一種回收和制備金屬鉻的方法
【專利摘要】一種回收和制備金屬鉻的方法，包括從排放的廢液、廢料中回收鉻元素以及利用回收的鉻元素來制備金屬鉻的步驟。該方法防止了對環(huán)境造成污染，同時又實現(xiàn)了鉻資源化的應用。該制備方法工藝簡單、成本低，獲得的金屬鉻產品符合使用要求。
【專利說明】一種回收和制備金屬鉻的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于冶金【技術領域】，具體地說，涉及一種回收和制備金屬鉻的方法。

【背景技術】
[0002] 金屬鉻是一種常見的工業(yè)污染物，多見于電鍍、制革、冶煉、印染、顏料以及紡織等 行業(yè)廢水中，常以六價和三價形式存在。Cr(VI)具有很強的毒性，它的攝入可影響細胞的 氧化還原，能與核酸結合，對消化道、呼吸道有刺激，有致癌、誘變作用，對人體健康產生嚴 重的危害。我國規(guī)定工業(yè)廢水中六價鉻及其化合物最高容許排放標準為〇.5mg/L。鑒于 Cr(III)的毒性較Cr(VI)大大減弱，目前普遍的方法是將鉻廢水中的六價鉻還原成三價 鉻。對六價鉻進行還原處理主要有化學還原法和生物還原法?；瘜W還原法根據(jù)投加還原劑 的不同，又可分為硫酸亞鐵法、亞硫酸氫鈉法、鐵屑法和二氧化硫法等。這些方法存在能耗 高、處理費用大、工藝流程復雜、設備投資大等缺點。生物還原法是通過細菌的生長繁殖，將 含鉻廢水中的Cr (VI)還原為Cr (III)，此法須保證功能菌的生長狀態(tài)良好，對功能菌-廢水 的配比也有嚴格要求。另外，這兩種方法得到三價鉻后往往是再將溶液中和，使三價鉻沉淀 成為污泥而廢棄。因此，致使污泥產生量大，易引起二次污染。而且鉻作為一種有價元素也 沒有得到回收利用。如何合理而有效地處理含鉻廢水、廢料是環(huán)境保護及綜合利用的重要 研究課題。
[0003] 同時，鉻是一種重要的合金元素，在工業(yè)生產中應用非常廣泛，如生產高溫合金、 電熱合金、電工合金、精密合金、電阻合金、濺射靶材、鋁合金添加劑、焊材等產品時需進行 添加，而且鉻還應用于零部件鍍鉻，特種鋼材添加等。隨著我國高新技術產品的不斷發(fā)展， 鉻也已經(jīng)向高純化、性能要求差異化的方向發(fā)展。如在濺射靶材行業(yè)使用的鉻，就要求原材 料純度高、氧含量低、碳含量低等。
[0004] 因此，從排放的廢水、廢料中回收鉻元素，防止對環(huán)境造成污染，同時利用回收的 鉻元素來制備金屬鉻，實現(xiàn)其資源化的應用，在當今社會中就顯得尤為重要。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術存在的不足，提供一種回收和制備金屬鉻的方 法。該方法既從排放的廢液、廢料中回收鉻元素，防止對環(huán)境造成污染，同時又利用回收的 鉻元素來制備金屬鉻，實現(xiàn)其資源化的應用。該制備方法工藝簡單、成本低，獲得的金屬鉻 產品符合使用要求。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過如下技術方案來完成的，一種回收和制備金屬鉻 的方法，包括以下步驟：
[0007] (1)在待處理的含鉻溶液中加入適量的硫酸鈉或磷酸二氫鈉，調節(jié)溶液的pH至 2?4,在40?50°C下加熱攪拌6?7h，使含鉻的溶液中的鉻（VI)還原為鉻（III);
[0008] (2)在步驟（1)處理完的溶液中加入有機溶劑，充分混合，靜置或離心分相得到 液-液相體系，上層為有機溶劑相，且鉻（III)全部轉移到有機溶劑相中；
[0009] (3)利用pH低于2. 0的酸溶液將有機溶劑相負載的鉻（III)反萃回收；
[0010] ⑷調節(jié)第⑶步反萃回收所得的鉻溶液pH調至8. 3?8. 6,鉻以水合物沉淀 Cr (0H) 3 · ηΗ20的形式析出，利用微波加熱在1050?1100°C下煅燒2?3h即得到Cr20 3粉 末；
[0011] (5)將Cr203粉末和碳黑粉按照質量比1 : 0. 25混合均勻，得混合粉料，加入酒精 作為成形劑，形成混合濕料，所述混合粉料與酒精的質量比為1 : 0.25?1 : 0.3;將混合 濕料壓制成混合濕料塊，所述混合濕料塊的質量為80g?150g，壓制混合濕料塊的壓力為 0. 2MPa?0. 5Mpa ;在150°C?250°C下烘干，得混合料塊；利用帶循環(huán)水冷裝置的液壓粗碎 機對混合料塊進行機械破碎，使其破碎成3mm以下的顆粒；
[0012] (6)將破碎后的混合顆粒放入微波高溫還原爐內的氧化鋁坩堝中，至加入的混 合顆粒表面距離坩堝上邊沿12?15mm時停止加料，關閉爐門，將真空爐真空度控制在 20Pa?40Pa，利用微波加熱以180?200°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度提升至1350°C? 1500°C，保溫1?2小時；將真空度提升至2000Pa?5000Pa，在1350°C?1500°C下保溫 15h?25h，使Cr 203破碳黑還原，得到金屬鉻顆粒，留存；
[0013] (7)利用鉻的低溫脆性，將金屬鉻顆粒浸泡在液氮里，同時進行低溫振動研磨， 時間為2?3小時；將低溫液氮研磨后的金屬鉻粉在真空烘箱中，在100°C、真空度為 2000Pa?5000Pa下進行低溫干燥5小時，最后進行篩分，選出-150?-200目的金屬鉻粉；
[0014] (8)將步驟（7)中得到的金屬鉻粉再次放入微波高溫還原爐內，利用微波加熱按 150?250°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至650°C?750°C，持續(xù)保持環(huán)境真空度為 3.0父10-3?&?5.0父10-3? &，保溫1?2小時；然充入純度大于99.9%的氫氣，使爐內環(huán) 境氫氣氣壓為10?40Pa，利用微波加熱再按100?150°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度 升至1150°C?1250°C ;升溫結束后，保溫3?10小時，然后以150?250°C /h的降溫速率 降溫至室溫，即得氧含量低于300ppm的金屬鉻粉。
[0015] 優(yōu)選的，步驟⑵中加入的有機溶劑的體積與含鉻的溶液體積比為1 : 3?1 : 5， 所述有機溶劑為二（2-7基己基）磷酸酯、正己烷、煤油、正十二烷、正壬烷、正庚烷中的一種 或幾種。
[0016] 在上述任一方案中優(yōu)選的是，步驟（3)中的所述酸溶液為稀硫酸、稀鹽酸、稀硝酸 或稀磷酸中的一種或幾種；所述酸溶液與有機溶劑相的體積比為1 : 3?1 : 5。
[0017] 在上述任一方案中優(yōu)選的是，步驟（5)中對混合料塊進行破碎還可采用的是輥輪 材質為硬尼龍的輥壓機。
[0018] 在上述任一方案中優(yōu)選的是，步驟（7)中該低溫振動研磨是利用納米A120 3與Zr02 混合制得的高韌性陶瓷材料作成的振動磨筒體襯里和研磨體進行的。
[0019] 本發(fā)明的有益效果是：
[0020] 1.本發(fā)明所述的回收和制備金屬鉻的方法將六價鉻還原成三價鉻后進入有機溶 劑相，進一步促進了六價鉻的還原速率，萃取進入有機溶劑相的三價鉻可以很容易地用酸 洗回收。不僅能夠實現(xiàn)含鉻廢水中六價鉻的脫除，而且能夠將六價鉻還原為三價鉻進行萃 取回收，一次性達到了含鉻廢水的清潔排放，并可為企業(yè)帶來經(jīng)濟效益。整個過程不產生污 泥，沒有二次污染，在環(huán)境污水治理和資源綜合利用方面具有廣闊的應用前景。
[0021] 2.本發(fā)明設備要求簡單，工藝成本低，能實現(xiàn)鉻的高效分離及其高純度提取。用本 方法回收鉻，總回收率分別可達99%以上，終產品純度分別可達99%以上。
[0022] 3.本發(fā)明的方法中利用了微波加熱，微波是一項高效、可控和無污染的綠色能量， 它除了能自內部加熱物料的特性外，尚具有非熱效應，即加速物質中的分子、離子運動、力口 快質點擴散速度、降低物質反應活化能。
[0023] 4.本發(fā)明的回收和制備金屬鉻的方法通過對還原過程及條件的控制和選擇，成功 獲得氧含量低于300ppm的金屬鉻，為特種合金提供理想的金屬鉻原料。
[0024] 5.該方法生產出的金屬鉻粉除用于高溫合金外，還可作為金屬陶瓷、耐磨耐蝕的 涂層材料；用作電子工業(yè)上的蒸發(fā)材料以及制備具有抗氧化能力的開關觸頭合金的添加 齊IJ，尤為重要的是可作為機械合金化高溫合金原料。

【具體實施方式】
[0025] 下面結合【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步說明。
[0026] 實施例1
[0027] -種回收和制備金屬鉻的方法，包括以下步驟：
[0028] (1)在待處理的含鉻溶液中加入適量的硫酸鈉或磷酸二氫鈉，調節(jié)溶液的pH至2， 在50°C下加熱攪拌6h，使含鉻的溶液中的鉻（VI)還原為鉻（III);
[0029] (2)在步驟（1)處理完的溶液中加入有機溶劑，充分混合，靜置或離心分相得到 液-液相體系，上層為有機溶劑相，且鉻（III)全部轉移到有機溶劑相中；
[0030] (3)利用pH低于2. 0的酸溶液將有機溶劑相負載的鉻（III)反萃回收；
[0031] (4)調節(jié)第（3)步反萃回收所得的鉻溶液pH調至8.6,鉻以水合物沉淀 Cr(0H)3 · ηΗ20的形式析出，利用微波加熱在1050°C下煅燒2?3h即得到Cr203粉末；
[0032] (5)將Cr203粉末和碳黑粉按照質量比1 : 0. 25混合均勻，得混合粉料，加入酒精 作為成形劑，形成混合濕料，所述混合粉料與酒精的質量比為1 : 0.3;將混合濕料壓制成 混合濕料塊，所述混合濕料塊的質量為80g，壓制混合濕料塊的壓力為0. 5Mpa ;在150°C下 烘干，得混合料塊；利用帶循環(huán)水冷裝置的液壓粗碎機對混合料塊進行機械破碎，使其破碎 成3mm以下的顆粒；
[0033] (6)將破碎后的混合顆粒放入微波高溫還原爐內的氧化鋁坩堝中，至加入的混合 顆粒表面距離坩堝上邊沿15mm時停止加料，關閉爐門，將真空爐真空度控制在20Pa，利用 微波加熱以200°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度提升至1350°C，保溫2小時；將真空度提 升至2000Pa，在1350°C下保溫25h，使Cr 203被碳黑還原，得到金屬鉻顆粒，留存；
[0034] (7)利用鉻的低溫脆性，將金屬鉻顆粒浸泡在液氮里，同時進行低溫振動研磨，時 間為2小時；將低溫液氮研磨后的金屬鉻粉在真空烘箱中，在100°C、真空度為5000Pa下進 行低溫干燥5小時，最后進行篩分，選出-150目的金屬鉻粉；
[0035] (8)將步驟（7)中得到的金屬鉻粉再次放入微波高溫還原爐內，利用微波加熱按 250°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至650°C，持續(xù)保持環(huán)境真空度為5. OX 10-3Pa，保 溫1小時；然充入純度大于99. 9%的氫氣，使爐內環(huán)境氫氣氣壓為40Pa，利用微波加熱再按 100°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至1250°C;升溫結束后，保溫3小時，然后以250°C / h的降溫速率降溫至室溫，即得氧含量低于300ppm的金屬鉻粉。
[0036] 步驟（2)中加入的有機溶劑的體積與含鉻的溶液體積比為1 : 3,所述有機溶劑為 二（2-乙基己基）磷酸酯。
[0037] 步驟（3)中的所述酸溶液為稀硫酸、稀鹽酸中的一種或幾種；所述酸溶液與有機 溶劑相的體積比為1 : 5。
[0038] 步驟（7)中該低溫振動研磨是利用納米A1203與Zr0 2混合制得的高韌性陶瓷材料 作成的振動磨簡體襯里和研磨體進行的。
[0039] 實施例2
[0040] 一種回收和制備金屬鉻的方法，包括以下步驟：
[0041] (1)在待處理的含鉻溶液中加入適量的硫酸鈉或磷酸二氫鈉，調節(jié)溶液的pH至4， 在40°C下加熱攪拌7h，使含鉻的溶液中的鉻（VI)還原為鉻（III);
[0042] (2)在步驟（1)處理完的溶液中加入有機溶劑，充分混合，靜置或離心分相得到 液-液相體系，上層為有機溶劑相，且鉻（III)全部轉移到有機溶劑相中；
[0043] (3)利用pH低于2. 0的酸溶液將有機溶劑相負載的鉻（III)反萃回收；
[0044] (4)調節(jié)第（3)步反萃回收所得的鉻溶液pH調至8.3,鉻以水合物沉淀 Cr(0H)3 · ηΗ20的形式析出，利用微波加熱在1KKTC下煅燒2h即得到Cr203粉末；
[0045] (5)將Cr203粉末和碳黑粉按照質量比1 : 0. 25混合均勻，得混合粉料，加入酒精 作為成形劑，形成混合濕料，所述混合粉料與酒精的質量比為1 : 0.3;將混合濕料壓制成 混合濕料塊，所述混合濕料塊的質量為80g?150g，壓制混合濕料塊的壓力為0. 2Mpa ;在 250°C下烘干，得混合料塊；利用輥輪材質為硬尼龍的輥壓機對混合料塊進行破碎，使其破 碎成3mm以下的顆粒；
[0046] (6)將破碎后的混合顆粒放入微波高溫還原爐內的氧化鋁坩堝中，至加入的混合 顆粒表面距離坩堝上邊沿12mm時停止加料，關閉爐門，將真空爐真空度控制在40Pa，利用 微波加熱以180°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度提升至1500°C，保溫1小時；將真空度提 升至5000Pa，在1500°C下保溫15h，使Cr 203被碳黑還原，得到金屬鉻顆粒，留存；
[0047] (7)利用鉻的低溫脆性，將金屬鉻顆粒浸泡在液氮里，同時進行低溫振動研磨，時 間為3小時；將低溫液氮研磨后的金屬鉻粉在真空烘箱中，在100°C、真空度為2000Pa下進 行低溫干燥5小時，最后進行篩分，選出-200目的金屬鉻粉；
[0048] (8)將步驟（7)中得到的金屬鉻粉再次放入微波高溫還原爐內，利用微波加熱按 150°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至750°C，持續(xù)保持環(huán)境真空度為3. 0X10-3Pa，保 溫2小時；然充入純度大于99. 9 %的氫氣，使爐內環(huán)境氫氣氣壓為10Pa，利用微波加熱再 按150°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至1150°C ;升溫結束后，保溫10小時，然后以 150°C /h的降溫速率降溫至室溫，即得氧含量低于300ppm的金屬鉻粉。
[0049] 步驟（2)中加入的有機溶劑的體積與含鉻的溶液體積比為1 : 5,所述有機溶劑為 正十二烷、正壬烷、正庚烷中的一種或幾種。
[0050] 步驟（3)中的所述酸溶液為稀硝酸或稀磷酸中的一種或幾種；所述酸溶液與有機 溶劑相的體積比為1 : 3。
[0051] 步驟（7)中該低溫振動研磨是利用納米A1203與Zr0 2混合制得的高韌性陶瓷材料 作成的振動磨筒體襯里和研磨體進行的。
[0052] 實施例3
[0053] -種回收和制備金屬鉻的方法，包括以下步驟：
[0054] (1)在待處理的含鉻溶液中加入適量的硫酸鈉或磷酸二氫鈉，調節(jié)溶液的pH至3， 在45°C下加熱攪拌6. 5h，使含鉻的溶液中的鉻（VI)還原為鉻（III);
[0055] (2)在步驟（1)處理完的溶液中加入有機溶劑，充分混合，靜置或離心分相得到 液-液相體系，上層為有機溶劑相，且鉻（III)全部轉移到有機溶劑相中；
[0056] (3)利用pH低于2. 0的酸溶液將有機溶劑相負載的鉻（III)反萃回收；
[0057] (4)調節(jié)第（3)步反萃回收所得的鉻溶液pH調至8.5,鉻以水合物沉淀 Cr(0H)3 · ηΗ20的形式析出，利用微波加熱在1080°C下煅燒2. 5h即得到Cr203粉末；
[0058] (5)將Cr203粉末和碳黑粉按照質量比1 : 0. 25混合均勻，得混合粉料，加入酒精 作為成形劑，形成混合濕料，所述混合粉料與酒精的質量比為1 : 0.28;將混合濕料壓制成 混合濕料塊，所述混合濕料塊的質量為l〇〇g，壓制混合濕料塊的壓力為0. 3MPa ;在200°C下 烘干，得混合料塊；利用帶循環(huán)水冷裝置的液壓粗碎機對混合料塊進行機械破碎，使其破碎 成3mm以下的顆粒；
[0059] (6)將破碎后的混合顆粒放入微波高溫還原爐內的氧化鋁坩堝中，至加入的混合 顆粒表面距離坩堝上邊沿13mm時停止加料，關閉爐門，將真空爐真空度控制在30Pa，利用 微波加熱以190°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度提升至1400°C，保溫1. 5小時；將真空度 提升至3000Pa，在1400°C下保溫20h，使Cr203被碳黑還原，得到金屬鉻顆粒，留存；
[0060] (7)利用鉻的低溫脆性，將金屬鉻顆粒浸泡在液氮里，同時進行低溫振動研磨，時 間為2. 5小時；將低溫液氮研磨后的金屬鉻粉在真空烘箱中，在100°C、真空度為4000Pa下 進行低溫干燥5小時，最后進行篩分，選出-180目的金屬鉻粉；
[0061] (8)將步驟（7)中得到的金屬鉻粉再次放入微波高溫還原爐內，利用微波加熱按 200°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至700°C，持續(xù)保持環(huán)境真空度為4. 0 X 10-3Pa，保 溫1.5小時；然充入純度大于99. 9 %的氫氣，使爐內環(huán)境氫氣氣壓為30Pa，利用微波加熱 再按120°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至1200°C ;升溫結束后，保溫7小時，然后以 200°C /h的降溫速率降溫至室溫，即得氧含量低于300ppm的金屬鉻粉。
[0062] 步驟（2)中加入的有機溶劑的體積與含鉻的溶液體積比為1 : 4,所述有機溶劑為 二（2-乙基己基）磷酸酯、正己烷、正壬烷、正庚烷中的一種或幾種。
[0063] 步驟（3)中的所述酸溶液為稀硫酸或稀磷酸；所述酸溶液與有機溶劑相的體積比 為 1 : 4。
[0064] 步驟（7)中該低溫振動研磨是利用納米A1203與Zr0 2混合制得的高韌性陶瓷材料 作成的振動磨筒體襯里和研磨體進行的。
[0065] 在上述實施例中，將Cr203粉末和碳黑粉混合前，對Cr203粉末和碳黑粉進行提純處 理。所述Cr 203粉末提純處理時，將Cr203粉末用酸進行酸洗，先用鹽酸對Cr 203粉末沖洗一 次，靜置20?30min后再分別用硝酸和氫氟酸各沖洗一次。每次酸的用量為Cr 203粉末體 積的兩倍，各種酸的摩爾濃度均為6?7mol/L。粉末酸洗后用去離子水徹底脫酸，在80? 100°C烘干20?30min即可。
[〇〇66] 為了進一步降低金屬鉻粉的含氧量，可將鉻粉進行氫等離子脫氧，該脫氧是在安 裝有射頻氫等離子設備的不銹鋼容器中進行的，該射頻氫等離子設備是以氫氣為工作氣 體。該不銹鋼容器中設有開槽水冷銅爐；所述開槽水冷銅爐水平設置在不銹鋼容器中，并且 以0. 8mm/min的恒定速度水平運動。通過區(qū)熔法一次成型為鉻棒，從而完成脫氧。
【權利要求】
1. 一種回收和制備金屬鉻的方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 在待處理的含鉻溶液中加入適量的硫酸鈉或磷酸二氫鈉，調節(jié)溶液的pH至2?4， 在40?50°C下加熱攪拌6?7h，使含鉻的溶液中的鉻（VI)還原為鉻（III); (2) 在步驟⑴處理完的溶液中加入有機溶劑，充分混合，靜置或離心分相得到液-液 相體系，上層為有機溶劑相，且鉻（III)全部轉移到有機溶劑相中； (3) 利用pH低于2. 0的酸溶液將有機溶劑相負載的鉻（III)反萃回收； (4) 調節(jié)第（3)步反萃回收所得的鉻溶液pH調至8. 3?8. 6,鉻以水合物沉淀 Cr(OH)3 ·ηΗ20的形式析出，利用微波加熱在1050?1KKTC下煅燒2?3h即得到Cr20 3粉 末； (5) 將Cr203粉末和碳黑粉按照質量比1 : 0.25混合均勻，得混合粉料，加入酒精作 為成形劑，形成混合濕料，所述混合粉料與酒精的質量比為1 : 0.25?1 : 0.3;將混合 濕料壓制成混合濕料塊，所述混合濕料塊的質量為80g?150g，壓制混合濕料塊的壓力為 0. 2MPa?0. 5Mpa ;在150°C?250°C下烘干，得混合料塊；利用帶循環(huán)水冷裝置的液壓粗碎 機對混合料塊進行機械破碎，使其破碎成3mm以下的顆粒； (6) 將破碎后的混合顆粒放入微波高溫還原爐內的氧化鋁坩堝中，至加入的混合顆粒 表面距離坩堝上邊沿12?15mm時停止加料，關閉爐門，將真空爐真空度控制在20Pa? 40Pa，利用微波加熱以180?200°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度提升至1350°C? 1500°C，保溫1?2小時；將真空度提升至2000Pa?5000Pa，在1350°C?1500°C下保溫 15h?25h，使Cr 203被碳黑還原，得到金屬鉻顆粒，留存； ⑵利用鉻的低溫脆性，將金屬鉻顆粒浸泡在液氮里，同時進行低溫振動研磨，時間為 2?3小時；將低溫液氮研磨后的金屬鉻粉在真空烘箱中，在100°C、真空度為2000Pa? 5000Pa下進行低溫干燥5小時，最后進行篩分，選出-150?-200目的金屬鉻粉； (8)將步驟（7)中得到的金屬鉻粉再次放入微波高溫還原爐內，利用微波加熱按 150?250°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度升至650°C?750°C，持續(xù)保持環(huán)境真空度為 3.0\10-3?&?5.0父10-3? &，保溫1?2小時；然充入純度大于99.9%的氫氣，使爐內環(huán) 境氫氣氣壓為10?40Pa，利用微波加熱再按100?150°C /h的升溫速率將爐內環(huán)境溫度 升至1150°C?1250°C ;升溫結束后，保溫3?10小時，然后以150?250°C /h的降溫速率 降溫至室溫，即得氧含量低于300ppm的金屬鉻粉。
2. 根據(jù)權利要求1所述的回收和制備金屬鉻的方法，其特征在于步驟（2)中加入的有 機溶劑的體積與含鉻的溶液體積比為1 : 3?1 : 5,所述有機溶劑為二（2-7基己基）磷 酸酯、正己烷、煤油、正十二烷、正壬烷、正庚烷中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的回收和制備金屬鉻的方法，其特征在于步驟（3)中的所 述酸溶液為稀硫酸、稀鹽酸、稀硝酸或稀磷酸中的一種或幾種；所述酸溶液與有機溶劑相的 體積比為1 : 3?1 : 5。
4. 根據(jù)權利要求3所述的回收和制備金屬鉻的方法，其特征在于步驟（5)中對混合料 塊進行破碎還可采用的是輥輪材質為硬尼龍的輥壓機。
5. 根據(jù)權利要求2或4所述的回收和制備金屬鉻的方法，其特征在于步驟（7)中該低 溫振動研磨是利用納米A120 3與Zr02混合制得的高韌性陶瓷材料作成的振動磨簡體襯里和 研磨體進行的。
【文檔編號】C22B34/32GK104099478SQ201410363103
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年7月28日 優(yōu)先權日:2014年7月28日
【發(fā)明者】李平 申請人:李平