本發(fā)明屬于貴金屬回收技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種廢鈀炭催化劑中鈀金屬的回收方法。

背景技術(shù)：

鈀炭催化劑主要應(yīng)用于醫(yī)藥合成、染料合成、農(nóng)藥合成、液晶中間體合成等精細化工領(lǐng)域的加氫工序。在實踐操作中，起著不可取代的重要作用，隨著時間的增長，鈀炭催化劑的活性、選擇性都會慢慢降低，直至失活，從而喪失使用價值，但是鈀炭催化劑中還是有相當數(shù)量的貴金屬鈀；對鈀的回收可以獲得可觀的經(jīng)濟效益、減少廢催化劑對環(huán)境的污染、實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展，在現(xiàn)今工業(yè)中具有很重要的意義?，F(xiàn)有的廢鈀炭催化劑基本都是采用直接焚燒法來回收其中的貴金屬，焚燒的氣體直接排放造成嚴重的環(huán)境污染，同時回收的貴金屬含量低，不能直接使用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種廢鈀炭催化劑中鈀金屬的回收方法，解決了現(xiàn)有回收工藝環(huán)境污染大、回收的貴金屬含量低的問題。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為，一種廢鈀炭催化劑中鈀金屬的回收方法，具體按照以下步驟實施：

步驟1，將回收的廢鈀炭催化劑與水按一定比例加入到反應(yīng)釜中，升溫至60～80℃，攪拌洗滌1～2h后，趁熱離心分離，濾餅備用；

步驟2，將步驟1所得濾餅置于高溫電爐中進行焚燒處理，焚燒后的灰渣備用；

步驟3，將步驟2所得灰渣用溶劑溶解后，過濾，將濾液置于40～60℃環(huán)境下，向其中加入氯化銨，生成磚紅色沉淀，過濾，濾餅備用；

步驟4，將步驟3所得濾餅用氨水溶解，過濾后，向濾液中加入還原劑，得海綿鈀，將海綿鈀用純水洗滌至中性，烘干后即得。

本發(fā)明的特征還在于，

步驟1中，廢鈀炭催化劑與水的用量比為1:5～10。

步驟2中，焚燒處理過程為：按標準的升溫曲線從室溫升到800～1000℃，焚燒時間8～10h。

步驟3中，灰渣與溶劑的用量比為1:8～15。

步驟3中，溶劑為鹽酸與雙氧水的混合液，其中鹽酸與雙氧水用量比為3:1～3。

步驟3中，灰渣與氯化銨的用量比為1:1～2。

步驟4中，灰渣與氨水的用量比為1:3～5。

步驟4中，灰渣與還原劑的用量比為1:0.4～0.8。

步驟4中，還原劑為鹽酸羥胺、硼氫化鈉、甲酸鈉、次磷酸鈉中的一種或幾種。

本發(fā)明的有益效果是，先采用熱水洗滌可以直接去除廢鈀炭催化劑里邊的水溶性雜質(zhì)和部分液體成分，減少后期焚燒時候的污染物排放，濾液與廠區(qū)其他生產(chǎn)廢水混合后一并進入污水處理站進行深度處理保證達標排放，通過高溫焚燒除去活性炭和有機物，減少體積，為后續(xù)貴金屬溶解提供有利條件，灰渣經(jīng)過溶解、過濾、沉淀提純、溶解、還原、最后洗滌得到高純度的鈀，該工藝回收的鈀的純度可以達到99.9％以上。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明進行詳細說明。

本發(fā)明一種廢鈀炭催化劑中鈀金屬的回收方法，主要針對應(yīng)用于醫(yī)藥合成、染料合成、農(nóng)藥合成、液晶中間體合成等精細化工領(lǐng)域的加氫催化工序，產(chǎn)生的廢舊鈀炭催化劑。這些廢舊鈀炭催化劑的主要成分包括：①參加反應(yīng)后，攜帶的液體或水溶性成分；②參加反應(yīng)后，帶入的脂溶性成分；③鈀炭催化劑的載體活性炭；④回收的目標產(chǎn)物鈀。具體按照以下步驟實施：

步驟1，對待回收的廢鈀炭催化劑按批次做好登記工作，同時進行檢測化驗，確定里邊鈀的含量，及是否含有氯元素，保證每個批次廢鈀炭催化劑的后續(xù)處理過程都相對獨立且互不影響；將回收的鈀炭催化劑與水按1:5～10加入到反應(yīng)釜中，升溫至60～80℃，攪拌洗滌1～2h后，趁熱離心分離，去除廢鈀炭催化劑里邊的水溶性成分和液體成分，濾液與廠區(qū)其他生產(chǎn)廢水混合后一并進入污水處理站進行深度處理保證達標排放，濾餅備用；

步驟2，將步驟1所得濾餅置于高溫電爐中進行焚燒處理，按標準的升溫曲線從室溫升到800～1000℃，焚燒時間8～10h，去除廢鈀炭催化劑里邊的可燃成分和活性炭，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)重力除塵器、急冷塔、活性炭吸附塔、布袋除塵器和吸收塔凈化處理保證達標排放，焚燒后的灰渣備用；

步驟3，將步驟2所得灰渣用溶劑溶解后(灰渣與溶劑的用量比為1:8～15)過濾，將濾液置于40～60℃環(huán)境下，向其中加入氯化銨(灰渣與氯化銨的用量比為1:1～2)，生成磚紅色沉淀，過濾，濾餅備用；其中，溶劑為鹽酸與雙氧水3:1～3的混合液。

步驟4，將步驟3所得濾餅用氨水溶解(灰渣與氨水的用量比為1:3～5)，過濾后，向濾液中加入還原劑(灰渣與還原劑的用量比為1:0.4～0.8)，得海綿鈀，將海綿鈀用純水洗滌至中性，100℃下烘干，即得。還原劑為鹽酸羥胺、硼氫化鈉、甲酸鈉、次磷酸鈉中的一種或幾種。

過程中的反應(yīng)方程式如下：

H₂PdCl₄+2NH₄Cl+3H₂O₂→(NH4)₂PdCl₆↓+4H₂O+O₂

(NH4)₂PdCl₆+H2O→(NH4)₂PdCl₄+HCl+HC1O

(NH3)₂PdCl₄+2NaCOOH→Pd↓+2CO₂+2NaCl+2NH₄Cl

實施例1

步驟1，對待回收的廢鈀炭催化劑按批次做好登記工作，同時進行檢測化驗，確定里邊鈀的含量，及是否含有氯元素，保證每個批次廢鈀炭催化劑的后續(xù)處理過程都相對獨立且互不影響；將回收的鈀炭催化劑與水按1:5加入到反應(yīng)釜中，升溫至60℃，攪拌洗滌2h后，趁熱離心分離，去除廢鈀炭催化劑里邊的水溶性成分和液體成分，濾液與廠區(qū)其他生產(chǎn)廢水混合后一并進入污水處理站進行深度處理保證達標排放，濾餅備用；

步驟2，將步驟1所得濾餅置于高溫電爐中進行焚燒處理，按標準的升溫曲線從室溫升到800℃，焚燒時間10h，去除廢鈀炭催化劑里邊的可燃成分和活性炭，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)重力除塵器、急冷塔、活性炭吸附塔、布袋除塵器和吸收塔凈化處理保證達標排放，焚燒后的灰渣備用；

步驟3，將步驟2所得灰渣用溶劑溶解后(灰渣與溶劑的用量比為1:8)過濾，將濾液置于40℃環(huán)境下，向其中加入氯化銨(灰渣與氯化銨的用量比為1:1)，生成磚紅色沉淀，過濾，濾餅備用；其中，溶劑為鹽酸與雙氧水3:1的混合液；

步驟4，將步驟3所得濾餅用氨水溶解(灰渣與氨水的用量比為1:3)，過濾后，向濾液中加入鹽酸羥胺(灰渣與鹽酸羥胺的用量比為1:0.4)，得海綿鈀，將海綿鈀用純水洗滌至中性，100℃下烘干，即得。最終回收的海綿鈀的純度達到99.95％。

實施例2

步驟1，對待回收的廢鈀炭催化劑按批次做好登記工作，同時進行檢測化驗，確定里邊鈀的含量，及是否含有氯元素，保證每個批次廢鈀炭催化劑的后續(xù)處理過程都相對獨立且互不影響；將回收的鈀炭催化劑與水按1:8加入到反應(yīng)釜中，升溫至70℃，攪拌洗滌1.5h后，趁熱離心分離，去除廢鈀炭催化劑里邊的水溶性成分和液體成分，濾液與廠區(qū)其他生產(chǎn)廢水混合后一并進入污水處理站進行深度處理保證達標排放，濾餅備用；

步驟2，將步驟1所得濾餅置于高溫電爐中進行焚燒處理，按標準的升溫曲線從室溫升到900℃，焚燒時間8h，去除廢鈀炭催化劑里邊的可燃成分和活性炭，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)重力除塵器、急冷塔、活性炭吸附塔、布袋除塵器和吸收塔凈化處理保證達標排放，焚燒后的灰渣備用；

步驟3，將步驟2所得灰渣用溶劑溶解后(灰渣與溶劑的用量比為1:12)過濾，將濾液置于50℃環(huán)境下，向其中加入氯化銨(灰渣與氯化銨的用量比為1:1.5)，生成磚紅色沉淀，過濾，濾餅備用；其中，溶劑為鹽酸與雙氧水3:2的混合液；

步驟4，將步驟3所得濾餅用氨水溶解(灰渣與氨水的用量比為1:4)，過濾后，向濾液中加入硼氫化鈉(灰渣與硼氫化鈉的用量比為1:0.6)，得海綿鈀，將海綿鈀用純水洗滌至中性，100℃下烘干，即得。最終回收的海綿鈀的純度達到99.93％。

實施例3

步驟1，對待回收的廢鈀炭催化劑按批次做好登記工作，同時進行檢測化驗，確定里邊鈀的含量，及是否含有氯元素，保證每個批次廢鈀炭催化劑的后續(xù)處理過程都相對獨立且互不影響；將回收的鈀炭催化劑與水按1:10加入到反應(yīng)釜中，升溫至80℃，攪拌洗滌1h后，趁熱離心分離，去除廢鈀炭催化劑里邊的水溶性成分和液體成分，濾液與廠區(qū)其他生產(chǎn)廢水混合后一并進入污水處理站進行深度處理保證達標排放，濾餅備用；

步驟2，將步驟1所得濾餅置于高溫電爐中進行焚燒處理，按標準的升溫曲線從室溫升到1000℃，焚燒時間9h，去除廢鈀炭催化劑里邊的可燃成分和活性炭，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)重力除塵器、急冷塔、活性炭吸附塔、布袋除塵器和吸收塔凈化處理保證達標排放，焚燒后的灰渣備用；

步驟3，將步驟2所得灰渣用溶劑溶解后(灰渣與溶劑的用量比為1:15)過濾，將濾液置于60℃環(huán)境下，向其中加入氯化銨(灰渣與氯化銨的用量比為1:2)，生成磚紅色沉淀，過濾，濾餅備用；其中，溶劑為鹽酸與雙氧水1:1的混合液；

步驟4，將步驟3所得濾餅用氨水溶解(灰渣與氨水的用量比為1:5)，過濾后，向濾液中加入次磷酸鈉(灰渣與次磷酸鈉的用量比為1:0.8)，得海綿鈀，將海綿鈀用純水洗滌至中性，100℃下烘干，即得。最終回收的海綿鈀的純度達到99.96％。