一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備的方法。本發(fā)明通過下述技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：將配置好的稀鹽酸和納米鎳粉混合，超聲振蕩，然后靜置，傾倒上層清夜，處理后得到去除氧化層的納米鎳粉；將去除氧化層的納米鎳粉與硅烷偶聯(lián)劑等混合，超聲分散，并升溫?cái)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后處理得到預(yù)處理的納米鎳粉；將預(yù)處理的納米鎳粉乙醇分散液與去離子水、鹽酸混合后升溫，在機(jī)械攪拌下逐滴加入鈦酸丁酯乙醇混合液；反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)后處理得到包覆層厚度不同，顆粒導(dǎo)電性質(zhì)不同的TiO2包覆顆粒。本方法具有反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，條件溫和，反應(yīng)溫度低，產(chǎn)物易分離，提純方便，反應(yīng)產(chǎn)率高，幾乎沒有副產(chǎn)物等特點(diǎn)。
【專利說明】一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)合材料領(lǐng)域，尤其是一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 納米金屬鎳粉具有強(qiáng)烈的表面效應(yīng)，在提高催化反應(yīng)效率、優(yōu)化反應(yīng)途徑、提高反 應(yīng)速度方面占重要地位，尤其在軍事領(lǐng)域日趨重要。納米鎳粉直接應(yīng)用于有機(jī)介質(zhì)中時(shí)，由 于顆粒表面能高，處于熱力學(xué)非穩(wěn)定狀態(tài)，極易聚集成團(tuán)，而且納米鎳粉表面親水疏油，呈 強(qiáng)極性，在有機(jī)介質(zhì)中難于均勻分散，從而影響了納米顆粒的實(shí)際應(yīng)用效果。納米二氧化鈦 由于具有獨(dú)特的抗紫外線能力，使用也非常廣泛。利用納米鎳粉強(qiáng)烈的表面效應(yīng)和磁性，納 米二氧化鈦抗紫外光降解和吸附性能，將兩種材料制備包覆材料，具有重要的意義。制備的 二氧化鈦包覆納米鎳粉材料兼?zhèn)鋬煞N材料的性能，主要應(yīng)用在催化燃燒和光降解等領(lǐng)域， 如固體燃料推進(jìn)劑和污水處理等。
[0003] CN102698705A公開了一種納米二氧化鈦包覆納米二氧化硅的制備方法。通過高 速分散機(jī)將納米二氧化硅均勻分散至去離子水和乙醇的混合溶液中，再加入鈦酸四丁酯， 置于反應(yīng)釜中，充〇) 2氣體至一定壓力后密封，然后將反應(yīng)釜置于高溫鹽浴中，保持溫度和 壓力恒定，一段時(shí)間后緩慢放氣至常壓，并冷卻至常溫，制得納米二氧化鈦包覆納米二氧化 硅。
[0004] CN1317520A公開了一種二氧化鈦包覆石墨復(fù)合顆粒的制備方法。利用溶膠-凝膠 方法在石墨顆粒上包覆Ti〇2，通過對(duì)石墨顆粒的預(yù)處理、二氧化鈦溶膠的制備、顆粒的包覆 以及對(duì)包覆的石墨顆粒的熱處理等步驟來實(shí)現(xiàn)對(duì)石墨的完全包覆，可得到包覆顆粒。
[0005] CN1101619177A公開了一種納米二氧化鈦包覆納米三氧化二鋁的制備方法。首先 在攪拌及超聲波作用的條件下，向鋁鹽溶液中滴加堿溶液、控制體系的pH值、靜置，得到氫 氧化鋁溶膠，干燥，將氫氧化鋁凝膠與水混合、球磨、用水洗滌至洗出液為中性、減壓過濾或 離心分離、熱分解，得到納米三氧化二鋁粉末；其次是在超聲波作用及攪拌條件下，將納米 三氧化二鋁粉末加入到冰醋酸與水及無水乙醇的混合溶液中，得到混合物；在超聲波及攪 拌下，將鈦酸丁酯與無水乙醇混合液加入混合物中，靜置、干燥、球磨，得到粉末，置于爐中， 恒溫，熱分解，得到納米二氧化鈦包覆納米三氧化二鋁粉末。
[0006] 上述二氧化鈦包覆納米材料制備方法存在以下缺陷：
[0007] (1)制備過程中加入多種助劑，操作繁瑣，包覆效果差。
[0008] ⑵反應(yīng)過程需要大量的有機(jī)溶劑，污染環(huán)境。
[0009] (3)產(chǎn)物不易分離，純度不高。
[0010] ⑷難以控制包覆層厚度。
[0011] 上述缺陷造成至今為止，應(yīng)用現(xiàn)有工藝方法難以得到綠色環(huán)保、反應(yīng)產(chǎn)率高、包覆 均勻的二氧化鈦包覆材料。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的在于提供一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法。
[0013] 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為：
[0014] 本發(fā)明涉及一種二氧化鈦包覆納米鎳粉由以下幾步組成，首先用稀鹽酸除去納米 鎳粉表面的氧化層，然后由硅烷偶聯(lián)劑對(duì)其表面處理，最后利用溶膠-凝膠法在鎳粉表面 包覆一層二氧化鈦。
[0015] 一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法包括：
[0016] 第一步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，稀鹽酸（6mol/L)60份、納米鎳粉10份；
[0017] 在燒杯中加入納米鎳粉、配置好的稀鹽酸，用超聲波清洗機(jī)超聲振蕩，然后離心分 離，并反復(fù)用去離子水洗滌，干燥得到去除氧化層的納米鎳粉。
[0018] 第二步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，納米鎳粉0. 8-2份，乙醇40份、硅烷偶聯(lián)劑0. 1-0. 2份；
[0019] 在反應(yīng)器中依次加入第一步得到的納米鎳粉、乙醇、硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)行超聲、升溫 及機(jī)械攪拌，反應(yīng)結(jié)束后離心分離、洗滌、干燥研磨得到預(yù)處理的納米鎳粉。
[0020] 第三步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，預(yù)處理鎳粉0. 3-1份，無水乙醇30-100份，去離子水 1-10 份，稀鹽酸（6mol/L) 0· 4-1 份；
[0021] 將第二步得到的預(yù)處理的納米鎳粉加入到無水乙醇中，超聲分散形成納米鎳粉乙 醇分散液，再加入去離子水、稀鹽酸，在機(jī)械攪拌下升溫。
[0022] 第四步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，鈦酸丁酯3-6份，無水乙醇30-60份；
[0023] 將鈦酸丁酯和無水乙醇混合超聲分散，逐滴加入到第三步制備的分散液中，機(jī)械 攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫、離心分離、洗滌、干燥得到二氧化鈦包覆納米鎳粉。
[0024] 其中，第一步中稀鹽酸濃度為6mol/L，反應(yīng)溫度為常溫，反應(yīng)時(shí)間l_2h ;
[0025] 第二步中，硅烷偶聯(lián)劑選用KH590或KH550,反應(yīng)溫度為30-40°C，攪拌時(shí)間為2-7 小時(shí)。
[0026] 第三步中，用稀鹽酸調(diào)節(jié)PH為3-5,超聲分散15_30min，反應(yīng)溫度為30_40°C，機(jī)械 攪拌時(shí)間l_3h。
[0027] 第四步中，反應(yīng)溫度為30_40°C,滴加時(shí)間為l_3h,滴加完成后反應(yīng)時(shí)間為2_8h。
[0028] 本發(fā)明選用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米鎳粉進(jìn)行表面預(yù)處理，其與納米鎳粉表面的反應(yīng)機(jī) 理為：與硅原子相連的Si-SH基與納米鎳粉粒子表面的-0H形成S-Ni鍵；偶聯(lián)劑化學(xué)吸附 到Ni納米粒子表面，而將甲氧基裸露在Ni粒子表面。再通過甲氧基的水解形成的活性羥 基，與納米二氧化鈦粒子表面的活性羥基之間進(jìn)行脫水反應(yīng)，形成的氧原子和鈦原子的交 鏈結(jié)構(gòu)，而將Ti0 2包覆在磁性納米粒子的表面。
[0029] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)在于：
[0030] (1)在制備包覆材料時(shí)只使用了乙醇和去離子水，沒有使用其他化學(xué)試劑，制備過 程使用化學(xué)試劑少，制備方法綠色環(huán)保。
[0031] (2)制備的二氧化鈦包覆納米鎳粉，可以通過改變鈦酸丁酯的加入量來調(diào)節(jié)二氧 化鈦包覆層的厚度，納米的二氧化鈦均勻地包覆在鎳粉顆粒表面，包覆均勻，包覆效果好。
[0032] (3)制備過程工藝簡(jiǎn)單，便于操作。
[0033] (4)制得的納米復(fù)合粒子兼?zhèn)涠趸伜图{米鎳粉的雙重性能，制備的Ti02包覆 材料主要應(yīng)用在催化燃燒和光降解等領(lǐng)域，如固體燃料推進(jìn)劑和污水處理等。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0034] 圖1是本發(fā)明納米鎳粉和Ni/Ti02納米復(fù)合粒子的紅外譜圖。
[0035] 圖2是本發(fā)明納米鎳粉和Ni/Ti02納米復(fù)合粒子的透鏡圖。
[0036] 圖3是本發(fā)明Ni/Ti02納米復(fù)合粒子的制備方法流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0037] 下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0038] 結(jié)合圖3, 一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法：
[0039] 第一步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，稀鹽酸（6mol/L)60份、納米鎳粉10份；
[0040] 在燒杯中加入納米鎳粉、配置好的稀鹽酸，用超聲波清洗機(jī)超聲振蕩，然后離心分 離，并反復(fù)用去離子水洗滌，干燥得到去除氧化層的納米鎳粉。
[0041] 第二步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，納米鎳粉0. 8-2份，乙醇40份、硅烷偶聯(lián)劑0. 1-0. 2份；
[0042] 在反應(yīng)器中依次加入第一步得到的納米鎳粉、乙醇、硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)行超聲、升溫 及機(jī)械攪拌，反應(yīng)結(jié)束后離心分離、洗滌、干燥研磨得到預(yù)處理的納米鎳粉。
[0043] 第三步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，預(yù)處理鎳粉0. 3-1份，無水乙醇30-100份，去離子水 1-10 份，稀鹽酸（6mol/L) 0· 4-1 份；
[0044] 將第二步得到的預(yù)處理的納米鎳粉加入到無水乙醇中，超聲分散形成納米鎳粉乙 醇分散液，再加入去離子水、稀鹽酸，在機(jī)械攪拌下升溫。
[0045] 第四步，以重量分?jǐn)?shù)計(jì)算，鈦酸丁酯3-6份，無水乙醇30-60份；
[0046] 將鈦酸丁酯和無水乙醇混合超聲分散，逐滴加入到第三步制備的分散液中，機(jī)械 攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫、離心分離、洗滌、干燥得到二氧化鈦包覆納米鎳粉。
[0047] 實(shí)施例1
[0048] 納米鎳粉表面氧化層去除
[0049] 在100ml燒杯中依次加入30份稀鹽酸（6mol/L)，5份納米鎳粉，超聲振蕩lh，然后 離心分離，用去離子水洗滌至pH值為6-7,最后經(jīng)50°C真空干燥8h得到納米鎳粉。
[0050] 納米鎳粉表面預(yù)處理
[0051] 在帶有攪拌槳、溫度計(jì)的l〇〇ml三口燒瓶中分別加入2份鎳粉，40份乙醇和0. 1份 硅烷偶聯(lián)劑KH590,超聲分散0. 5h后將三口燒瓶置于30°C油浴中，高速攪拌5小時(shí)，反應(yīng)結(jié) 束后，高速離心分離并用無水乙醇洗滌3-5次，最后經(jīng)50°C真空干燥4h研磨至粉末得到預(yù) 處理的納米鎳粉；
[0052] 二氧化鈦包覆鎳粉
[0053] 取0. 3份的預(yù)處理納米鎳粉，40份無水乙醇，1份去離子水，0. 4份鹽酸（6mol/L) 放入三口燒瓶配成溶液A，超聲分散30分鐘，35°C有浴中攪拌lh，另外量取40份無水乙醇， 4份鈦酸丁酯配置成溶液B，超聲分散10分鐘后由恒壓液漏斗將溶液B逐滴加入三口燒瓶 溶液A中，滴加用時(shí)1. 5h，注意調(diào)節(jié)PH值3-5。滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)4h停止，高速離心分 離并用乙醇洗滌3-5次，最后50°C真空干燥3h后研磨至粉末得到二氧化鈦包覆納米鎳粉粒 子。
[0054] Ni/Ti02納米復(fù)合粒子的物質(zhì)鑒定如附圖所示：
[0055] 圖1是納米鎳粉（a)，預(yù)處理的鎳粉（b)和Ni/Ti02納米復(fù)合粒子（c)的紅外譜 圖，由圖可知，譜線a中在3640、1680cm-l處有微弱的羥基伸縮、變形吸收峰，這是由于Ni 表面吸附的水因極化而產(chǎn)生羥基。譜線b中，3676cm-l是游離羥基的吸收峰；2982cm-l和 1410cm-l分別為C-H鍵的伸縮和彎曲振動(dòng)吸收峰；1243cm-l可認(rèn)為是Si-CH 2變角振動(dòng)峰 位；1067cm-l附近的譜帶則歸屬為Si-Ο鍵伸縮振動(dòng)吸收峰；在885cm-l處弱的吸收峰為 C-S的伸縮振動(dòng)吸收峰。碳硅鍵、硅氧鍵、碳?xì)滏I、碳硫鍵吸收峰的出現(xiàn)表明KH-590已被成 功的連接到磁性納米粒子表面。譜線c中，650cm-l處有微弱的Ti-Ο彎曲振動(dòng)吸收峰，表明 部分二氧化鈦已經(jīng)包覆在磁性納米粒子表面。
[0056] 圖2是實(shí)施例1中納米鎳粉（a)和Ni/Ti02納米復(fù)合粒子（b)的透射電鏡圖。由圖 可知，圖a中納米鎳粉呈現(xiàn)相當(dāng)?shù)囊?guī)則，粒徑約為75nm，球形結(jié)構(gòu)且外表光滑，分散均勻；圖 b中Ni/Ti02納米復(fù)合粒子的粒徑約lOOnm，且可以看到明顯的核殼結(jié)構(gòu)，殼厚度約為20nm。
[0057] 實(shí)施例2
[0058] 納米鎳粉表面氧化層去除
[0059] 在100ml燒杯中依次加入48份稀鹽酸（6mol/L)，8份納米鎳粉，超聲振蕩2h，然后 離心分離，用去離子水洗滌至pH值為6-7,最后經(jīng)50°C真空干燥4h得到納米鎳粉。
[0060] 納米鎳粉表面預(yù)處理
[0061] 在帶有攪拌槳、溫度計(jì)的l〇〇ml三口燒瓶中分別加入1份鎳粉，20份乙醇和0. 05 份硅烷偶聯(lián)劑KH550,超聲分散15分鐘后將三口燒瓶置于35°C油浴中，高速攪拌2小時(shí)，反 應(yīng)結(jié)束后，高速離心分離并用無水乙醇洗滌3-5次，最后經(jīng)40°C真空干燥4h研磨至粉末得 到預(yù)處理的納米鎳粉；
[0062] 二氧化鈦包覆鎳粉
[0063] 取1份的預(yù)處理納米鎳粉，100份無水乙醇，4份去離子水，1份鹽酸（6mol/L)放入 三口燒瓶配成溶液A，超聲分散20分鐘，40°C油浴中攪拌3h，另外量取100份無水乙醇，10 份鈦酸丁酯配置成溶液B，超聲分散15分鐘后由恒壓液漏斗將溶液B逐滴加入三口燒瓶溶 液A中，滴加用時(shí)2h，注意調(diào)節(jié)PH值3-5。滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)3h停止，高速離心分離并 用乙醇洗滌3-5次，最后40°C真空干燥3h后研磨至粉末得到二氧化鈦包覆納米鎳粉粒子。
[0064] 實(shí)施例3
[0065] 納米鎳粉表面氧化層去除
[0066] 在100ml燒杯中依次加入60份稀鹽酸^mol/L)，10份納米鎳粉，超聲振蕩1. 5h， 然后離心分離，用去離子水洗滌至pH值為6-7,最后經(jīng)40°C真空干燥5h得到納米鎳粉。
[0067] 納米鎳粉表面預(yù)處理
[0068] 在帶有攪拌槳、溫度計(jì)的100ml三口燒瓶中分別加入0.8份鎳粉，16份乙醇和 0. 08份硅烷偶聯(lián)劑KH590,超聲分散20分鐘后將三口燒瓶置于40°C油浴中，高速攪拌7小 時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，高速離心分離并用無水乙醇洗滌3-5次，最后經(jīng)40°C真空干燥5h研磨至粉 末得到預(yù)處理的納米鎳粉；
[0069] 二氧化鈦包覆鎳粉
[0070] 取0. 6份的預(yù)處理納米鎳粉，80份無水乙醇，2份去離子水，0. 7份鹽酸（6mol/L) 放入三口燒瓶配成溶液A，超聲分散30分鐘，30°C油浴中攪拌2h，另外量取80份無水乙醇， 8份鈦酸丁酯配置成溶液B，超聲分散15分鐘后由恒壓液漏斗將溶液B逐滴加入三口燒瓶 溶液A中，滴加用時(shí)3h，注意調(diào)節(jié)PH值3-5。滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)6h停止，高速離心分離 并用乙醇洗滌3-5次，最后40°C真空干燥5h后研磨至粉末得到二氧化鈦包覆納米鎳粉粒 子。
[0071] 實(shí)施例4
[0072] 納米鎳粉表面氧化層去除
[0073] 在100ml燒杯中依次加入54份稀鹽酸（6mol/L)，9份納米鎳粉，超聲振蕩2h，然后 離心分離，用去離子水洗滌至pH值為6-7,最后經(jīng)45°C真空干燥5h得到納米鎳粉。
[0074] 納米鎳粉表面預(yù)處理
[0075] 在帶有攪拌槳、溫度計(jì)的100ml三口燒瓶中分別加入0. 4份鎳粉，8份乙醇和0. 04 份硅烷偶聯(lián)劑KH550,超聲分散30分鐘后將三口燒瓶置于40°C油浴中，高速攪拌8小時(shí)，反 應(yīng)結(jié)束后，高速離心分離并用無水乙醇洗滌3-5次，最后經(jīng)40°C真空干燥5h研磨至粉末得 到預(yù)處理的納米鎳粉；
[0076] 二氧化鈦包覆鎳粉
[0077] 取0. 35份的預(yù)處理納米鎳粉，50份無水乙醇，3份去離子水，0. 5份鹽酸（6mol/L) 放入三口燒瓶配成溶液A，超聲分散30分鐘，30°C油浴中攪拌2h，另外量取50份無水乙醇， 5份鈦酸丁酯配置成溶液B，超聲分散20分鐘后由恒壓液漏斗將溶液B逐滴加入三口燒瓶 溶液A中，滴加用時(shí)2h，注意調(diào)節(jié)PH值3-5。滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)2h停止，高速離心分離 并用乙醇洗滌3-5次，最后40°C真空干燥6h后研磨至粉末得到二氧化鈦包覆納米鎳粉粒 子。
【權(quán)利要求】
1. 一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于由以下步驟制備： 第一步，將納米鎳粉與稀鹽酸混合，超聲振蕩，然后離心分離，并反復(fù)用去離子水洗滌， 干燥得到去除氧化層的納米鎳粉； 第二步，在反應(yīng)器中依次加入第一步得到的納米鎳粉、無水乙醇、硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)行超 聲、升溫及機(jī)械攪拌，反應(yīng)結(jié)束后離心分離、洗滌、干燥、研磨得到預(yù)處理的納米鎳粉； 第三步，將第二步得到的預(yù)處理的納米鎳粉加入到無水乙醇中，超聲分散形成納米鎳 粉乙醇分散液，再加入去離子水、鹽酸，在機(jī)械攪拌下升溫； 第四步，將鈦酸丁酯和無水乙醇混合超聲分散，逐滴加入到第三步制備的分散液中，機(jī) 械攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫、離心分離、洗滌、干燥得到二氧化鈦包覆納米鎳粉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第一 步中稀鹽酸濃度為6mol/L，稀鹽酸和納米鎳粉的質(zhì)量比為6 :1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第一 步中反應(yīng)溫度為常溫，反應(yīng)時(shí)間l-2h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第二 步中，硅烷偶聯(lián)劑選用KH590或KH550。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第二 步中，硅烷偶聯(lián)劑與納米鎳粉的質(zhì)量比為1 :10-20 ;納米鎳粉質(zhì)量與乙醇溶劑體積比為lg : 20ml 〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第二 步中，反應(yīng)溫度為30-40°C，攪拌時(shí)間為2-7小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第三 步中，納米鎳粉質(zhì)量與乙醇溶劑體積比為lg:100-150mL，納米鎳粉與去離子水質(zhì)量比為1 : 3-10。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第三 步中用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH為3-5,超聲分散15-30min，反應(yīng)溫度為30-40°C，機(jī)械攪拌時(shí)間 1- 3h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第 四步中，超聲分散l〇_15min，反應(yīng)溫度為常溫；滴加時(shí)間為l-3h，滴加完成后反應(yīng)時(shí)間為 2- 8h。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化鈦包覆納米鎳粉的制備方法，其特征在于，第四 步中，鈦酸丁酯與乙醇溶劑體積比為1 :1〇,納米鎳粉與鈦酸丁酯質(zhì)量比為1 :10_20。
【文檔編號(hào)】B22F1/02GK104057082SQ201410274585
【公開日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2014年6月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月18日
【發(fā)明者】肖正剛, 田翠華 申請(qǐng)人:南京理工大學(xué)