一種由含銀廢液回收銀的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種由含銀廢液回收銀的方法，具體包括以下工藝步驟：(1)往含銀廢液中加入自制粗氧化銀進(jìn)行凈化，調(diào)節(jié)溶液pH至6.4～6.8，加熱80℃保溫1h，過濾得凈化液；(2)保證凈化液品質(zhì)達(dá)要一定要求(3)往凈化液中加入NaOH，溶液終點pH值至10～11，過濾并充分洗滌得純度為92.2～93.1％的精氧化銀；(4)脫氧；(5)熔化鑄錠。本發(fā)明具有原料適應(yīng)性強，工藝簡單，添加輔料少，能耗低，可操作性強等優(yōu)點。
【專利說明】一種由含銀廢液回收銀的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及的是冶金工業(yè)領(lǐng)域的金屬回收方法，具體的說，是一種由含銀廢液回收銀的方法，回收銀的同時也使有價金屬Cu得到進(jìn)一步富集，屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]本發(fā)明所述含銀廢液包括銀電解精煉過程中產(chǎn)生的含雜質(zhì)較高的銀電解液、銀殘極洗水及銀陽極泥硝酸分銀液，目前，比較常見的回收方法包括:(I)先氯化沉銀，然后用鐵粉置換，或用水合肼-氨水還原回收銀；(2)采用銅置換方法進(jìn)行回收Ag; (2)采用濃縮結(jié)晶法，使Ag以硝酸銀晶體的形式回收返回銀電解生產(chǎn)；(3)Na0H、氨水等中和劑中和水解銀電解液中的部分雜質(zhì)離子后凈化液回用的方法。氯化沉銀法需要消耗大量的酸、氨水、鐵粉等物料，銅置換法產(chǎn)出的銀純度低，且消耗大量Cu，成本較高；濃縮結(jié)晶法能耗較高，且Ag與雜質(zhì)分離不徹底，中和水解法則往銀電解液中引入了大量氨根、Na等離子，且僅適用于雜質(zhì)較高的銀電解液，適用范圍窄。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種由含銀廢液回收銀的方法，具體來說是利用含銀銀廢液生產(chǎn)1#銀的方法，克服以上技術(shù)中存在問題，使Ag得到充分回收的同時，有價金屬Cu、Pb、Bi等也可得到進(jìn)一步富集，具有原料適應(yīng)性強，工藝簡單，添加輔料少，能耗低，可操作性強等優(yōu)點。
[0004]一種由含銀廢液回收銀的方法，本發(fā)明特征在于:采用粗氧化銀中和含銀廢液，粗氧化銀中的銀溶解進(jìn)入凈化液，含銀廢液中的雜質(zhì)Pb2+、Cu2+、Bi3+等水解沉淀，得到的凈化液再利用NaOH中和制得高純度氧化銀，氧化銀經(jīng)洗滌、烘干、高溫脫氧后熔化澆鑄成銀錠；步驟如下:
[0005](I)含銀廢液凈化:往含銀廢液中緩慢加入自制粗氧化銀并攪拌，至溶液PH6.4?6.8時止，將料漿升溫至80°C保持I?1.5h，待料漿冷卻后過濾得雜質(zhì)含量分別為Cu〈8mg/L、Pb〈10mg/L、Bi〈0.5mg/L的凈化液備用，而濾洛二次凈化后Ag降低至5%以下,用于Cu及剩余少量Ag的回收；
[0006](2)若凈化液達(dá)不到步驟I中成分要求，則重復(fù)步驟1，至成分達(dá)要求止；
[0007](3)精氧化銀制備:常溫條件下，往凈化液中加入NaOH片劑，同時充分?jǐn)嚢瑁{(diào)節(jié)溶液PH值至10?11時止，保證沉銀反應(yīng)時間不低于0.5h，固液分離得中和液外排，充分洗滌得Ag含量為92.2?93.1 %的精氧化銀備用；
[0008](4)脫氧:將精氧化銀分批裝入烤盤烘干后，銀裝入坩堝中，加入覆蓋劑，開啟中頻感應(yīng)電爐，升溫并保持坩堝內(nèi)溫度250?400°C進(jìn)行脫氧；
[0009](5)熔化鑄錠:繼續(xù)升溫至1100?1150°C，物料融化后，按銀錠澆鑄方法進(jìn)行銀錠澆鑄，經(jīng)檢驗，產(chǎn)品符合GB-T4135-2002中AC_Ag99.99的規(guī)定。
[0010]本發(fā)明步驟(I)中，溶液pH到6.4?6.8時，需將料漿升溫至80°C，保溫I?1.5h ;凈化液中 Ag 離子濃度> 100g/L,同時 Cu〈8mg/L、Pb〈10mg/L、Bi〈0.5mg/L。
[0011]本發(fā)明步驟(2)中為銀產(chǎn)品的質(zhì)量保證步驟，若凈化液達(dá)不到步驟(1)中成分要求，則重復(fù)步驟(1)，至成分達(dá)要求止。
[0012]本發(fā)明步驟(3)中溶液終點pH值不得超過11，此時銀的沉淀效果最好。
[0013]本發(fā)明步驟(5)需加入覆蓋劑，并且待爐料變?yōu)榛野咨珪r，才可升溫熔化爐料，防止氧化銀的揮發(fā)損失。
[0014]本發(fā)明的積極效果表現(xiàn)為:
[0015]1、由含銀廢液直接生產(chǎn)1#銀，工藝簡單直接，操作簡單易行，縮短了 Ag的回收周期；
[0016]2、Cu、Pb、Bi與Ag分離徹底，Cu、B1、Pb均富集到除銀渣中，能得到最大限度回收利用；
[0017]3、原料適應(yīng)性強，只要是含硝酸銀的廢液均可用上述方法；
[0018]4、外排的中和液中有價金屬均為微量，金屬回收率高，損失小；
[0019]5、輔料用量少，能耗低，生產(chǎn)成本低。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

【具體實施方式】
[0021]實施例1
[0022]將銀離子濃度103.15g/L的含銀廢液lm3泵入凈化釜中，開啟攪拌，緩慢加入NaOH至溶液終點pH值至10?11，制得粗氧化銀(Ag:67.23% ；Cu:6.51% )備用。另將含銀廢液lm3泵入凈化爸中，開啟攪拌,緩慢加入制備的粗氧化銀，測量溶液pH為6.4時，開啟蒸汽，加熱至80°C時保溫lh，壓濾得凈化液870L，抽至沉淀釜，檢測結(jié)果:Ag+:135.42g/L，Cu2+:1.12mg/L、Pb2+:3.41mg/L、Bi3+:low ;除銀渣堆存?zhèn)溆?。開啟沉淀釜攪拌，緩慢加入工業(yè)一級的NaOH至溶液終點pH值為10?11，壓濾得中和液(Ag+:1.78mg/L)外排，及精氧化銀(Ag:92.97%)。將精氧化銀烘干后，裝入120#坩堝內(nèi)，開啟中頻爐，經(jīng)脫氧、熔化、鑄錠后，得銀錠116.41kg，全部符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的規(guī)定，銀回收率99.71%。
[0023]實施例2
[0024]將銀離子濃度84.48g/L的含銀廢液lm3泵入凈化釜中，開啟攪拌，緩慢加入NaOH至溶液終點pH值至10?11，制得粗氧化銀(Ag:63.48% ；Cu:7.15% )備用。另將含銀廢液850L泵入凈化釜中，開啟攪拌，緩慢加入粗氧化銀，測量溶液pH為6.8時，開啟蒸汽，加熱至80°C時保溫1.5h，壓濾得凈化液760L，抽至沉淀釜，檢測結(jié)果:Ag+:130.56g/L，Cu2+:
1.42mg/L、Pb2+:3.08mg/L、Bi3+:0.22mg/L ;除銀渣堆存?zhèn)溆?。開啟沉淀釜攪拌，緩慢加入工業(yè)一級的NaOH至溶液終點pH值為10?11，壓濾得中和液(Ag:1.78mg/L)外排，及精氧化銀(Ag:93.01%)。將精氧化銀烘干后，裝入120#坩堝內(nèi)，開啟中頻爐，經(jīng)脫氧、熔化、鑄錠后，得銀錠98.8kg，全部符合GB-T4135-2002中AC_Ag99.99的規(guī)定，銀回收率99.54%。
[0025]實施例3
[0026]將銀離子濃度110.14g/L的含銀廢液lm3泵入凈化釜中，開啟攪拌，緩慢加入NaOH至溶液終點pH值至10?11，制得粗氧化銀(Ag:68.74% ；Cu:6.43% )備用。另將含銀廢液Im3泵入凈化爸中，開啟攪拌,緩慢加入制備的粗氧化銀，測量溶液pH為6.4時,開啟蒸汽，加熱至80°C時保溫lh，壓濾得凈化液800L，抽至沉淀釜，檢測結(jié)果:Ag+:156.17g/L，Cu2+:2.16mg/L、Pb2+:4.54mg/L、Bi3+:low ;除銀渣堆存?zhèn)溆?。開啟沉淀釜攪拌，緩慢加入工業(yè)一級的NaOH至溶液終點pH值為10?11，壓濾得中和液(Ag+:0.87mg/L)外排，及精氧化銀(Ag:92.94%)。將精氧化銀烘干后，裝入120#坩堝內(nèi)，開啟中頻爐，經(jīng)脫氧、熔化、鑄錠后，得銀錠123.86kg，全部符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的規(guī)定，銀回收率99.14%。
【權(quán)利要求】
1.一種由含銀廢液回收銀的方法，其特征在于:采用粗氧化銀中和含銀廢液，粗氧化銀中的銀溶解進(jìn)入凈化液，含銀廢液中的雜質(zhì)Pb2+、Cu2\ Bi3+等水解沉淀，得到的凈化液再利用NaOH中和制得高純度氧化銀，氧化銀經(jīng)洗滌、烘干、高溫脫氧后熔化澆鑄成銀錠；步驟如下: (1)含銀廢液凈化:往含銀廢液中緩慢加入自制粗氧化銀并攪拌，至溶液PH6.4?6.8時止，將料漿升溫至80°C保持1?1.5h，待料漿冷卻后過濾得雜質(zhì)含量分別為Cu〈8mg/L、Pb〈10mg/L、Bi〈0.5mg/L的凈化液備用，而濾洛二次凈化后kg降低至5%以下，用于Cu及剩余少量Ag的回收； (2)若凈化液達(dá)不到步驟1中成分要求，則重復(fù)步驟1，至成分達(dá)要求止； (3)精氧化銀制備:常溫條件下，往凈化液中加入NaOH片劑，同時充分?jǐn)嚢瑁{(diào)節(jié)溶液pH值至10?11時止，保證沉銀反應(yīng)時間不低于0.5h，固液分離得中和液外排，充分洗滌得Ag含量為92.2?93.1 %的精氧化銀備用； (4)脫氧:將精氧化銀分批裝入烤盤烘干后，銀裝入坩堝中，加入覆蓋劑，開啟中頻感應(yīng)電爐，升溫并保持坩堝內(nèi)溫度250?400°C進(jìn)行脫氧； (5)熔化鑄錠:繼續(xù)升溫至1100?1150°C，物料融化后，按銀錠澆鑄方法進(jìn)行銀錠澆鑄。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由含銀廢液回收銀的方法，其特征在于:步驟(1)中，溶液pH到6.4?6.8時，需將料漿升溫至80°C，保溫1?1.5h ;凈化液中Ag離子濃度彡100g/L,同時 Cu〈8mg/L、Pb〈10mg/L、Bi〈0.5mg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由含銀廢液回收銀的方法，其特征在于:步驟(2)中為銀產(chǎn)品的質(zhì)量保證步驟，若凈化液達(dá)不到步驟(1)中成分要求，則重復(fù)步驟(1)，至成分達(dá)要求止。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由含銀廢液回收銀的方法，其特征在于:步驟(3)中溶液終點pH值不得超過11。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由含銀廢液回收銀的方法，其特征在于:步驟(5)需加入覆蓋劑，并且待爐料變?yōu)榛野咨珪r，才可升溫熔化爐料，防止氧化銀的揮發(fā)損失。
【文檔編號】C22B7/00GK104263948SQ201410548549
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月16日
【發(fā)明者】鄧遠(yuǎn)久, 余秋雁, 丁旭, 劉德國, 張萃, 李宗興, 田惟維, 董福存, 肖明金, 謝海春 申請人:云南馳宏鋅鍺股份有限公司