fā)明，通過利用氣相成膜法形成第I覆膜，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材的緊貼性特別優(yōu)異的第I覆膜。另外，“與基材的緊貼性”包含隔著基底層與基材的緊貼性。結(jié)果，能夠使得裝飾品的外觀審美性和耐久性優(yōu)異。此外，即使待形成的第I覆膜比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利于提高裝飾品的可靠性。
[0026]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述氣相成膜法是離子鍍。
[0027]根據(jù)本發(fā)明，通過采用氣相成膜法中的離子鍍，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材的緊貼性特別優(yōu)異的第I覆膜。結(jié)果，能夠使得裝飾品的外觀審美性和耐久性特別優(yōu)異。此外，即使待形成的第I覆膜比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利于提高裝飾品的可靠性。
[0028]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述第2覆膜是通過濺射形成的。
[0029]根據(jù)本發(fā)明，通過利用濺射來形成第2覆膜，能夠使得第2覆膜的緊貼性優(yōu)異。此外，即使待形成的第2覆膜的膜厚比較小，也能夠容易地形成膜厚的偏差小、且均質(zhì)的第2覆膜。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優(yōu)異，同時(shí)能夠長(zhǎng)期保持優(yōu)異的外觀美感。
[0030]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，在所述基材與所述第I覆膜之間，具有至少一層基底層。
[0031]根據(jù)本發(fā)明，由于在基材與第I覆膜之間具有基底層，因此，例如能夠提高基材與第I覆膜的緊貼性，能夠使得裝飾品的可靠性、耐久性更優(yōu)異。
[0032]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，作為所述基底層，具有主要由Ti構(gòu)成的層。
[0033]根據(jù)本發(fā)明，如果基底層主要由Ti構(gòu)成，例如能夠進(jìn)一步提高基材與第I覆膜的緊貼性，能夠使得裝飾品的可靠性、耐久性特別優(yōu)異。
[0034]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，所述基底層的平均厚度為0.Ιμ--以上2.Ομ--以下。
[0035]根據(jù)本發(fā)明，如果基底層的平均厚度是上述范圍內(nèi)的值，例如能夠充分防止基底層的內(nèi)部應(yīng)力變大，充分防止裂紋等的產(chǎn)生，同時(shí)能夠有效地發(fā)揮基底層的作用。
[0036]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，在設(shè)置有所述第2覆膜一側(cè)的面上，以IOgf的載荷測(cè)定的維氏硬度Hv為600以上1000以下。
[0037]根據(jù)本發(fā)明，如果設(shè)置有第2覆膜一側(cè)的面的維氏硬度Hv處于上述范圍內(nèi)，則能夠長(zhǎng)期地保持裝飾品的優(yōu)異的外觀美感。
[0038]在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，裝飾品是鐘表用外裝部件。
[0039]鐘表用外裝部件一般是容易受到來自外部的沖擊的裝飾品，既要求作為裝飾品而具有外觀的美感，又要求作為實(shí)用品而具有耐久性，根據(jù)本發(fā)明，能夠同時(shí)滿足這些要件。
[0040]本發(fā)明的鐘表的特征在于具有上述裝`飾品。
[0041]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的外觀美感的鐘表。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0042]圖1是示出本發(fā)明的裝飾品的第I實(shí)施方式的剖視圖。
[0043]圖2是示出圖1所示的裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖，(A)是示出基材的圖，(B)是在第I工序中形成了第I覆膜的圖，(C)是在第2工序中形成了第2覆膜的圖。
[0044]圖3是示出本發(fā)明的裝飾品的第2實(shí)施方式的剖視圖。
[0045]圖4是示出圖3所示的裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖，(A)是示出基材的圖，(B)是在基底層形成工序中形成了基底層的圖，(C)是在第I工序中形成了第I覆膜的圖，(D)是在第2工序中形成了第2覆膜的圖。
[0046]圖5是示出本發(fā)明的鐘表(便攜式鐘表)的優(yōu)選實(shí)施方式的局部剖視圖。
[0047]標(biāo)號(hào)說明
[0048]IA裝飾品；1Β裝飾品；2基材；3第I覆膜；4第2覆膜；5基底層；10手表；21外殼；22殼體；23后蓋；24表圈；25玻璃板；26柄軸管；27表冠；271軸部；272槽；28塑料密封件；29塑料密封件；30橡膠密封件；40橡膠密封件；50密封部。
【具體實(shí)施方式】
[0049][第一實(shí)施方式]
[0050]需要說明的是，以下敘述的各實(shí)施方式是本發(fā)明的優(yōu)選的具體例子，因此在技術(shù)上附加了各種優(yōu)選的限定，但是在以下的說明中，只要沒有特意地記載用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定的內(nèi)容，本發(fā)明的范圍就不限于這些方式。
[0051]首先對(duì)本發(fā)明的裝飾品的第I實(shí)施方式及其制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0052]圖1是示出本發(fā)明的裝飾品IA的第I實(shí)施方式的剖視圖。[0053]如圖1所示，本實(shí)施方式的裝飾品IA具有基材2、第I覆膜3和第2覆膜4。
[0054][基材的結(jié)構(gòu)]
[0055]基材2的至少表面附近的一部分主要由Ti和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成。
[0056]作為主要由Ti構(gòu)成的材料，例如可以列舉出Ti (單質(zhì)的Ti)、Ti合金等。
[0057]此外，作為不銹鋼，例如可以列舉出Fe - Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具體而言，可以列舉出 SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F 等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。
[0058]另外，在沒有使用主要由Ti和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成的材料的情況下，在最終得到的裝飾品中，難以在足夠長(zhǎng)的期間中保持優(yōu)異的外觀美感，尤其難以保持鐘表用外裝部件等裝飾品所要求的外觀美感。
[0059]此外，關(guān)于基材2，各個(gè)部位的組成可以具有實(shí)質(zhì)上均勻的組成，也可以根據(jù)部位不同而使組成不同。
[0060]例如，基材2可以由具有基部和設(shè)置在該基部上的表面層的層構(gòu)造構(gòu)成。通過使基材2成為上述結(jié)構(gòu)，能夠利用基部構(gòu)成材料的選擇,例如增加基材2的成型自由度，即使是形狀更復(fù)雜的裝飾品1A，也能夠比較容易地進(jìn)行制造。
[0061]在基材2由具有基部和表面層的層構(gòu)造構(gòu)成的情況下，表面層的厚度(平均值)沒有特別限定，但優(yōu)選為0.Ιμ--以上50μπ?以下，更優(yōu)選為Ι.Ομ--以上10 μ m以下。如果表面層的厚度處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得硬化處理后的基材2的強(qiáng)度特別優(yōu)異，并且能夠更可靠地防止表面層從基部的意外剝離等。
·[0062]在基材2由具有基部和表面層的層構(gòu)造構(gòu)成的情況下，作為表面層的構(gòu)成材料，例如可以適當(dāng)?shù)厥褂蒙鲜鲋饕蒚i和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成的材料。此外，作為基部的構(gòu)成材料，例如可以使用金屬材料、非金屬材料等。
[0063]在基部由金屬材料構(gòu)成的情況下，能夠提供具有特別優(yōu)異的強(qiáng)度特性的裝飾品IA0
[0064]此外，在基部由金屬材料構(gòu)成的情況下，即使在基部的表面粗糙度比較大的情況下，也能夠利用形成表面層、后述的第I覆膜3、第2覆膜4等時(shí)的調(diào)平(leveling)效應(yīng)，減小所得到的裝飾品IA的表面粗糙度。
[0065]例如，即使省略了針對(duì)基部表面的切削加工、研磨加工等機(jī)械加工，也可以進(jìn)行鏡面精加工。此外，在基部是利用金屬粉末注射成型(MM)法而形成且其表面是梨皮面的情況下，也能夠容易地形成鏡面。由此，能夠獲得光澤優(yōu)異的裝飾品。
[0066]在基部由非金屬材料構(gòu)成的情況下，例如能夠提供重量較輕而便于攜帶、且具有穩(wěn)重外觀的裝飾品IA。
[0067]此外，在基部由非金屬材料構(gòu)成的情況下，例如能夠比較容易地成型為所期望的形狀。
[0068]此外，在基部由非金屬材料構(gòu)成的情況下，還能夠獲得屏蔽電磁噪聲的效果。
[0069]作為構(gòu)成基部的金屬材料，例如可以列舉出Fe、Cu、Zn、N1、T1、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag等各種金屬、以及包含其中至少一種金屬的合金等。其中特別優(yōu)選的是Cu、Zn、N1、T1、Al或包含其中至少一種金屬的合金。通過由上述金屬材料構(gòu)成基部，能夠使得基部與表面層的緊貼性特別優(yōu)異，并且基部的加工性提高，基材2整體的成型自由度進(jìn)一步增加。
[0070]此外，作為構(gòu)成基部的非金屬材料，例如可以列舉出陶瓷、塑料(尤其是耐熱性塑料)、石材、木材等。
[0071]作為陶瓷，例如可以列舉出A1203、Si02、Ti02、Ti203、Zr02、Y2O3、鈦酸鋇、鈦酸鍶等氧化物系陶瓷，AIN、Si3N4, SiN, TiN, BN、ZrN, HfN, VN、TaN, NbN, CrN, Cr2N 等氮化物系陶瓷，石墨、SiC, ZrC, A14C3、CaC2、WC、TiC、HfC, VC、TaC, NbC 等碳化物系陶瓷，ZrB2^MoB 等硼化物系陶瓷、或者任意組合其中兩種以上的陶瓷而得到的復(fù)合陶瓷。
[0072]在基部由上述那樣 的陶瓷構(gòu)成的情況下，能夠得到具有特別優(yōu)異的強(qiáng)度、硬度的裝飾品IA。
[0073]此外，作為構(gòu)成基部的塑料材料，可以列舉出各種熱塑料樹脂、各種熱硬化性樹脂。例如，可以列舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴、環(huán)狀聚烯烴、改性聚烯烴、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍6 — 12、尼龍6 — 66)、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚(4 一甲基一 I 一戊烯)、離聚物、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯一苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯一乙烯醇共聚物(EV0H)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亞胺、聚縮醛(Ρ0Μ)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其它氟系樹脂、苯乙烯系、聚烯烴系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、聚丁二烯系、反式聚異戊二烯系、氟橡膠系、氯化聚乙烯系等各種熱塑性彈性體、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯、娃酮系樹脂、尿燒樹脂、聚對(duì)二甲苯(poly-para-xylylene)、聚一氯對(duì)二甲苯(poly-monochloro-para-xylylene)、聚二氣對(duì)二甲苯(poly-dichloro-para-xylylene)、聚一氟對(duì)二甲苯(poly-monof luoro-para-xylylene)、聚一乙基對(duì)二甲苯(poly-monoethyl-para-xylylene)等聚對(duì)二甲苯樹脂等、或者以這些物質(zhì)為主的共聚物、共混物、聚合物合金等，可以組合使用這些物質(zhì)中的一種或兩種以上(例如，作為共混樹脂、聚合物合金、層疊體等)。
[0074]另外，基材2的形狀、大小沒有特別限定，通?？筛鶕?jù)裝飾品IA的形狀、大小來決定。
[0075][第I覆膜的結(jié)構(gòu)]
[0076]在基材2的表面設(shè)有第I覆膜3。第I覆膜3主要由TiCN構(gòu)成。并且，第I覆膜3中的C含有率與N含有率之和為2.0%質(zhì)量百分比以上19%質(zhì)量百分比以下。另外，第I覆膜3中的其余部分是Ti。
[0077]通過具有這種第I覆膜3，能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕葍?yōu)異，不容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。此外，通過具有這種第I覆膜3，即使在后述的第2覆膜4的膜厚比較小的情況下，也能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感優(yōu)異。即，在后述的第2覆膜4的膜厚比較小的情況下，雖然第I覆膜3的色調(diào)對(duì)裝飾品IA的外觀美感產(chǎn)生的影響變大，但由于上述的TiCN (第I覆膜3)的色調(diào)(色度)與第2覆膜4的色調(diào)(色度)比較類似(差異較小)，所以在這種情況下，也能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感優(yōu)異。此外，例如，即使由于裝飾品IA的長(zhǎng)期使用致使第2覆膜4發(fā)生磨損、剝離，也能夠?qū)⒔o裝飾品IA的外觀美感帶來的不良影響抑制在最小限度。
[0078]與此相對(duì)，在裝飾品不具有由TiCN構(gòu)成的第I覆膜的情況下，無法讓裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕茸銐虼?。結(jié)果，裝飾品容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。此外，在裝飾品不具有由TiCN構(gòu)成的第I覆膜時(shí)，基材等的色調(diào)對(duì)裝飾品的外觀產(chǎn)生的影響變大。因此，根據(jù)基材的構(gòu)成材料和第2覆膜的構(gòu)成材料等的組合，有時(shí)會(huì)明顯損害裝飾品的外觀美感。
[0079]此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和小于下限值時(shí)，無法使裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕茸銐虼?。結(jié)果，裝飾品容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。
[0080]此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和超過上限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜的厚度等，有時(shí)該覆膜的內(nèi)部應(yīng)力過大，容易產(chǎn)生裂紋等。因此，裝飾品的可靠性明顯下降。此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和超過上限值時(shí)，與第2覆膜之間的色調(diào)(色度)的差異過大，降低了裝飾品整體的外觀美感。
[0081]如上所述，第I覆膜3中的C含有率(Xic)與N含有率(Xin)之和(X1)為2.0%質(zhì)量百分比以上19%質(zhì)量百分比以下，優(yōu)選為2.5%質(zhì)量百分比以上18%質(zhì)量百分比以下，更優(yōu)選為3.0%質(zhì)量百分比以上17%質(zhì)量百分比以下。由此，在本發(fā)明中，優(yōu)選第I覆膜中的C含有率與N含有率之和比較小。由此，上述效果更加顯著。
[0082]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)優(yōu)選為1%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下，更優(yōu)選為1.5%質(zhì)量百分比以上9%質(zhì)量百分比以下。如果第I覆膜3中的C含有率處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。其結(jié)果，能夠更加顯著地發(fā)揮本發(fā)明的上述效果。與此相對(duì)，在第I覆膜3中的C含有率小于下限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜3中的N含有率等，可能難以使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?。此外，在第I覆膜3中的C含有率超過上限值時(shí)，第I覆膜3的色調(diào)過深(過于泛黑色)，根據(jù)第2覆膜4的厚度等，可能對(duì)裝飾品IA的外觀美感產(chǎn)生不良影響。
[0083]此外，第I覆膜3中的N含有率(Xin)優(yōu)選為0.5%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下，更優(yōu)選為1.0%質(zhì)量百分比以上8%質(zhì)量百分比以下。如果第I覆膜3中的N含有率處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。其結(jié)果，能夠更加顯著地發(fā)揮本發(fā)明的上述效果。
[0084]與此相對(duì)，在第I覆膜3中的N含有率小于下限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜3中的C含有率等，可能難以使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?。此外，在第I覆膜3中的N含有率超過上限值時(shí)，第I覆膜3的色調(diào)過深(過于泛金色)，根據(jù)第2覆膜4的厚度等，可能給裝飾品IA的外觀美感帶來不良影響。
[0085]此外，優(yōu)選的是，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[質(zhì)量百分比]比第I覆膜3中的N含有率(Xin)[質(zhì)量百分比]高。由此，能夠使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳，因此能夠使得裝飾品IA的外觀美感特別優(yōu)異。
[0086]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[質(zhì)量百分比]和第I覆膜3中的N含有率(Xin)[質(zhì)量百分比]優(yōu)選滿足0.5 ^ Xic - Xin含9的關(guān)系，更優(yōu)選滿足I蘭Xic — Xin含8的關(guān)系，進(jìn)一步優(yōu)選滿足2 = Xie — Xin ^ 7的關(guān)系。通過滿足這樣的關(guān)系，能夠有效防止第I覆膜3的色調(diào)過度泛黑色，同時(shí)使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐虼?。結(jié)果，能夠使得裝飾品IA更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的外觀美感。
[0087]另外，如上所述，在本發(fā)明中，第I覆膜主要由TiCN構(gòu)成。另一方面，TiC和TiN也與TiCN同樣是硬質(zhì)的材料。但是，在第I覆膜由TiC或TiN構(gòu)成的情況下，不能得到本發(fā)明的效果。即，在第I覆膜由TiC構(gòu)成的情況下，第I覆膜的色調(diào)過于泛黑色，明顯損害裝飾品整體的外觀美感。此外，在為了防止這種情況而降低第I覆膜(TiC覆膜)中的C含有率時(shí)，無法充分得到裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕龋b飾品容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。同樣，在第I覆膜由TiN構(gòu)成的情況下，第I覆膜的色調(diào)過于泛金色，明顯損害裝飾品整體的外觀美感。此外，在為了防止這種情況而降低第I覆膜(TiN覆膜)中的N含有率時(shí)，無法充分得到裝飾品表面?zhèn)鹊挠捕?，裝飾品容易廣生損傷、撞痕等凹陷等。
[0088]此外，通過由上述那樣的TiCN構(gòu)成第I覆膜3，由此，裝飾品IA在通常使用條件下具有足夠的穩(wěn)定性，而且，可以使用特定的藥品在不給基材2帶來實(shí)質(zhì)性損傷的情況下，容易且可靠地進(jìn)行第I覆膜3的去除。另外，作為通常使用條件，例如可以舉出溫度:一 50?120°C、濕度:0?100%RH的條件。因此，在裝飾品IA的第I覆膜3上產(chǎn)生了污損的情況等中，能夠去除該污損的第I覆膜3，并再次理想地形成第I覆膜3。由此，在本發(fā)明的裝飾品中，能夠容易且可靠地進(jìn)行利用特定藥品實(shí)現(xiàn)的覆膜(第I覆膜)的剝離、和覆膜的再次形成，因此能夠在極長(zhǎng)的期間持續(xù)發(fā)揮其特性。
[0089]作為可以用于剝離第I覆膜3的剝離劑，例如可以列舉出包含硝酸(HNO3)和硫酸(H2SO4)的溶液等。在剝離劑為這種溶液的情況下，該溶液中的硝酸(HNO3)的濃度優(yōu)選為10?30%體積百分比左右，硫酸(H2SO4)的濃度優(yōu)選為10?30%體積百分比左右。由此，能夠在不給基材2等帶來實(shí)質(zhì)性損傷的情況下，以比較短的時(shí)間容易且可靠地去除第I覆膜
3。與此相對(duì)，對(duì)于由TiN、TiC構(gòu)成的覆膜或者C含有率與N含有率之和處于上述范圍外的TiCN覆膜而言，即便使用上述那樣的藥品，也難以或?qū)嵸|(zhì)上不可能剝離覆膜。
[0090]此外，第I覆膜3的平均厚度沒有特別限定，但優(yōu)選為Ι.Ομπι以上3.0μπι以下，更優(yōu)選為1.0 μ m以上2.5 μ m以下。如果第I覆膜3的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得第I覆膜3的硬度足夠高，同時(shí)能夠更有效地防止第I覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變大，結(jié)果能夠使得裝飾品IA的可靠性、耐久性特別優(yōu)異。與此相對(duì)，在第I覆膜3的平均厚度小于下限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜3中的C含有率(Xd、N含有率(Xin)等，可能無法充分發(fā)揮上述那樣的第I覆膜3的作用。此外，在第I覆膜3的平均厚度超過上限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜3中的C含有率(X1C)、N含有率(Xin)等，有時(shí)會(huì)表現(xiàn)出第I覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變大的趨勢(shì)。
[0091 ] 此外，第I覆膜3可以具有C含有率與N含有率之和的值(或者C含有率的值、N含有率的值)相互不同的多個(gè)區(qū)域。
[0092]例如，第I覆膜3可以具有C含有率與N含有率之和為預(yù)定值X的第I區(qū)域、以及C含有率與N含有率之和為大于上述X的預(yù)定值V的第2區(qū)域。
[0093]例如，通過將第I區(qū)域設(shè)置為比第2區(qū)域更靠基材2側(cè)，能夠更有效地防止第I覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變大，同時(shí)使得第I覆膜3的硬度更高，能夠使得基材2與第I覆膜3的緊貼性特別優(yōu)異。因此，裝飾品IA能夠更長(zhǎng)期地穩(wěn)定保持優(yōu)異的外觀美感。
[0094]此外，通過將第2區(qū)域設(shè)置為比第I區(qū)域更靠基材2側(cè)，能夠得到如下效果。通過具有C含有率與N含有率之和比較大的第2區(qū)域，能夠使得第I覆膜3整體的硬度(裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕?特別優(yōu)異，同時(shí)減輕具有比較深的色調(diào)的第2區(qū)域給裝飾品IA的外觀美感帶來的影響。即，相比于第2區(qū)域，在第2覆膜4側(cè)(裝飾品的外表面?zhèn)?具有第I區(qū)域，由此相比于第2區(qū)域的色調(diào)所帶來的影響，裝飾品IA的外觀更容易受到第I區(qū)域的色調(diào)帶來的影響，因此既能夠使得第I覆膜3整體的硬度(裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕?特別優(yōu)異，又能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感特別優(yōu)異。因此，裝飾品IA能夠更長(zhǎng)期地穩(wěn)定保持優(yōu)異的外觀美感。
[0095]此外，在第I覆膜3具有組成不同的多個(gè)區(qū)域的情況下(例如具有上述那樣的第I區(qū)域和第2區(qū)域的情況下)，第I覆膜3例如可以由具備具有不同組成的多個(gè)層的層疊體構(gòu)成，組成也可以沿著其厚度方向傾斜地變化。
[0096][第2覆膜的結(jié)構(gòu)]
[0097]在第I覆膜3的與面對(duì)基材2的面相反的面?zhèn)仍O(shè)置有由不銹鋼構(gòu)成的第2覆膜4。
[0098]通過具有這種第2覆膜4，使得裝飾品IA整體的外觀美感優(yōu)異，尤其是具有顯現(xiàn)高級(jí)感的銀白色的色調(diào)。另外，雖然上述第I覆膜3的色調(diào)與第2覆膜4的色調(diào)比較接近，但在不具有第2覆膜4的情況下，裝飾品IA整體的外觀美感不足。更具體而言，在不具有第2覆膜4時(shí)，裝飾品IA欠缺高級(jí)感。
[0099]作為構(gòu)成第2覆膜4的不銹鋼，例如可以列舉出Fe — Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具體而言，可以列舉出SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。其中，特別優(yōu)選為 SUS316L。
[0100]第2覆膜4的平均厚度沒有特別限定，但優(yōu)選為0.1 μ m以上1.0 μ m以下，更優(yōu)選為0.15 μ m以上0.5 μ m以下。如果第2覆膜4的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，則能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感特別優(yōu)異，同時(shí)使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕忍貏e高。結(jié)果，裝飾品IA能夠更長(zhǎng)期地穩(wěn)定保持優(yōu)異的外觀美感。與此相對(duì)，在第2覆膜4的平均厚度小于下限值時(shí)，根據(jù)第I覆膜3的組成(例如C含有率、N含有率)等，可能難以使得裝飾品IA的外觀足夠優(yōu)異。此外，當(dāng)?shù)?覆膜4的平均厚度超過上限值時(shí)，難以充分發(fā)揮具有上述第I覆膜3所帶來的效果，會(huì)表現(xiàn)出裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕认陆档内厔?shì)。
[0101][裝飾品的結(jié)構(gòu)]
[0102]以上說明的裝飾品IA可以是具有裝飾性的任何物品，例如適用于陳設(shè)品等室內(nèi)/室外裝飾用品、寶石飾品、表殼(殼體、后蓋、由殼體與后蓋一體形成的一體表殼等)、表帶(包括表帶扣接部件、表帶/表帶體裝卸機(jī)構(gòu)等)、表盤、表針、表圈(例如旋轉(zhuǎn)表圈)、表冠(例如旋入鎖定式表冠等)、按鈕、玻璃罩、玻璃緣、表盤環(huán)、視覺限制板、密封件等鐘表用外裝部件、表芯的底板、齒輪、輪系支撐件、旋轉(zhuǎn)錘等鐘表用內(nèi)裝部件、眼鏡(例如鏡框)、領(lǐng)帶夾、袖扣、戒指、項(xiàng)鏈、手鐲、腳鏈、飾針、項(xiàng)鏈墜、耳飾、耳環(huán)等隨身飾品、打火機(jī)或其殼體、汽車的車輪、高爾夫球桿等體育用品、標(biāo)牌、面板、獎(jiǎng)杯、其他包含外殼等的各種設(shè)備部件、各種容器等。其中，特別是更加優(yōu)選用于鐘表用外裝部件。鐘表用外裝部件作為裝飾品要求具有外觀的美感，同時(shí)作為實(shí)用品要求具有耐久性、耐蝕性、耐摩擦性、耐磨損性及優(yōu)異的觸感等，根據(jù)本發(fā)明能夠滿足全部這些要件。另外，本說明書中的“鐘表用外裝部件”可以是能夠從外部看到的任何部件，不限于露出于鐘表外部的部件，也包括內(nèi)置于鐘表內(nèi)部的部件。
[0103]此外，關(guān)于裝飾品IA的設(shè)置有第2覆膜4 一側(cè)的面，以IOgf的載荷測(cè)定的維氏硬度Hv優(yōu)選為600以上1000以下。由此，能夠更長(zhǎng)期地保持作為裝飾品的優(yōu)異的外觀美感。
[0104][裝飾品的制造方法][0105]下面，對(duì)上述裝飾品IA的制造方法進(jìn)行說明。
[0106]圖2是示出圖1所示的裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖。
[0107]本實(shí)施方式的裝飾品的制造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(圖2 (A))上形成第I覆膜3的第I工序(圖2 (B));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(圖2 (C))。
[0108][基材的制造]
[0109]基材2可以使用如面敘述的基材。
[0110]此外，基材2可以通過任何方法來成型，作為基材2的成型方法，例如可以列舉出沖壓加工、切削加工、鍛造加工、鑄造加工、粉末冶金燒結(jié)、金屬粉末注射成型(MM)、熔模鑄造法等。
[0111]此外，在基材2具有前面敘述的基部和表面層時(shí)，基材2可以按照下面所述的方式來制造。即，在利用前面敘述的方法制造的基部上形成表面層，由此能夠得到基材2。作為表面層的形成方法，例如可以列舉出浸潰、刷涂、噴涂、靜電涂裝、電沉積涂裝等涂裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學(xué)鍍等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD )、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法、噴鍍等。
[0112]此外，也可以對(duì)基材2的表面實(shí)施例如鏡面加工、紋理加工、梨皮加工等表面加工。由此，能夠使得所得到的裝飾品IA的表面的光澤度帶有變化，能夠進(jìn)一步提高所得到的裝飾品IA的裝飾性。鏡面加工例如可以使用公知的研磨方法進(jìn)行，例如可以采用織物研磨、滾磨以及其他的機(jī)械研磨等。
[0113]此外，利用實(shí)施過這樣的表面加工的基材2而制造的裝飾品1A，與對(duì)第I覆膜3、第2覆膜4直接實(shí)施表面加工得到的裝飾品相比，能夠抑制刺眼等，其外觀美感特別優(yōu)異。此外，如前面所述，第I覆膜3由作為硬質(zhì)材料的TiCN構(gòu)成，所以在直接對(duì)第I覆膜3實(shí)施表面加工的情況下，在實(shí)施該表面加工時(shí)，第I覆膜3容易產(chǎn)生殘缺等缺陷，有時(shí)導(dǎo)致裝飾品IA的制造成品率明顯下降，但通過對(duì)基材2進(jìn)行表面處理，能夠有效防止這樣的問題的發(fā)生。此外，與對(duì)第I覆膜3的表面加工相比，對(duì)基材2的表面處理能夠以溫和的條件容易地進(jìn)行。此外，第2覆膜4通常厚度比較薄，所以在形成第2覆膜4后實(shí)施上述表面加工的情況下，對(duì)應(yīng)部位處的第2覆膜的膜厚極度變薄，可能會(huì)露出第I覆膜。在這種情況下，將明顯破壞裝飾品IA的外觀美感。
[0114][第I工序(第I覆膜形成工序)]
[0115]在基材2的表面形成主要由TiCN構(gòu)成的第I覆膜3 (圖2 (B))。
[0116]第I覆膜3的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋涂、浸潰、刷涂、噴涂、靜電涂裝、電沉積涂裝等涂裝法，電鍍、浸潰鍍覆、化學(xué)鍍等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優(yōu)選的是干式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的緊貼性特別優(yōu)異的第I覆膜3。結(jié)果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優(yōu)異。此外，通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，有利于提高裝飾品IA的可靠性。此外，通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0117]此外，在上述這樣的干式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優(yōu)選的是離子鍍。通過應(yīng)用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，上述效果更加顯著。即，通過應(yīng)用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的緊貼性特別優(yōu)異的第I覆膜3。結(jié)果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性更加優(yōu)異。此外，通過應(yīng)用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比較薄，也能夠使膜厚的偏差特別小。此外，通過應(yīng)用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0118]另外，在采用上述的干式鍍覆法時(shí)，例如通過將Ti用作靶材，并在含有C (碳)和N(氮)的環(huán)境中進(jìn)行處理，能夠容易且可靠地形成第I覆膜3。關(guān)于這樣的環(huán)境氣體，例如可以使用氮?dú)?N2氣)與乙炔等碳化氫氣體的混合氣體。并且，通過適當(dāng)調(diào)整這些氣體的搭配比率等，能夠調(diào)節(jié)所形成的第I覆膜3的組成(C含有率、N含有率)等。
[0119]另外，環(huán)境氣體中也可以含有例如氬氣等惰性氣體。由此，能夠容易且可靠地將第I覆膜3中的C含有率和N含有率控制得比較低。此外，環(huán)境氣體中也可以含有例如氧氣
(O2)等。由此，能夠容易且可靠地形成含有氧的組成(TiCNO)的第I覆膜3。
[0120][第2工序(第2覆膜形成工序)]
[0121]接著，在如上那樣形成的第I覆膜3的表面形成第2覆膜4 (圖2 (C))。
[0122]第2覆膜4的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋涂、浸潰、刷涂、噴涂、靜電涂裝、電沉積涂裝等涂裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學(xué)鍍等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優(yōu)選的是干式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為第2覆膜4的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與第I覆膜3的緊貼性特別優(yōu)異的第2覆膜4。結(jié)果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優(yōu)異。此外，通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，有利于提高裝飾品IA的可靠性。
[0123]此外，在上述這樣的干式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優(yōu)選的是濺射。通過應(yīng)用濺射作為第2覆膜4的形成方法，上述效果更加顯著。即，通過應(yīng)用濺射作為第2覆膜4的形成方法，能夠更可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與第I覆膜3的緊貼性特別優(yōu)異的第2覆膜4。結(jié)果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優(yōu)異。此外，通過應(yīng)用濺射作為第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利于提高裝飾品IA的可靠性。
[0124][鐘表的結(jié)構(gòu)]
[0125]接著，對(duì)具備如上所述的本發(fā)明的裝飾品的本發(fā)明的鐘表進(jìn)行說明。
[0126]圖5是示出本發(fā)明的鐘表(便攜式鐘表)的優(yōu)選實(shí)施方式的部分剖視圖。
[0127]如圖5所不,本實(shí)施方式的手表(便攜式鐘表)10具有外殼21。外殼21具有圓筒狀的殼體22、固定于殼體22的背面?zhèn)鹊暮笊w23、固定于殼體22正面?zhèn)鹊沫h(huán)狀的表圈(緣)24和保持在表圈24上的玻璃板25。此外，在殼體22內(nèi)收納有未圖示的機(jī)芯(例如帶有表盤和表針的機(jī)芯)。
[0128]在殼體22上嵌入/固定有柄軸管26,在該柄軸管26內(nèi)可旋轉(zhuǎn)地插入表冠27的軸部 271。
[0129]殼體22與表圈24通過塑料密封件28進(jìn)行了固定，表圈24與玻璃板25通過塑料密封件29進(jìn)行了固定。
[0130]另外，后蓋23被嵌合(或旋合)在殼體22上，在它們的接合部(密封部)50處，以壓縮狀態(tài)夾著環(huán)狀的橡膠密封件(后蓋密封件)40。通過此結(jié)構(gòu)，能夠以液密的方式對(duì)密封部50進(jìn)行密封而獲得防水功能。
[0131]在表冠27的軸部271的中途的外周形成有槽272，在該槽272內(nèi)嵌合有環(huán)狀的橡膠密封件(表冠密封件)30。橡膠密封件30與柄軸管26的內(nèi)周面緊密貼合，該橡膠密封件30被壓縮在該內(nèi)周面與槽272的內(nèi)表面之間。利用該結(jié)構(gòu)，能夠以液密的方式對(duì)表冠27與柄軸管26之間進(jìn)行密封而得到防水功能。另外，在對(duì)表冠27進(jìn)行了旋轉(zhuǎn)操作時(shí)，橡膠密封件30與軸部271 —起旋轉(zhuǎn)，緊貼著柄軸管26的內(nèi)周面而沿著周向滑動(dòng)。
[0132]本發(fā)明的手表10的殼體22、后蓋23、表圈24、表冠27、表帶等裝飾品(尤其鐘表用外裝部件)中至少一方由前面敘述的本發(fā)明的裝飾品構(gòu)成。
[0133][第一實(shí)施方式的作用效果]
[0134]根據(jù)第一實(shí)施方式的裝飾品，能夠起到以下的作用效果。
[0135](I)由于用TiCN構(gòu)成第I覆膜3，并使C含有率與N含有率之和處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕葍?yōu)異，不容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。
[0136]此外，由于用不銹鋼構(gòu)成第2覆膜4，因此與以往的鉬、鈀、銦相比，能夠低價(jià)地進(jìn)行制造。此外，不銹鋼與以往的鈦相比亮度更高，因此能夠在使用對(duì)象不受限制的情況下，應(yīng)用于要求優(yōu)異的外觀美感的鐘表用外裝部件。
[0137]并且，由于將第I覆膜設(shè)為C含有率與N含有率之和處于上述范圍內(nèi)的TiCN并且將第2覆膜設(shè)為不銹鋼，所以TiCN的色調(diào)(色度)與不銹鋼的色調(diào)(色度)比較類似(差異較小)，因此，即使由于裝飾品的長(zhǎng)期使用導(dǎo)致不銹鋼發(fā)生磨損、剝離，也能夠?qū)?duì)裝飾品的外觀美感造成的不良影響抑制在最小限度。
[0138]由此，能夠提供一種可長(zhǎng)期保持優(yōu)異的美觀性、價(jià)格便宜且具有適度的亮度的裝飾品。
[0139](2)由于第I覆膜3中的C含有率處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。
[0140](3)由于第I覆膜3中的N含有率處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳。
[0141](4)由于第I覆膜3中的C含有率比第I覆膜3中的N含有率高，因此能夠使得第I覆膜3的色調(diào)(色度)達(dá)到最佳，能夠使得外觀美感特別優(yōu)異。
[0142](5)由于第I覆膜3的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得第I覆膜3的硬度足夠高，同時(shí)能夠更有效地防止第I覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變大。由此，能夠使得裝飾品IA特別不容易產(chǎn)生損傷、撞痕等凹陷等。
[0143](6)由于第2覆膜4的平均厚度處于上述范圍內(nèi)，因此能夠使得裝飾品IA表面?zhèn)鹊挠捕茸銐蚋?，同時(shí)使得裝飾品IA的外觀美感優(yōu)異。
[0144](7)作為第I覆膜3的形成，通過采用氣相成膜法、尤其是離子鍍，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材2的緊貼性特別優(yōu)異的第I覆膜3。[0145](8)通過利用離子鍍形成第2覆膜4，能夠使得第2覆膜4的緊貼性優(yōu)異。
[0146](9)由于設(shè)置有第2覆膜4 一側(cè)的面的維氏硬度Hv處于上述范圍內(nèi)，因此能夠長(zhǎng)期地保持作為裝飾品IA的優(yōu)異的外觀美感。
[0147](10)通過在鐘表用外裝部件中采用上述裝飾品，能夠兼?zhèn)渌蟮淖鳛檠b飾品的外觀美感以及作為實(shí)用品的耐久性。
[0148](11)通過具有上述裝飾品，能夠提供可長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的外觀美感的鐘表。
[0149][第二實(shí)施方式]
[0150]接著，對(duì)本發(fā)明的裝飾品的第2實(shí)施方式及其制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0151]圖3是示出本發(fā)明的裝飾品的第2實(shí)施方式的剖視圖，圖4是示出圖3所示的裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖。
[0152]以下，對(duì)于第2實(shí)施方式的裝飾品及其制造方法，以與上述實(shí)施方式的不同之處為中心進(jìn)行說明，省略相同事項(xiàng)的說明。
[0153]如圖3所不，本實(shí)施方式的裝飾品IB具有基材2、設(shè)置于基材2的表面的基底層
5、設(shè)置于基底層5的表面的第I覆膜3、和設(shè)置于第I覆膜3的表面的第2覆膜4。S卩，裝飾品IB除了在基材2與第I覆膜3之間具有基底層5以外，與上述裝飾品IA相同。因此，以下對(duì)基底層5進(jìn)行說明。
[0154][基底層]
[0155]基底層5可以具有各種作用，例如具有提高基材2與第I覆膜3的緊貼性的作用(作為緊貼性提高層的作用)、通過調(diào)平(平整化)來修補(bǔ)基材2的損傷的作用(作為調(diào)平層的作用)、在所得到的裝飾品中緩和來自外部的沖擊的作用(作為緩沖層的作用)等。
[0156]作為基底層5的構(gòu)成材料，例如可以列舉出T1、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Al及包含其中至少一種材料的合金等金屬材料等，其中優(yōu)選的是Ti。如果基底層5主要由Ti構(gòu)成，例如能夠進(jìn)一步提高基材2與第I覆膜3的緊貼性，能夠使得裝飾品IB的可靠性、耐久性特別優(yōu)異。此外，如果基底層5主要由Ti構(gòu)成，能夠更顯著地發(fā)揮作為緩和基材2的表面凹凸的調(diào)平層的作用。此外，如果基底層5主要由Ti構(gòu)成，則在所得到的裝飾品IB中，基底層5能夠作為緩和來自外部的沖擊的緩沖層更有效地發(fā)揮作用，結(jié)果，裝飾品IB很難產(chǎn)生撞痕等凹陷。
[0157]基底層5的平均厚度沒有特別限定，但優(yōu)選為0.Ιμπι以上2.0μπι以下，更優(yōu)選為
0.5 μ m以上1.0 μ m以下。如果基底層5的平均厚度處于上述范圍，則能夠充分防止基底層5的內(nèi)部應(yīng)力變大，同時(shí)能夠更有效地發(fā)揮上述那樣的基底層5的作用。
[0158]接著，對(duì)上述裝飾品IB的制造方法進(jìn)行說明。
[0159]圖4是示出圖3所示的裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖。
[0160]本實(shí)施方式的裝飾品的制造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(圖4 (A))上形成基底層5的工序(圖4 (B));在基底層5的表面的至少一部分上形成第I覆膜3的第I工序(圖4 (C));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(圖4 (D))。即，除了在形成第I覆膜3之前形成基底層5以外，其他工序都與前述第一實(shí)施方式相同。
[0161][基底層形成工序][0162]在本實(shí)施方式中，在基材2的表面形成基底層5 (圖4 (B))。
[0163]基底層5的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋涂、浸潰、刷涂、噴涂、靜電涂裝、電沉積涂裝等涂裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學(xué)鍍等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優(yōu)選的是干式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為基底層5的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的緊貼性特別優(yōu)異的基底層5。結(jié)果，能夠使得最終得到的裝飾品IB的外觀審美性和耐久性特別優(yōu)異。此外，通過應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)作為基底層5的形成方法，即使待形成的基底層5比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，還有利于提高裝飾品IB的可靠性。
[0164]此外，在利用干式鍍覆法進(jìn)行上述第I工序時(shí)，例如通過改變靶材的種類、氣相成膜裝置的腔室內(nèi)的環(huán)境氣體的組成(例如Ar氣等惰性氣體、氮?dú)夂吞蓟瘹錃怏w的搭配比)，能夠在同一裝置內(nèi)，無需從裝置內(nèi)取出基材2而連續(xù)地進(jìn)行基底層形成工序和第I工序。由此，基材2、基底層5、第I覆膜3的緊貼性特別優(yōu)異，同時(shí)裝飾品IB的生產(chǎn)率也得到提高。此外，尤其是在基底層5由Ti構(gòu)成的情況下，通過使用相同靶材并改變氣相成膜裝置的腔室內(nèi)的環(huán)境氣體的組成，能夠理想地連續(xù)地形成基底層5和第I覆膜3。
[0165][第二實(shí)施方式的作用效果][0166]根據(jù)第二實(shí)施方式的裝飾品，除了能夠得到與上述第一實(shí)施方式相同的效果以外，還能夠起到以下的作用效果。
[0167]根據(jù)本發(fā)明，在基材2與第I覆膜3之間具有基底層5，由此如下所述，能夠使得裝飾品IB的可靠性、耐久性更加優(yōu)異。
[0168]例如，在基底層5具有作為緊貼性提高層的作用的情況下，能夠提高基材2與第I覆膜3的緊貼性。此外，在基底層5具有作為調(diào)平層的作用的情況下，即使在基材2上產(chǎn)生了損傷，也能夠通過調(diào)平層進(jìn)行調(diào)平，因此能夠修補(bǔ)損傷。并且，在基底層5具有作為緩沖層的作用的情況下，即使在存在來自外部的沖擊時(shí)，也能夠利用緩沖層來緩和沖擊，因此很難產(chǎn)生撞痕等凹陷。
[0169][其他實(shí)施方式]
[0170]另外，本發(fā)明不限于上述實(shí)施方式，可以在能夠達(dá)到本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)進(jìn)行變形、改良等。
[0171]例如，在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中，還可以根據(jù)需要追加用于實(shí)現(xiàn)任意目的的工序。例如，可以在第I工序和第2工序之間實(shí)施清洗等中間處理。此外，可以對(duì)基材實(shí)施切削、磨削、研磨、珩磨等前處理。
[0172]此外，可以對(duì)裝飾品的表面的至少一部分賦予耐蝕性、耐氣候性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐磨損性、耐變色性等，形成提高防銹、防污、防霧、防損傷等效果的涂層(保護(hù)層)等。可以在裝飾品的使用時(shí)等去除這樣的涂層。
[0173]此外，在前述的實(shí)施方式中，說明了第I覆膜和第2覆膜彼此相鄰設(shè)置的情況，但也可以在第I覆膜與第2覆膜之間設(shè)置至少I層的中間層。由此，例如能夠?qū)崿F(xiàn)第I覆膜與第2覆膜的緊貼性的進(jìn)一步提高等。
[0174]【實(shí)施例】
[0175]接著，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說明。[0176]1.裝飾品的制造
[0177](實(shí)施例1)
[0178]利用以下所示的方法制造出裝飾品(手表的外殼的后蓋)。
[0179]首先，使用不銹鋼(SUS444)通過鑄造制作了具有手表外殼的后蓋形狀的基材，然后，對(duì)必要部位進(jìn)行了切削、研磨。
[0180]接著，對(duì)該基材進(jìn)行清洗。關(guān)于基材的清洗，首先進(jìn)行30秒的堿性電解脫脂，然后進(jìn)行30秒的堿性浸潰脫脂。之后，進(jìn)行10秒的中和、10秒的水洗、以及10秒的純水清洗。
[0181]針對(duì)如上所述進(jìn)行了清洗后的基材，使用離子鍍裝置以如下方式形成主要由TiCN構(gòu)成的第I覆膜。
[0182]首先，對(duì)離子鍍裝置的處理室內(nèi)進(jìn)行預(yù)熱，同時(shí)將處理室內(nèi)排氣(減壓)至2X 10 一3Pa0之后，分別以15ml/分鐘、20ml/分鐘的流量導(dǎo)入氮?dú)?、乙炔氣體，使處理室內(nèi)的環(huán)境氣壓(總壓力)成為3.0 X 10 — 3Pa0在這種狀態(tài)下(持續(xù)導(dǎo)入氮?dú)狻⒁胰矚怏w的狀態(tài)下)，使用Ti作為靶材，設(shè)定為離子化電壓:50V、離子化電流:40A，在該狀態(tài)下進(jìn)行45分鐘的氣相成膜(離子鍍)(第I工序)。結(jié)果，形成了由TiCN構(gòu)成的平均厚度為Ι.Ομπι的第I覆膜。所形成的第I覆膜中的C含有率為7.3%質(zhì)量百分比、N含有率為3.7%質(zhì)量百分比。另外，依照J(rèn)IS Η5821中規(guī)定的顯微鏡截面試驗(yàn)方法測(cè)定了第I覆膜的厚度。
[0183]之后，使用濺射裝置，在第I覆膜的表面形成了由不銹鋼構(gòu)成的第2覆膜(第2工序)。第2覆膜的形成是以如下方式進(jìn)行的。
[0184]首先，對(duì)濺射裝置的處理室內(nèi)進(jìn)行預(yù)熱，同時(shí)將處理室內(nèi)排氣(減壓)至2X10 一3Pa0之后，以IOOml/分鐘的流量導(dǎo)入氬氣，使處理室內(nèi)的環(huán)境氣壓成為5.0X10 —3Pa。在這種狀態(tài)下(持續(xù)導(dǎo)入氬氣的狀態(tài)下)，使用SUS316L作為靶材，設(shè)定為接通電力:1400W，在該狀態(tài)下進(jìn)行3分鐘的氣相成膜(濺射)(第2工序)。結(jié)果，形成了由SUS316L構(gòu)成的平均厚度為0.1ym的第2覆膜。
[0185]另外，依照J(rèn)IS H5821中規(guī)定的顯微鏡截面試驗(yàn)方法測(cè)定了第I覆膜、第2覆膜的厚度。
[0186](實(shí)施例2?4)
[0187]除了通過變更第I工序中的氮?dú)夂鸵胰矚怏w的流量、第I工序的處理時(shí)間、第2工序的處理時(shí)間，從而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的平均厚度成為表I所示的數(shù)據(jù)以外，與實(shí)施例1同樣地制造出裝飾品。
[0188](實(shí)施例5?8)
[0189]除了使用由Ti構(gòu)成的基材來作為基材以外，與實(shí)施例1?4同樣地制造出裝飾
品O
[0190]作為基材，使用了通過以下敘述的金屬粉末注射成型(MIM)制作出的基材。
[0191]首先,準(zhǔn)備了通過氣霧化法(Gas atomization)制造的平均粒徑為52 μ m的Ti粉末。
[0192]對(duì)由該Ti粉末:75%體積百分比、聚乙烯:8%體積百分比、聚丙烯:7%體積百分比、石蠟:10%體積百分比構(gòu)成的材料進(jìn)行混合攪拌。在所述材料的混合攪拌中使用了捏合機(jī)。此外，混合攪拌時(shí)的材料溫度是60°c。
[0193]然后，對(duì)得到的混合攪拌物進(jìn)行粉碎、分級(jí)，形成平均粒徑為3mm的顆粒。使用該顆粒利用注射成型機(jī)進(jìn)行金屬粉末注射成型(MIM)，制造出具有手表外殼的后蓋形狀的成型體。此時(shí),成型體是考慮了脫粘處理、以及燒結(jié)時(shí)的收縮而成型的。注射成型時(shí)的成型條件為模具溫度40°C、注射壓力80kgf/cm2、注射時(shí)間20秒、冷卻時(shí)間40秒。
[0194]然后，對(duì)成型體實(shí)施使用了脫脂爐的脫粘處理，得到脫脂體。該脫粘處理是在1.0X10 —1Pa的氬氣環(huán)境中，以80°C持續(xù)I小時(shí)，接著以10°C /小時(shí)的速度升溫到400°C。對(duì)熱處理時(shí)的樣品重量進(jìn)行測(cè)定，將重量不再下降的時(shí)刻作為脫粘結(jié)束時(shí)刻。
[0195]然后，針對(duì)這樣得到的脫脂體，使用燒結(jié)爐進(jìn)行燒結(jié)，得到基材。該燒結(jié)是通過在
1.3X10 —3?1.3X10 —4Pa的氬氣環(huán)境中實(shí)施900?1100°C X6小時(shí)的熱處理來進(jìn)行的。
[0196]針對(duì)如上所述得到的基材，對(duì)其必要部位進(jìn)行切削、研磨，然后清洗該基材。關(guān)于基材的清洗，首先進(jìn)行30秒的堿性電解脫脂，然后進(jìn)行30秒的堿性浸潰脫脂。之后，進(jìn)行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的純水清洗。
[0197](比較例I)
[0198]首先，與上述實(shí)施例1同樣地在基材的表面形成了第I覆膜。
[0199]之后，使用上述離子鍍裝置，在第I覆膜的表面形成了主要由Pt構(gòu)成的第2覆膜。第2覆膜的形成是以如下方式進(jìn)行的。
[0200]首先，對(duì)離子鍍裝置的處理室內(nèi)進(jìn)行預(yù)熱，同時(shí)將處理室內(nèi)排氣(減壓)至2X 10 一3Pa0之后，以IOOml/分種的流量導(dǎo)入氬氣，使處理室內(nèi)的環(huán)境氣壓成為5.0X10 —3Pa。在這種狀態(tài)下(持續(xù)導(dǎo)入氬氣的狀態(tài)下)，使用Pt作為靶材，設(shè)定為離子化電壓:30V、離子化電流:25A，在該狀態(tài)下進(jìn)行10分鐘的氣相成膜(離子鍍)(第2工序)。結(jié)果，形成了由Pt構(gòu)成的平均厚度為0.3 μ m的第2覆膜。
[0201](比較例2、3)
[0202]除了通過變更第I工序中的氮?dú)夂鸵胰矚怏w的流量、第I工序的處理時(shí)間、第2工序中使用的靶材的組成、第2工序的處理時(shí)間，從而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的構(gòu)成材料、第2覆膜的平均厚度成為表I所示的數(shù)據(jù)以夕卜，與上述實(shí)施例5同樣地制造出裝飾品(手表外殼的后蓋)。
[0203](實(shí)施例9?12)
[0204]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底層以外，與實(shí)施例1?4同樣地制造出裝飾品。
[0205]基底層的形成是以如下方式進(jìn)行的。
[0206]首先，將與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行了清洗后的基材設(shè)置到離子鍍裝置的處理室內(nèi)。
[0207]接著，對(duì)離子鍍裝置的處理室內(nèi)進(jìn)行預(yù)熱，同時(shí)將處理室內(nèi)排氣(減壓)至3X 10 一3Pa。
[0208]然后，向處理室內(nèi)導(dǎo)入清潔用氬氣，進(jìn)行5分鐘的清潔處理。清潔處理是通過施加350V的直流電壓而進(jìn)行的。
[0209]然后，向處理室內(nèi)導(dǎo)入氬氣，施加400V的直流電壓并保持30?60分鐘。在這種狀態(tài)下，使用Ti作為靶材，設(shè)定為離子化電壓:30V、離子化電流:20A、處理時(shí)間:20分鐘，形成了由Ti構(gòu)成的基底層(基底層形成工序)。所形成的基底層的平均厚度為0.5 μ m。
[0210](實(shí)施例13?16)
[0211]除了使用由Ti構(gòu)成的基材來作為基材以外，與實(shí)施例9?12同樣地制造出裝飾品O
[0212]作為基材，使用了按照與實(shí)施例5~8中的說明相同的方法和條件制作出的基材。
[0213](比較例4~6)
[0214]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底層以外，與比較例I~3同樣地制造出裝飾品。
[0215]作為基底層，使用了按照與實(shí)施例9~12中的說明相同的方法和條件制作出的基底層。
[0216]表1、表2集中示出了各實(shí)施例和各比較例的裝飾品的結(jié)構(gòu)。此外，關(guān)于各實(shí)施例和各比較例，第2覆膜是由99.9%質(zhì)量百分比以上的純度的表1、表2所示的構(gòu)成材料構(gòu)成的。
[0217]【表1】
【權(quán)利要求】
1.一種裝飾品，其特征在于，所述裝飾品具有: 基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不銹鋼中的至少任意一種構(gòu)成； 第I覆膜，其設(shè)置在所述基材上，主要由TiCN構(gòu)成；以及 第2覆膜，其設(shè)置于所述第I覆膜的與面對(duì)所述基材的面相反的面?zhèn)?，由不銹鋼構(gòu)成，所述第I覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質(zhì)量百分比以上19%質(zhì)量百分比以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾品，其特征在于， 所述第I覆膜中的C含有率為1%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第I覆膜中的N含有率為0.5%質(zhì)量百分比以上10%質(zhì)量百分比以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率高。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第I覆膜的平均厚度為1.0 μ m以上3.0 μ m以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第2覆膜的平均厚度為0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第I覆膜是通過氣相成膜法形成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝飾品，其特征在于， 所述氣相成膜法是離子鍍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 所述第2覆膜是通過濺射形成的。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 在所述基材與所述第I覆膜之間，具有至少一層基底層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的裝飾品，其特征在于， 該裝飾品具有主要由Ti構(gòu)成的層作為所述基底層。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的裝飾品，其特征在于， 所述基底層的平均厚度為0.1 μ m以上2.0 μ m以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 在設(shè)置有所述第2覆膜一側(cè)的面上，以IOgf的載荷測(cè)定的維氏硬度Hv為600以上1000以下。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于， 該裝飾品是鐘表用外裝部件。
15.一種鐘表，其特征在于，所述鐘表具有權(quán)利要求1?14中的任意一項(xiàng)所述的裝飾品ο
【文檔編號(hào)】C23C14/06GK103568391SQ201310340887
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年8月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月9日
【發(fā)明者】塚本互, 川上淳 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社