本發(fā)明涉及鉑系合金粉末的制造方法。更詳細而言，涉及鉑與選自由銥、銠及鈀組成的組中的至少1種的合金粉末的制造方法。

背景技術：

一直以來，鉑與銥、銠和/或鈀的合金粉末被用于汽車用排氣催化劑、傳感器等高溫腐蝕用途等中。其中，近年來，隨著傳感器、觸點等制品的小型化等，要求這些合金粉末具有期望的粒徑、同時粒度分布狹窄。

其中，專利文獻1公開了一種鉑一銠合金粉末的制造方法，其將鉑微粉末或鉑化合物微粉末、銠微粉末或銠化合物微粉末、和碳酸鈣粉末混合后進行加熱處理。

另外，專利文獻2公開了一種貴金屬微粒的制造方法，其具有：得到貴金屬微粒的凝集物的工序；將貴金屬微粒的凝集物與堿金屬碳酸鹽及堿土金屬碳酸鹽中的至少1種一起破碎，從而得到含有破碎后的貴金屬微粒的混合物的工序；和將上述混合物在不活潑氣體氣氛中在1000℃以上熱處理后，對該熱處理物進行酸處理，從而得到貴金屬微粒的工序。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平10-102107號公報

專利文獻2：日本特開2011-162868號公報

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

但是，專利文獻1及專利文獻2任一者中，關于得到具有期望的粒徑同時粒度分布狹窄的合金粉末這一點，均沒有進行充分的研究。

本發(fā)明的目的在于，提供一種可以制造具有期望的粒徑同時具有狹窄的粒度分布、且純度及結(jié)晶性高的鉑系合金粉末的、鉑系合金粉末的制造方法。

用于解決問題的方法

本發(fā)明人們?yōu)榱藢崿F(xiàn)上述目的進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過如下鉑系合金粉末的制造方法可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明，該鉑系合金粉末的制造方法中，使用具有特定范圍的比表面積的作為鉑系合金粉末的原料之一的鉑族金屬系粉末，同時使用D90在特定范圍內(nèi)的混合粉，該鉑族金屬系粉末含有選自由銥、銠、鈀及含有銥、銠、鈀中的至少一種的化合物組成的組中的至少1種。

即，本發(fā)明提供一種鉑系合金粉末的制造方法，其為包含對含有鉑系粉末、鉑族金屬系粉末和堿土金屬化合物的混合粉進行熱處理的步驟的、制造鉑系合金粉末的方法，所述鉑系粉末含有選自由鉑及鉑化合物組成的組中的至少1種，所述鉑族金屬系粉末含有選自由銥、銠、鈀及含有這些中的至少一種的化合物組成的組中的至少1種，上述鉑族金屬系粉末的比表面積為30m²/g以上，并且上述混合粉的D90為1.0μm以下。

在上述鉑系合金粉末的制造方法中，熱處理溫度優(yōu)選為1000℃以上。

在上述鉑系合金粉末的制造方法中，上述鉑系粉末的比表面積優(yōu)選為20～100m²/g。

在上述鉑系合金粉末的制造方法中，上述混合粉中的上述堿土金屬化合物的量以重量基準計相對于上述鉑系粉末和上述鉑族金屬系粉末的合計量優(yōu)選為0.5～10倍量。

在上述鉑系合金粉末的制造方法中，優(yōu)選得到的鉑系合金粉末的D90/D10為4以下。

在上述鉑系合金粉末的制造方法中，優(yōu)選得到的鉑系合金粉末的D50為10μm以下。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的鉑系合金粉末的制造方法，可以得到具有期望的粒徑同時具有狹窄的粒度分布、且純度及結(jié)晶性高的鉑系合金粉末。如此得到的鉑系合金粉末可以特別適用于在傳感器等中使用的電極、電觸點、催化劑等。

附圖說明

圖1為示出實施例1中制備的漿料的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖2為示出實施例1中得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖3為示出實施例1中得到的鉑銥合金粉末的X射線衍射測定結(jié)果的圖。

圖4為示出實施例1中得到的鉑銥合金粉末的SEM照片。

圖5為示出實施例2中制備的漿料的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖6為示出實施例2中得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖7為示出實施例2中得到的鉑銥合金粉末的X射線衍射測定結(jié)果的圖。

圖8為示出實施例2中得到的鉑銥合金粉末的SEM照片。

圖9為示出實施例3中制備的漿料的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖10為示出實施例3中得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖11為示出實施例3中得到的鉑銥合金粉末的X射線衍射測定結(jié)果的圖。

圖12為示出實施例3中得到的鉑銥合金粉末的SEM照片。

圖13為示出比較例1中制備的漿料的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖14為示出比較例1中得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖15為示出比較例1中得到的鉑銥合金粉末的X射線衍射測定結(jié)果的圖。

圖16為示出比較例1中得到的鉑銥合金粉末的SEM照片。

圖17為示出比較例2中制備的漿料的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖18為示出比較例2中得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果的圖。

圖19為示出比較例2中得到的鉑銥合金粉末的X射線衍射測定結(jié)果的圖。

圖20為示出比較例2中得到的鉑銥合金粉末的SEM照片。

圖21為示出各實施例及比較例中的漿料的D90和合金粉末的D90/D10的關系的圖。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的鉑系合金粉末的制造方法的實施方式進行詳細說明。需要說明的是，以下有時將本發(fā)明的鉑系合金粉末的制造方法簡稱為本發(fā)明的制造方法。

在本發(fā)明的制造方法中，首先，準備含有鉑系粉末、鉑族金屬系粉末和堿土金屬化合物的混合粉末，所述鉑系粉末含有選自由鉑及鉑化合物組成的組中的至少1種，所述鉑族金屬系粉末含有選自由銥、銠、鈀及含有這些中的至少一種的化合物組成的組中的至少1種。

本發(fā)明的制造方法中使用的鉑系粉末(第1原料粉末)含有選自由鉑(金屬鉑)及鉑化合物組成的組中的至少1種。鉑系粉末優(yōu)選至少含有鉑(金屬鉑)，更優(yōu)選由鉑(金屬鉑)組成。

鉑化合物含有例如60重量％以上的鉑。另外，作為鉑化合物，可以列舉：鉑氧化物、鉑氫氧化物、鉑氯化物等。其中，優(yōu)選使用鉑氧化物及鉑氫氧化物。

對鉑系粉末的比表面積沒有特別限定，例如，優(yōu)選為20～100m²/g，更優(yōu)選為30～80m²/g，進一步優(yōu)選為40～60m²/g。鉑系粉末的比表面積為20m²/g以上時，富于反應性，具有熱處理中的合金化變?nèi)菀椎膬A向。另外，鉑系粉末的比表面積為100m²/g以下時，與現(xiàn)有技術相比，能夠更穩(wěn)定、廉價地制造，熱處理中反應性不會過高，顯示適度的反應性，因此具有合金的粒徑控制變?nèi)菀椎膬A向。需要說明的是，本發(fā)明中，鉑系粉末的比表面積通過BET法來測定。BET比表面積通過例如JIS Z 8830(基于氣體吸附的粉體(固體)比表面積測定方法)來測定。另外，對通過電子顯微鏡(TEM)觀察測定的鉑系粉末的一次粒徑?jīng)]有特別限定，優(yōu)選為2～20nm。

本發(fā)明的制造方法中使用的鉑族金屬系粉末(第2原料粉末)含有選自由銥(金屬銥)、銠(金屬銠)、鈀(金屬鈀)及含有這些中的至少一種的化合物組成的組中的至少1種。該鉑族金屬系粉末優(yōu)選至少包含含有銥、銠及鈀中的至少一種的化合物，更優(yōu)選由含有銥、銠及鈀中的至少一種的化合物組成。

含有銥、銠及鈀中的至少一種的化合物例如含有60重量％以上的銥、銠及鈀中的至少一種。另外，作為含有銥、銠及鈀中的至少一種的化合物，可以列舉例如：含有銥的化合物(銥化合物)、含有銠的化合物(銠化合物)、含有鈀的化合物(鈀化合物)等。

銥化合物含有例如60重量％以上的銥。另外，作為銥化合物，優(yōu)選使用銥水合物、銥氧化物、銥水合氧化物、銥氫氧化物、或這些的混合物等銥無機化合物。特別是，更優(yōu)選使用由銥、氫及氧構成的銥無機化合物。

銠化合物含有例如60重量％以上的銠。另外，作為銠化合物，優(yōu)選使用銠水合物、銠氧化物、銠水合氧化物、銠氫氧化物、或這些的混合物等銠無機化合物。特別是，更優(yōu)選使用由銠、氫及氧構成的銠無機化合物。

鈀化合物含有例如60重量％以上的鈀。另外，作為鈀化合物，優(yōu)選使用鈀水合物、鈀氧化物、鈀水合氧化物、鈀氫氧化物、或這些的混合物等鈀無機化合物。特別是，更優(yōu)選使用由鈀、氫及氧構成的鈀無機化合物。

本發(fā)明的制造方法中使用的上述鉑族金屬系粉末的比表面積為30m²/g以上。上述鉑族金屬系粉末的比表面積小于30m²/g時，鉑族金屬系粉末粒子的粒徑大，因此，混合粉在熱處理工序中的反應性降低，發(fā)生反應性更高的鉑系粉末的粒子彼此的縮頸、燒結(jié)。因此，得到的鉑系合金粉末含有粗粉等，難以使粒度分布狹窄，另外，難以得到均勻的金屬組成及高結(jié)晶性。需要說明的是，本發(fā)明中，該鉑族金屬系粉末的比表面積通過BET法來測定。

該鉑族金屬系粉末的比表面積優(yōu)選為30m²/g以上，更優(yōu)選為35m²/g以上，最佳為36m²/g以上。另一方面，對該鉑族金屬系粉末的比表面積的上限沒有特別限制，例如為200m²/g以下，優(yōu)選為100m²/g以下，更優(yōu)選為80m²/g以下，最佳為71m²/g以下。

本發(fā)明的制造方法中使用的堿土金屬化合物在后述的熱處理工序中作為合金粉末的晶粒生長防止劑發(fā)揮作用。作為本發(fā)明的制造方法中使用的堿土金屬化合物，可以列舉例如：堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽等無機鹽，堿土金屬的氧化物、氯化物、硫化物、氫氧化物、氰化物等無機化合物。作為該堿土金屬化合物，優(yōu)選使用堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽。其中，更優(yōu)選碳酸鈣、碳酸鎂及碳酸鍶，特別優(yōu)選碳酸鈣。需要說明的是，堿土金屬化合物可以單獨使用僅一種，也可以將兩種以上組合使用。

需要說明的是，對混合分散前的堿土金屬化合物的形狀沒有特別限定，從處理性等觀點出發(fā)，優(yōu)選為粉末狀。另外，對粉末狀的堿土金屬化合物的平均粒徑?jīng)]有特別限定，例如為0.2～1.0μm。需要說明的是，粉末狀的堿土金屬化合物的平均粒徑可以通過激光衍射式粒度分布測定裝置來測定。

上述混合粉通過將鉑系粉末(第1原料粉末)、鉑族金屬系粉末(第2原料粉末)及堿土金屬化合物投入球磨機、行星式球磨機、珠磨機、行星式珠磨機、磨碎機等合適的混合機中并對它們進行混合分散而得到。需要說明的是，在對鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物進行混合分散時，可以僅對它們進行混合分散而制備混合粉，也可以在它們中添加溶劑后進行混合分散而以懸浮液(漿料)形式來制備。從防止鉑系粉末及鉑族金屬系粉末的過度凝集、可以以更高的分散效率使其分散的角度出發(fā)，優(yōu)選制備漿料。需要說明的是，作為制備漿料時的溶劑，可以使用水、有機溶劑等，可以優(yōu)選使用無起火風險的水，可以使水中適當含有表面活性劑等分散劑。另外，對漿料的濃度(固態(tài)成分濃度)沒有特別限定，例如為20～45重量％。

在本發(fā)明的制造方法中，通過對鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物進行混合分散而將這些的混合粉的D90調(diào)整為1.0μm以下。混合粉的D90大于1.0μm時，鉑系粉末及鉑族金屬系粉末的凝集物未被充分破碎，此外作為晶粒生長防止劑的堿土金屬化合物未充分地分散，因此難以制作具有期望的粒徑、粒度分布狹窄的鉑系合金粉末。另外，有得到的鉑系合金粉末的組成變得不均一之虞。需要說明的是，混合粉的D90優(yōu)選為0.9μm以下，更優(yōu)選為0.8μm以下。這里，混合粉的D90是指：將混合粉懸浮于不溶解混合粉的溶劑，在通過濕式激光衍射法測定粒度分布而得到的累積粒子量曲線中，其累積量占90％時的粒徑。例如，在制備漿料時，可以對所制備的漿料通過濕式激光衍射法測定粒度分布，從而導出D90。

在配合鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物的階段，通常鉑系粉末及鉑族金屬系粉末以微粒凝集的狀態(tài)存在。在本發(fā)明的制造方法中，在對鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物進行混合分散的過程中，通過破碎微粒凝集狀態(tài)的鉑系粉末及鉑族金屬系粉末，從而制備D90為1.0μm以下的混合粉。

這里，可以通過對以下條件進行適當選擇而將混合粉的D90適當調(diào)整到上述范圍，所述條件為：鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物的尺寸，鉑系粉末、鉑族金屬系粉末及堿土金屬化合物的混合時間(分散時間)，混合機中使用的球或珠的粒徑、量，混合機的攪拌槳葉的圓周速度，以及制備漿料時漿料的濃度(固態(tài)成分濃度)，分散劑等。另外，上述混合粉可以在后述的熱處理工序之前根據(jù)需要用水等合適的溶劑進行洗滌，另外，可以使其通過具有適當篩眼的篩子。

另外，混合粉的最大粒徑Dmax優(yōu)選為2.0μm以下?；旌戏鄣淖畲罅紻max為2.0μm以下時，具有在熱處理而合金化處理后得到具有狹窄的粒度分布的合金粉末的傾向。需要說明的是，混合粉的Dmax表示將混合粉懸浮于不溶解混合粉的溶劑、通過濕式激光衍射法測定粒度分布而得到的最大粒徑。

在制備混合粉時，鉑系粉末和鉑族金屬系粉末的混合比率可以根據(jù)得到的鉑系合金粉末所要求的合金組成來適當選擇，沒有特別限定，以鉑系粉末和鉑族金屬系粉末的重量比(鉑系粉末：鉑族金屬系粉末)計為95∶5～5∶95，優(yōu)選為90∶10～20∶80。

另外，對制備混合粉時的堿土金屬化合物的量沒有特別限制。其中，混合粉中的堿土金屬化合物的量相對于鉑系粉末和鉑族金屬系粉末的合計量以重量基準計優(yōu)選為0.5～10倍量，更優(yōu)選為1～5倍量?；旌戏壑械膲A土金屬化合物的量相對于鉑系粉末和鉑族金屬系粉末的合計量以重量基準計為0.5倍量以上時，良好地發(fā)揮晶粒生長防止劑的作用，可以適當?shù)乜刂屏?，因此是?yōu)選的。另外，混合粉中的堿土金屬化合物的量相對于鉑系粉末和鉑族金屬系粉末的合計量以重量基準計為10倍量以下時，制造效率良好，可以進行成本上有優(yōu)勢的適當?shù)牧娇刂?，因此是?yōu)選的。

另外，在制備漿料的情況下，優(yōu)選在后述的熱處理工序之前對漿料進行干燥而除去溶劑，從而形成混合粉。干燥條件可以根據(jù)所使用的溶劑的種類、量而適當調(diào)整，例如使用水作為溶劑時，干燥溫度為90～150℃，干燥時間為16～36小時。

在本發(fā)明的制造方法中，通過對如上述那樣制備的混合粉進行熱處理來制造鉑系合金粉末。

以下，以使用由鉑(金屬鉑)組成的鉑系粉末(鉑粉末)、由銥(金屬銥)組成的鉑族金屬系粉末(銥粉末)及使用碳酸鈣作為堿土金屬化合物的情況為例，對混合粉在熱處理下生成鉑系合金粉末的機制進行說明。

已知鉑在高溫下具有比銥高的熱擴散能力。因此，鉑粉末中的鉑通過熱處理逐漸向鄰接的銥粉末中的銥粒子擴散。另一方面，混合粉中的碳酸鈣通過約800℃的熱處理釋放二氧化碳而成為氧化鈣。因此，該熱處理中，在氧化鈣存在(在碳酸鈣的熱分解不發(fā)展的情況下，則是在碳酸鈣、或碳酸鈣與氧化鈣混合存在)下，在鄰接的鉑粉末和銥粉末之間進行鉑向銥粒子的擴散。在此，混合存在的氧化鈣或碳酸鈣(粉末)不與鉑發(fā)生反應，因此作為合金的晶粒生長抑制因子起作用，有助于生成具有目標性狀的合金粉末。在此，銥的比表面積小于30m²/g時，即銥的一次粒子的粒徑大時，與鉑粒子的反應性變小，先發(fā)生鉑粒子彼此的結(jié)合或晶粒生長。結(jié)果形成含有粗粉的合金粉末，粒度分布也變寬，進而粉末中產(chǎn)生組成不均。

在熱處理后通過使用硝酸、鹽酸、硫酸等的酸處理而將氧化鈣溶解除去，另外，根據(jù)需要進行水洗處理、干燥處理等，從而可以得到作為目標的鉑-銥合金粉末。

需要說明的是，上述以使用鉑粉末、銥粉末及作為堿土金屬化合物的碳酸鈣的情況為例進行了說明，但其它情況下也基于同樣的生成機制生成鉑系合金粉末。

例如，使用由鉑化合物構成的鉑系粉末(鉑化合物粉末)的情況下，通過熱處理，鉑化合物粉末熱分解而生成鉑粉末，該鉑粉末與上述同樣地供于鉑系合金粉末的生成。

另外，例如，使用由銥化合物構成的鉑族金屬系粉末(銥化合物粉末)的情況下，通過熱處理，銥化合物粉末熱分解而生成銥粉末，該銥粉末與上述同樣地供于鉑系合金粉末的生成。另外，例如，使用銠粉末、鈀粉末等的情況下，為與使用銥粉末時同樣的生成機制。另外，使用銠化合物粉末、鈀化合物粉末等的情況下，也為與使用銥化合物粉末時同樣的生成機制。

另外，例如，使用碳酸鎂作為堿土金屬化合物的情況下，通過熱處理形成氧化鎂，與上述同樣地供于鉑系合金粉末的生成。

這里，對混合粉的熱處理的熱處理溫度沒有特別限定，優(yōu)選為1000℃以上，在為銥的情況下更優(yōu)選為1200℃以上，在為銠的情況下更優(yōu)選為1300℃以上。熱處理溫度為1000℃以上時，混合粉的擴散發(fā)展，可以得到結(jié)晶性高、具有更狹窄的粒度分布的鉑系合金，因此是優(yōu)選的。另外，對熱處理溫度的上限也沒有特別限定，優(yōu)選為1500℃以下，更優(yōu)選為1400℃以下。熱處理溫度超過1500℃時，合金粒子彼此發(fā)生縮頸，有時生成粗粉。

另外，對混合粉的熱處理的熱處理時間也沒有特別限定，優(yōu)選為1～5小時、更優(yōu)選為2～4小時。熱處理時間為1小時以上時，合金的晶粒生長充分，因此是優(yōu)選的。另外，熱處理時間為5小時以下時，生產(chǎn)效率高，因此是優(yōu)選的。

另外，混合粉的熱處理優(yōu)選在非氧氣氛下進行，更優(yōu)選在氮氣氣氛下、氬氣氣氛下等不活潑氣氛下進行。

根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以得到具有期望的粒徑同時具有狹窄的粒度分布、且純度及結(jié)晶性高的鉑系合金粉末。

這里，得到的鉑系合金粉末的D50優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為0.05～10μm，最佳為0.05～0.8μm。這里，鉑系合金粉末的D50是指：鉑系合金粉末的通過濕式激光衍射法得到的粒度分布測定結(jié)果的累積粒子量曲線中，其累積量占50％時的粒徑。

另外，得到的鉑系合金粉末是D90/D10優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為2以下的具有狹窄的粒度分布的粉末。這里，鉑系合金粉末的D10及D90是指：鉑系合金粉末的通過濕式激光衍射法得到的粒度分布測定結(jié)果的累積粒子量曲線中，其累積量分別占10％及90％時的粒徑。另外，D90/D10表示D90除以D10的數(shù)值，數(shù)值越小表示粒度分布越狹窄。

另外，得到的鉑系合金粉末的純度優(yōu)選為99％以上，更優(yōu)選為99.9％以上。需要說明的是，鉑系合金粉末的純度可以通過ICP測定對化學方式溶解的溶液進行測定。

通過本發(fā)明的制造方法制造的鉑系合金粉末可以適用于在傳感器等中使用的電極、電觸點、催化劑等中。

實施例

以下通過實施例對本發(fā)明進行進一步說明，但本發(fā)明不受下述例子限定。

(實施例1)

首先，配合鉑粉末(比表面積：50m²/g)13重量份、氧化銥粉末(比表面積：36m²/g)7重量份、碳酸鈣80重量份，相對于該配合后的混合粉，加入以重量計為3倍量的水，投入行星珠磨機(伊藤制作所公司制)中。作為珠，使用相對于鉑粉末、氧化銥粉末、碳酸鈣及水的總量以重量計為4倍量的氧化鋯珠(粒徑：1mm)，以轉(zhuǎn)速200rpm進行4小時混合分散，從而制作漿料。對于得到的漿料，用激光衍射式粒度分布測定裝置(日機裝公司制、制品名：MT3300II)進行測定。將漿料的粒度分布的測定結(jié)果示于圖1。根據(jù)該測定結(jié)果，漿料的D90為0.734μm。另外，Dmax為1.6μm。

接著，將漿料在120℃干燥16小時而除去水，得到混合粉。然后，將得到的混合粉投入電爐中，在氮氣氣氛下在1300℃熱處理2小時，從而使碳酸鈣熱分解為氧化鈣和二氧化碳，同時在氧化鈣和/或碳酸鈣的夾雜下進行鉑向銥粒子的擴散。然后，用硝酸對該熱處理物進行酸處理，從而除去氧化鈣。進而，對酸處理后的殘余物進行水洗，在120℃干燥2小時，從而得到目標的鉑銥合金粉末。

對于得到的鉑銥合金粉末，用激光衍射式粒度分布測定裝置(日機裝公司制、制品名：MT3300II)進行測定。將得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果示于圖2。根據(jù)該測定結(jié)果，鉑銥合金粉末的D50為0.539μm。另外，D10為0.313μm，D90為1.05μm，因此，D90/D10為3.4。

另外，對得到的鉑銥合金粉末的純度進行測定，結(jié)果為99.9％。進而，對得到的鉑系合金粉末用X射線衍射裝置(Rigaku公司制、制品名：ULTRA IV)進行測定，結(jié)果在2θ＝81.850°觀察到半值寬度0.120°的尖銳的表示[331]面的峰，確認為具有高結(jié)晶性的鉑銥合金粉末。將測定結(jié)果示于圖3。

將通過實施例1得到的鉑銥合金粉末的SEM照片示于圖4。

(實施例2)

將制作漿料時的分散時間設為6小時，除此以外，與實施例1同樣進行，制作混合粉。需要說明的是，將漿料的粒度分布的測定結(jié)果示于圖5。根據(jù)該測定結(jié)果，漿料的D90為0.73μm，另外，Dmax為0.972μm。

然后，通過與實施例1同樣的條件及方法得到鉑銥合金粉末。將得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果示于圖6。根據(jù)該測定結(jié)果，鉑銥合金粉末的D50為0.648μm。另外，D10為0.37μm，D90為1.154μm，因此，D90/D10為3.1。

另外，對得到的鉑銥合金粉末的純度進行測定，結(jié)果為99.9％。另外，對得到的鉑銥合金粉末進行X射線衍射測定，結(jié)果與實施例1同樣地，確認是表示[331]面的峰的2θ＝81.906°、半值寬度0.114°的具有高結(jié)晶性的鉑銥合金粉末。將測定結(jié)果示于圖7。

將通過實施例2得到的鉑銥合金粉末的SEM照片示于圖8。

(實施例3)

使用比表面積為71m²/g的氧化銥粉末代替比表面積為36m²/g的氧化銥粉末，除此以外，與實施例1同樣進行，制作混合粉。需要說明的是，將漿料的粒度分布的測定結(jié)果示于圖9。根據(jù)該測定結(jié)果，漿料的D90為0.686μm，另外，Dmax為1.635μm。

然后，通過與實施例1同樣的條件及方法得到鉑銥合金粉末。將得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果示于圖10。根據(jù)該測定結(jié)果，鉑銥合金粉末的D50為0.639μm。另外，D10為0.531μm，D90為0.807μm，因此，D90/D10為1.5。

另外，對得到的鉑銥合金粉末的純度進行測定，結(jié)果為99.9％。另外，對得到的鉑銥合金粉末進行X射線衍射測定，結(jié)果與實施例1同樣地，確認是表示[331]面的峰的2θ＝81.860°、半值寬度0.110°的具有高結(jié)晶性的鉑銥合金粉末。將測定結(jié)果示于圖11。

將通過實施例3得到的鉑銥合金粉末的SEM照片示于圖12。

(比較例1)

使用比表面積為8.3m²/g的氧化銥粉末代替比表面積為36m²/g的氧化銥粉末，除此以外，與實施例1同樣進行，制作混合粉。需要說明的是，將漿料的粒度分布的測定結(jié)果示于圖13。根據(jù)該測定結(jié)果，漿料的D90為0.699μm，另外，Dmax為0.972μm。

然后，通過與實施例1同樣的條件及方法得到鉑銥合金粉末。將得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果示于圖14。根據(jù)該測定結(jié)果，鉑銥合金粉末的D50為0.465μm。另外，D10為0.239μm，D90為1.735μm，因此，D90/D10為7.3。

另外，對得到的鉑銥合金粉末的純度進行測定，結(jié)果為99.9％。另外，對得到的鉑銥合金粉末進行X射線衍射測定，結(jié)果確認是表示[331]面的峰的2θ＝81.860°、半值寬度0.110°的具有高結(jié)晶性的鉑銥合金粉末。將測定結(jié)果示于圖15。

將比較例1得到的鉑銥合金粉末的SEM照片示于圖16。

(比較例2)

使用粒徑為5mm的氧化鋯珠，除此以外與實施例3同樣進行，制作混合粉。需要說明的是，將漿料的粒度分布的測定結(jié)果示于圖17。根據(jù)該測定結(jié)果，漿料的D90為1.368μm，另外，Dmax為2.3μm。

然后，通過與實施例1同樣的條件及方法得到鉑銥合金粉末。將得到的鉑銥合金粉末的粒度分布的測定結(jié)果示于圖18。根據(jù)該測定結(jié)果，鉑銥合金粉末的D50為1.015μm。另外，D10為0.485μm，D90為2.989μm，因此，D90/D10為6.2。

另外，對得到的鉑銥合金粉末的純度進行測定，結(jié)果為99.9％。另外，對得到的鉑銥合金粉末進行X射線衍射測定，結(jié)果在2θ＝82.020°處確認到半值寬度0.130°的表示[331]面的峰。與實施例1相比，結(jié)晶峰向高角度側(cè)移動0.17°，由積分強度可確認合金中的Pt減少約9重量％。這表明，部分Pt形成粗粉，在干燥時發(fā)生偏析，從而產(chǎn)生了組成不均。

將比較例2得到的鉑銥合金粉末的SEM照片示于圖20。

關于各實施例及比較例，將氧化銥粉末的比表面積、漿料的D90及Dmax、得到的鉑銥合金粉末的D50、D10、D90及D90/D10總結(jié)并示于表1及圖21。需要說明的是，圖21中，將各實施例及比較例中使用的氧化銥粉末的比表面積記載在括號中。

[表1]

如表1及圖21所示，氧化銥粉末的比表面積為30m²/g以上且漿料的D90為1.0μm以下的實施例1～3中，得到D90/D10為4以下的粒度分布狹窄的鉑銥合金粉末。

另一方面，漿料的D90為1.0μm以下但氧化銥粉末的比表面積小于30m²/g的比較例1中，得到的鉑銥合金粉末的D90/D10為7.3，未得到粒度分布狹窄的鉑銥合金粉末。

另外，氧化銥粉末的比表面積為30m²/g以上但漿料的D90大于1.0μm的比較例2中，得到的鉑銥合金粉末的D90/D10為6.2，也未得到粒度分布狹窄的鉑銥合金粉末。

雖然參照特定方式對本發(fā)明進行了詳細說明，但可以在不脫離本發(fā)明的主旨和范圍的條件下進行各種變更及修正，這對本領域技術人員而言是不言自明的。

需要說明的是，本申請基于2014年8月8日申請的日本專利申請(特愿2014-162725)，通過引用而援引其整體。