本發(fā)明設(shè)計(jì)光電化學(xué)材料領(lǐng)域，特指一種鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍的制備方法及其用途。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，光電化學(xué)(pec)，作為一種新開(kāi)發(fā)的技術(shù)，受到全球的關(guān)注，被廣泛用于光解水，污染物降解，太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換和生物傳感等領(lǐng)域。光電化學(xué)過(guò)程是光生電的過(guò)程，即感光材料在光照射下，電子受到激發(fā)，以電子轉(zhuǎn)移的方式傳遞電荷到電極表面而產(chǎn)生電化學(xué)信號(hào)的過(guò)程。當(dāng)照射光能量等于或大于半導(dǎo)體帶隙(eg)的能量時(shí)，電子(e^-)受激發(fā)由價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶，價(jià)帶上則產(chǎn)生空穴(h⁺)，電子與空穴有效分離，便實(shí)現(xiàn)了光電轉(zhuǎn)化，具有光電化學(xué)活性的物質(zhì)受光激發(fā)后發(fā)生光電化學(xué)反應(yīng)，從而形成光電壓或者光電流。光電化學(xué)技術(shù)集光與電化學(xué)技術(shù)升級(jí)于一體，表現(xiàn)出一優(yōu)越的選擇性，便攜性，小型化，廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)。

鹵化氧鉍(biox,x＝cl,br,i)，作為一種層狀金屬氧化半導(dǎo)體，具有較好的光電性能，開(kāi)辟了新型可見(jiàn)光響應(yīng)光電材料研究的新途徑，因而成為社會(huì)關(guān)注的熱點(diǎn)。然而它們具有光吸收效率低，電荷轉(zhuǎn)移速度慢和光生電子與空穴對(duì)較高的復(fù)合概率等缺點(diǎn)，嚴(yán)重限制了其光電性能。因此，很有必要提出改進(jìn)的方法來(lái)提高光生電子-空穴對(duì)的分離效率，進(jìn)一步拓寬其光電化學(xué)的實(shí)際應(yīng)用。其中金屬摻雜作為一種有效的方法大大提升了biox(x＝cl,br,i)的光電性能。它指出，金屬納米粒子，如金，銀，和鉑有一個(gè)肖特基勢(shì)壘的界面處，它作為一個(gè)電子陷阱，有利于電子傳輸和電子-空穴對(duì)的分離。類似的，金屬鉍表現(xiàn)出高度各向異性的費(fèi)米面，長(zhǎng)的載流子的平均自由路徑，載流子密度低，小的載流子有效質(zhì)量，和較小的帶隙等特點(diǎn)，且成本低廉，無(wú)毒(z.k.cui,y.g.zhang,s.l.li,s.x.ge,catal.commun.72(2015)97-100.)。目前，有文獻(xiàn)報(bào)道鉍金屬沉積在半導(dǎo)體光催化劑表面，如bi/bioi(c.chang,l.y.zhu,y.fu,x.l.chu,chem.eng.j.233(2013)305-314)，bi/tio2(h.y.li,j.f.liu,j.j.qian,q.y.li,j.j.yang,chin.j.catal.35(9)(2014)1578-1589)，和bi/biocl(m.c.gao,d.f.zhang,x.p.pu,k.y.ding,h.li,t.t.zhang,h.y.ma,sep.purif.technol.149(27)(2015)288-294)，大大提高了催化劑中的電子和空穴的分離效率，提高復(fù)合材料的光電性能。目前為止，利用溶劑熱一步法合成bi/biox(x＝cl,br,i)，并探討其光電性能尚未有報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提出一種鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍的制備方法。對(duì)比于biox(x＝cl,br,i)單體，金屬鉍的引入加速?gòu)?fù)合材料的電荷轉(zhuǎn)移，促進(jìn)了光生電子-空穴對(duì)的有效分離，并獲得了更優(yōu)異的光電性能。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行：

首先，稱取含有鹵素的離子液體放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，其次，加入乙二醇，并進(jìn)行充分溶解；再將葡萄糖和五水·硝酸鉍加入反應(yīng)釜中，攪拌至混合均勻；進(jìn)行恒溫?zé)岱磻?yīng)，反應(yīng)完畢后自然冷卻至室溫；將固體產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，干燥得到鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍，記為bi/biox，其中，x為cl、br或i。

制備鹵化氧鉍單體與制備鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍方法相同，只是不加入葡萄糖：首先，稱取含有鹵素的離子液體放入聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，加入乙二醇，并進(jìn)行充分溶解；另將五水·硝酸鉍加入反應(yīng)釜中，并持續(xù)攪拌至混合均勻；進(jìn)行恒溫?zé)岱磻?yīng)，反應(yīng)完畢后自然冷卻至室溫；將固體產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，干燥得到鹵化氧鉍單體，記為biox，其中，x為cl、br或i。

所述的含有鹵素的離子液體、乙二醇、葡萄糖和五水硝酸鉍的用量比為1mmol：20ml：0.1～1.0g：1mmol。

所述的含有鹵素的離子液體為含有氯源的1-十六烷基-3-甲基咪唑氯鹽([c16mim]cl)、含有溴源的1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽([c16mim]br)或含有碘源的1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽([bmim]i)。

所述恒溫?zé)岱磻?yīng)的溫度為140-160℃，反應(yīng)時(shí)間為24h；所述的干燥溫度為50℃，干燥時(shí)間為12h。

所制備的鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍用于制備修飾電極，通過(guò)光電化學(xué)檢測(cè)對(duì)氯苯酚(4-cp)、環(huán)丙沙星(cip)或苯酚。

所述的光電化學(xué)檢測(cè)中，修飾電極的制備方法為：

步驟1、對(duì)ito導(dǎo)電玻璃進(jìn)行預(yù)處理：將ito導(dǎo)電玻璃分別在去離子水、乙醇中依次超聲清洗半小時(shí)后，用去離子水多次沖洗；然后將導(dǎo)電玻璃放入naoh水溶液中，煮沸，并保持30分鐘，用去離子水清洗并吹干待用；

步驟2、制備修飾電極：將鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍分散到去離子水中，超聲分散，得到穩(wěn)定的懸濁液；然后，取懸濁液滴涂于步驟1中預(yù)處理的ito導(dǎo)電玻璃上，室溫自然干燥后待用；所制得的修飾電極記作bi/biox-ito。

步驟1中，所述的naoh水溶液的濃度為0.1～1mol/l。

步驟2中，所制備的懸濁液濃度為1.0mg/ml；所述滴涂于預(yù)處理的ito導(dǎo)電玻璃上的懸濁液為70μl。

為了與上述制備方法制備得到的(bi/biox,x＝cl,br,i)-ito修飾電極比較，按類似方法制得(biox,x＝cl,br,i)-ito修飾電極。

利用電化學(xué)工作站來(lái)探討上述制備方法制備得到的bi/biox(x＝cl,br,i)材料的光電性能。

探討光電化學(xué)性能的具體方法為：將磷酸緩沖液移入樣品池中，將修飾電極作為工作電極，鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和ag/agcl電極作為參比電極裝入樣品池中；通過(guò)高亮度氙燈平行光源系統(tǒng)儀器對(duì)工作電極進(jìn)行光照，在工作電極上產(chǎn)生電流信號(hào)；電流信號(hào)通過(guò)電化學(xué)工作站傳送到計(jì)算機(jī)轉(zhuǎn)化為數(shù)字信號(hào)，表現(xiàn)為光電流響應(yīng)。

其中，所述的磷酸緩沖溶液是通過(guò)配置0.1mol/l的磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉互調(diào)，使ph值為7.0制得。其濃度為0.1mol/l。

本發(fā)明具有以下優(yōu)勢(shì)：

(1)本發(fā)明所制備的bi/biox(x＝cl,br,i)材料是利用葡萄糖的還原性可以將部分帶有正三價(jià)的鉍離子(bi³⁺)還原成金屬鉍。而且整個(gè)反應(yīng)體系中沒(méi)有碳的生成，這說(shuō)明葡萄糖并沒(méi)有轉(zhuǎn)換成碳。

(2)本發(fā)明所使用的電極材料是在可見(jiàn)光區(qū)響應(yīng)的bi/biox(x＝cl,br,i)，探索了其優(yōu)越的光電性能，拓寬了鹵化氧鉍基材料在光電領(lǐng)域的應(yīng)用，也為光電檢測(cè)找到了一種新型材料。

(3)本發(fā)明所使用的檢測(cè)手段具有較高的檢測(cè)靈敏度，成本消耗低，便攜性，小型化等優(yōu)點(diǎn)。

(4)所制備的鉍金屬自摻雜的鹵化氧鉍材料可有效用于對(duì)氯苯酚(4-cp)，環(huán)丙沙星(cip),以及苯酚等的光電化學(xué)檢測(cè)，具有明顯的實(shí)用性。

附圖說(shuō)明

圖1為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的合成示意圖。

圖2為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的x射線衍射(xrd)圖。

圖3為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的透射電鏡(tem)圖，其中(a)為bi/biocl，(b)為bi/biobr，(c)為bi/bioi。

圖4為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的固體紫外漫反射(drs)圖。

圖5為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的交流阻抗(eis)圖。

圖6為修飾電極(bi/biox,x＝cl,br,i)-ito和(biox,x＝cl,br,i)-ito的光電流圖，其中(a)為bi/biocl(曲線i)和biocl(曲線ii)，(b)為bi/biobr(曲線i)和biobr(曲線ii)，(c)為bi/bioi(曲線i)和bioi(曲線ii)。

圖7為修飾電極bi/bioi-ito檢測(cè)苯酚的光電信號(hào)響應(yīng)圖，其中圖a為檢測(cè)不同濃度苯酚所得的光電流圖，圖b為苯酚濃度-光電流增量的線性關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于以下實(shí)施例。

實(shí)施例1：

(1)氯化氧鉍單體材料的制備是溶劑熱反應(yīng)一步法制得：首先，稱取1mmol的1-十六烷基-3-甲基咪唑氯鹽([c16mim]cl)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將1mmol的五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在160℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫；將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到biocl。

(2)鉍金屬自摻雜的氯化氧鉍材料的制備是通過(guò)葡萄糖來(lái)還原五水·硝酸鉍制得：首先，稱取1mmol的1-十六烷基-3-甲基咪唑氯鹽([c16mim]cl)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將0.1g的葡萄糖和1mmol五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在160℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫。將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到bi/biocl。

(3)修飾電極的制備：首先是ito導(dǎo)電玻璃預(yù)處理過(guò)程，將ito導(dǎo)電玻璃分別在去離子水、乙醇中依次超聲清洗半小時(shí)后，用去離子水多次沖洗。然后將導(dǎo)電玻璃放入0.1mol/lnaoh水溶液中，將其煮沸，并保持30分鐘，用去離子水清洗并吹干待用。配置1mol/lbi/biocl的水溶液，將其放入超聲機(jī)中進(jìn)行超聲分散，得到穩(wěn)定的懸濁液。然后，取70μl懸濁液滴涂于預(yù)處理的ito導(dǎo)電玻璃上，室溫自然吹干后待用。所制得的修飾電極記作bi/biocl-ito。為了與上述制備方法制備得到的bi/biocl-ito比較，按類似方法制得biocl-ito修飾電極。

(4)光電化學(xué)檢測(cè)方法和條件：

光源取自高亮度氙燈平行光源系統(tǒng)儀器，并以500w氙燈(chf-xm35-500w,北京暢拓科技有限公司)作為可見(jiàn)光源。用400nm濾光片濾掉氙燈的紫外光。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)使用chi660b電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司)，利用傳統(tǒng)的三電極體系：修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對(duì)電極，飽和ag/agcl電極為參比電極(所有電位均相對(duì)于sce)。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)均在室溫、磷酸緩沖溶液(0.1mol/l，ph＝7.0)中進(jìn)行，電位為0v(vssce)。eis實(shí)驗(yàn)在含有5mmol/lfe(cn)6^3-/4-的0.1mol/lkcl溶液中進(jìn)行，頻率范圍為0.01hz～10khz，初始電位為0.24v，交流振幅為5mv。

實(shí)施例2：

(1)溴化氧鉍單體材料的制備是溶劑熱反應(yīng)一步法制得：首先，稱取1mmol的1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽([c16mim]br)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將1mmol的五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在140℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫；將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到biobr。

(2)鉍金屬自摻雜的溴化氧鉍材料的制備是通過(guò)葡萄糖來(lái)還原五水·硝酸鉍制得：首先，稱取1mmol的1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽([c16mim]br)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將1.0g的葡萄糖和1mmol五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在160℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫。將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到bi/biobr。

(3)修飾電極的制備：首先是ito導(dǎo)電玻璃預(yù)處理過(guò)程，將ito導(dǎo)電玻璃分別在去離子水、乙醇中依次超聲清洗半小時(shí)后，用去離子水多次沖洗。然后將導(dǎo)電玻璃放入0.1mol/lnaoh水溶液中，將其煮沸，并保持30分鐘，用去離子水清洗并吹干待用。配置1mol/lbi/biobr的水溶液，將其放入超聲機(jī)中進(jìn)行超聲分散，得到穩(wěn)定的懸濁液。然后，取70μl懸濁液滴涂于預(yù)處理的ito導(dǎo)電玻璃上，室溫自然吹干后待用。所制得的修飾電極記作bi/biobr-ito。為了與上述制備方法制備得到的bi/biobr-ito比較，按類似方法制得biobr-ito修飾電極。

(4)光電化學(xué)檢測(cè)方法和條件：

光源取自高亮度氙燈平行光源系統(tǒng)儀器，并以500w氙燈(chf-xm35-500w,北京暢拓科技有限公司)作為可見(jiàn)光源。用400nm濾光片濾掉氙燈的紫外光。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)使用chi660b電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司)，利用傳統(tǒng)的三電極體系：修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對(duì)電極，飽和ag/agcl電極為參比電極(所有電位均相對(duì)于sce)。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)均在室溫、磷酸緩沖溶液(0.1mol/l,ph＝7.0)中進(jìn)行，電位為0v(vssce)。eis實(shí)驗(yàn)在含有5mmol/lfe(cn)6^3-/4-的0.1mol/lkcl溶液中進(jìn)行，頻率范圍為0.01hz～10khz，初始電位為0.24v，交流振幅為5mv。

實(shí)施例3：

(1)碘化氧鉍單體材料的制備是溶劑熱反應(yīng)一步法制得：首先，稱取1mmol的1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽([bmim]i)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將1mmol的五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在160℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫；將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到bioi。

(2)鉍金屬自摻雜的碘化氧鉍材料的制備是通過(guò)葡萄糖來(lái)還原五水·硝酸鉍制得：首先，稱取1mmol的1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽([bmim]i)的離子液體放入25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，其次，移取20ml的乙二醇溶液放入釜中，并進(jìn)行充分溶解。另將0.5g的葡萄糖和1mmol五水·硝酸鉍加入釜中，并持續(xù)攪拌半小時(shí)，至混合均勻。在140℃條件下反應(yīng)24h后自然冷卻至室溫。將最終產(chǎn)物經(jīng)醇洗，水洗，離心分離，于50℃下干燥12h得到bi/bioi。

(3)修飾電極的制備：首先是ito導(dǎo)電玻璃預(yù)處理過(guò)程，將ito導(dǎo)電玻璃分別在去離子水、乙醇中依次超聲清洗半小時(shí)后，用去離子水多次沖洗。然后將導(dǎo)電玻璃放入0.1mol/lnaoh水溶液中，將其煮沸，并保持30分鐘，用去離子水清洗并吹干待用。配置1mol/l的bi/bioi水溶液，將其放入超聲機(jī)中進(jìn)行超聲分散，得到穩(wěn)定的懸濁液。然后，取70μl懸濁液滴涂于預(yù)處理的ito導(dǎo)電玻璃上，室溫自然吹干后待用。所制得的修飾電極記作bi/bioi-ito。為了與上述制備方法制備得到的bi/bioi-ito比較，按類似方法制得bioi-ito修飾電極。

(4)所制備的bi/bioi-ito可用于對(duì)氯苯酚(4-cp)，環(huán)丙沙星(cip)以及苯酚的檢測(cè)，本發(fā)明以苯酚為例：目標(biāo)檢測(cè)物苯酚的配制：分別配置4ngml^-1,12ngml^-1,20ngml^-1,36ngml^-1,52ngml^-1,80ngml^-1,120ngml^-1,200ngml^-1,400ngml^-1,600ngml^-1,800ngml^-1,1400ngml^-1,1660ngml^-1,2200ngml^-1,2600ngml^-1等濃度的苯酚，待檢測(cè)。

(5)光電化學(xué)檢測(cè)方法和條件：

光源取自高亮度氙燈平行光源系統(tǒng)儀器，并以500w氙燈(chf-xm35-500w,北京暢拓科技有限公司)作為可見(jiàn)光源。用400nm濾光片濾掉氙燈的紫外光。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)使用chi660b電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司)，利用傳統(tǒng)的三電極體系：修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對(duì)電極，飽和ag/agcl電極為參比電極(所有電位均相對(duì)于sce)。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)均在室溫、磷酸緩沖溶液(0.1mol/l，ph＝7.0)中進(jìn)行，電位為0v(vssce)。eis實(shí)驗(yàn)在含有5mmol/lfe(cn)6^3-/4-的0.1mol/lkcl溶液中進(jìn)行，頻率范圍為0.01hz～10khz，初始電位為0.24v，交流振幅為5mv。

圖1為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的合成示意圖。本發(fā)明所制備的bi/biox(x＝cl,br,i)材料均是按照該示意圖的方案制備。制備bi/biocl時(shí)使用的離子液體為1-十六烷基-3-甲基咪唑氯鹽([c16mim]cl)，制備bi/biobr時(shí)使用的離子液體為1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽([c16mim]br)，制備bi/bioi時(shí)使用的離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽([bmim]i)。

圖2為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的x射線衍射(xrd)圖。本發(fā)明所制備的bi/biox(x＝cl,br,i)材料的xrd表征數(shù)據(jù)如圖2所示。在圖2(a,b,c)中復(fù)合物的xrd圖譜上均發(fā)現(xiàn)了金屬bi的特征峰，說(shuō)明葡萄糖成功將部分五水硝酸鉍轉(zhuǎn)化為金屬鉍。此外xrd的峰形尖銳，說(shuō)明所制備的材料有較好的結(jié)晶度。

圖3為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的透射電鏡(tem)圖。從圖3(a,b,c)中均可以看出，金屬鉍粒子均勻的分布在鹵化氧鉍的表面上。

圖4為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的固體紫外漫反射(drs)圖。從圖4(a,b,c)中均可以看出金屬鉍修飾的鹵化氧鉍都比各自對(duì)應(yīng)的單體具有較寬的吸收邊。此外復(fù)合物在可見(jiàn)光區(qū)均有較強(qiáng)的吸收，說(shuō)明其光吸收性能較好，有利于光生電子與空穴的分離，使其具有較好的光電性能。

圖5為bi/biox(x＝cl,br,i)材料的交流阻抗(eis)圖。本發(fā)明所制備的材料的阻值通過(guò)對(duì)工作電極進(jìn)行交流阻抗來(lái)檢測(cè)，進(jìn)一步研究bi/biox(x＝cl,br,i)材料轉(zhuǎn)移電子的能力，bi/biox(x＝cl,br,i)材料的阻值越低，說(shuō)明其轉(zhuǎn)移電子的能力越強(qiáng)，能有效的將光生電子-空穴對(duì)分離。從圖5(a,b,c)可以看出，bi/biocl的阻值低于biocl單體，bi/biobr的阻值低于biobr單體，同樣的bi/bioi的阻值低于bioi單體，這說(shuō)明金屬鉍修飾的鹵化氧鉍具有更強(qiáng)的電子傳遞能力。鉍金屬的引入加速了電荷的轉(zhuǎn)移，促進(jìn)了光生電子與空穴的分離，使復(fù)合物具有更好的光電性能。

圖6為修飾電極(bi/biox,x＝cl,br,i)-ito和(biox,x＝cl,br,i)-ito的光電流圖。光照射下，不同材料制備的電極對(duì)光的響應(yīng)不同，產(chǎn)生的光電流強(qiáng)度也不同。因此可以根據(jù)不同工作電極產(chǎn)生不同強(qiáng)度的光電流來(lái)說(shuō)明不同材料對(duì)光的不同響應(yīng)，光電流越強(qiáng)說(shuō)明工作電極在光照下光生電子與空穴的分離效率較高。從圖6(a,b,c)可以看出，本發(fā)明所制備的復(fù)合物均比對(duì)應(yīng)的單體具有更高的光電流值，這說(shuō)明鉍金屬的引入加速了電荷的轉(zhuǎn)移，促進(jìn)了光生電子與空穴的分離，使復(fù)合物具有更好的光電性能，這個(gè)結(jié)果與交流阻抗(eis)圖結(jié)果吻合。這些結(jié)果說(shuō)明bi/biox(x＝cl,br,i)材料有望用于光電化學(xué)檢測(cè)中。

圖7為修飾電極bi/bioi-ito檢測(cè)苯酚的光電信號(hào)響應(yīng)圖，其中圖a為檢測(cè)不同濃度苯酚所得的光電流圖，圖b為苯酚濃度-光電流增量的線性關(guān)系圖。從圖7可以看出，隨著苯酚濃度的增加，bi/bioi-ito的光電流信號(hào)逐漸降低。該檢測(cè)器有兩個(gè)線性范圍為4～16ngml^–1和16～2600ngml^–1，分別對(duì)應(yīng)的線性方程是i0-i＝7.528*10^–4+1.7*10^–3*c/ngml^–1(r²＝0.9979,c苯酚:4～16ngml^–1)；i0-i＝3.512*10^–2+1.889*10^–4c/ngml^–1(r²＝0.9984,c苯酚:16～2600ngml^–1)，檢測(cè)限是1.3ngml^–1。