本發(fā)明涉及加工助劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑。

背景技術(shù)：

金屬制品堪稱全球最廣泛的用品之一，金屬制品的清洗也是全球清洗工作者的重要研究方向。一直以來國際上流行的清洗技術(shù)都是傳統(tǒng)意義上的有機(jī)溶劑法和堿液洗滌法。這些方法不僅需要的處理溫度較高，而且清洗完畢后的廢液對環(huán)境也有很大的污染。伴隨著資源的日趨緊張和國內(nèi)外金屬清洗工作者的環(huán)保意識越來越強(qiáng)，新型常溫環(huán)保無污染的水基型清洗劑的研發(fā)也越來越受到關(guān)注。水基型金屬清洗劑是目前替代其他兩種清洗劑的研發(fā)熱點(diǎn)，并已廣泛使用。水基型金屬清洗劑以水作溶劑，表面活性劑為主劑，結(jié)合有機(jī)或無機(jī)助劑達(dá)到金屬除油的效果。目前水基型金屬清洗劑的不足之處，如大量使用微生物不易降解的表面活性劑，除油能力較弱，清洗過程中需要高溫處理，清洗劑產(chǎn)生大量泡沫，不僅難漂洗，還易殘留等問題。

《水基低泡環(huán)保金屬清洗劑的研究》中通過一系列正交實(shí)驗(yàn)與條件實(shí)驗(yàn)確定了各組分的組成為 K12 6wt% ，AEO－92.5wt% ，APG 2.5wt% ，JFC1wt% ，機(jī)硅油消泡劑 0.5wt% ，NaOH 6wt% ，STPP 3wt% ，TSP 5wt% ，三乙醇胺 5wt% ，乙二醇單丁醚 0. 8wt% 。該除油劑對金屬表面油污的除油率可達(dá) 99% 以上，并且環(huán)?？缮锝到?。但是該配方中配方復(fù)雜、清洗對象單一，并且配方中含有易導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化的磷助劑、同時在金屬切削、拉絲、拋光等加工過程中產(chǎn)生的銹蝕、氧化等情況可能產(chǎn)生重金屬離子，通過清洗劑清洗后進(jìn)入水體或者土壤中，威脅生態(tài)平衡或者人類健康，這就需要對清洗劑進(jìn)行改性，使其能夠螯合金屬離子，產(chǎn)生穩(wěn)定的絡(luò)合物且容易生物降解，滿足環(huán)保的要求，同時增強(qiáng)清洗劑的防銹蝕、抗氧化等其他附加價值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷，提供一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑，由下列重量份的原料制備制成：去離子水適量、濃度為37wt%的甲醛溶液10-12、0.1mol/L的氫氧化鈉溶液適量、硫脲1.92-1.95、P123 1-1.2、三聚氰胺3.2-3.5、正硅酸乙酯2.1-2.3、4mol/L的鹽酸溶液3.2-3.5、Ｎ－十二?；叶啡宜猁}5-7、甘油單硬脂酸酯2-3、聚氧乙烯酰胺8-9.5、壬基酚聚氧乙烯醚6-7、三聚磷酸鈉2-3、3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨2-3、淀粉7-8、片狀氫氧化鈉2-3、濃度為10wt%的鹽酸適量、無水乙醇適量。

所述一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑，由以下具體步驟制成：

（1）將濃度為37wt%的甲醛溶液與2.5-3倍量的去離子水混合，攪拌均勻后加入適量的0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值在8.5-9之間，再加入硫脲、三聚氰胺，水浴加熱至60-65℃，攪拌60-80分鐘，形成溶液A待用；將P123溶于15-18倍量的去離子水中，加入4mol/L的鹽酸溶液，水浴加熱至40-45℃，攪拌至完全溶解后加入正硅酸乙酯，繼續(xù)攪拌4-5小時后形成溶液B；將溶液A與溶液B混合，在40-45℃下繼續(xù)攪拌18-20小時后再將溶液轉(zhuǎn)移至高壓釜中在90-95℃下陳化24-36小時，將得到的沉淀用去離子水清洗2-3遍后以70-80℃干燥得到螯合樹脂二氧化硅復(fù)合材料；

（2）將片狀氫氧化鈉溶于45-50倍量的去離子水中，加入淀粉，攪拌分散均勻后堿化60-90分鐘，然后緩慢滴加溶于3-4倍量去離子水的3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨，滴加完畢后加熱至65-70℃下反應(yīng)90-120分鐘后濃度為10wt%的鹽酸調(diào)節(jié)pH為中性，將產(chǎn)物在無水乙醇中沉淀，過濾，放入真空干燥箱內(nèi)以60-70℃烘干，研磨，過200目篩，得到改性淀粉；

（3）將步驟（1）得到的產(chǎn)物與Ｎ－十二酰基乙二胺三乙酸鹽混合后加入步驟（2）得到的產(chǎn)物，加入總量等量的去離子水中，與300-400轉(zhuǎn)/分的速度攪拌10-15分鐘后加入溶于2-3倍量的去離子水的其余剩余成分，繼續(xù)攪拌20-30分鐘即得。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：本發(fā)明以三聚氰胺、甲醛、硫脲、正硅酸乙酯為前驅(qū)體，P123為模板劑，通過共縮聚法合成了螯合樹脂二氧化硅復(fù)合材料，同時配合Ｎ－十二酰基乙二胺三乙酸鹽螯合型表面活性劑的添加，用于金屬的清洗，能夠吸附金屬表面的油污，有利于油污的去除，加快清洗速度，同時由于其具有良好的螯合能力，能夠?qū)⒔饘偌庸み^程中產(chǎn)生的金屬離子進(jìn)行吸附，進(jìn)一步增強(qiáng)清洗劑的清洗及拋光效果，同時成分配比采用水性可降解配方，對環(huán)境友好。

本發(fā)明通過一系列的反應(yīng)利用3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨對淀粉進(jìn)行季銨化改性，可以通過電荷吸引、滲透、擴(kuò)散作用達(dá)到殺菌的效果，添加到清洗劑中，進(jìn)一步增強(qiáng)了清洗劑的附加價值，抗菌殺菌優(yōu)異；本發(fā)明清洗劑可用于金屬表面的清洗，有效去除油污雜質(zhì)，不腐蝕金屬表面，同時能夠殺滅表面細(xì)菌，可用于食品級、醫(yī)用金屬的清洗，而且可生物降解，對環(huán)境友好。

具體實(shí)施方式

一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑，由下列重量份（公斤）的原料制備制成：去離子水適量、濃度為37wt%的甲醛溶液10、0.1mol/L的氫氧化鈉溶液適量、硫脲1.92、P123 1、三聚氰胺3.2、正硅酸乙酯2.1、4mol/L的鹽酸溶液3.2、Ｎ－十二?；叶啡宜猁}5、甘油單硬脂酸酯2、聚氧乙烯酰胺8、壬基酚聚氧乙烯醚6、三聚磷酸鈉2、3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨2、淀粉7、片狀氫氧化鈉2、濃度為10wt%的鹽酸適量、無水乙醇適量。

所述一種用于金屬表面的添加改性淀粉的螯合型清洗劑，由以下具體步驟制成：

（1）將濃度為37wt%的甲醛溶液與2.5倍量的去離子水混合，攪拌均勻后加入適量的0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值在8.5之間，再加入硫脲、三聚氰胺，水浴加熱至60℃，攪拌60分鐘，形成溶液A待用；將P123溶于15倍量的去離子水中，加入4mol/L的鹽酸溶液，水浴加熱至40℃，攪拌至完全溶解后加入正硅酸乙酯，繼續(xù)攪拌4小時后形成溶液B；將溶液A與溶液B混合，在40℃下繼續(xù)攪拌18小時后再將溶液轉(zhuǎn)移至高壓釜中在90℃下陳化24小時，將得到的沉淀用去離子水清洗2遍后以70℃干燥得到螯合樹脂二氧化硅復(fù)合材料；

（2）將片狀氫氧化鈉溶于45倍量的去離子水中，加入淀粉，攪拌分散均勻后堿化60分鐘，然后緩慢滴加溶于3倍量去離子水的3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨，滴加完畢后加熱至65℃下反應(yīng)90分鐘后濃度為10wt%的鹽酸調(diào)節(jié)pH為中性，將產(chǎn)物在無水乙醇中沉淀，過濾，放入真空干燥箱內(nèi)以60℃烘干，研磨，過200目篩，得到改性淀粉；

（3）將步驟（1）得到的產(chǎn)物與Ｎ－十二?；叶啡宜猁}混合后加入步驟（2）得到的產(chǎn)物，加入總量等量的去離子水中，與300轉(zhuǎn)/分的速度攪拌10分鐘后加入溶于2倍量的去離子水的其余剩余成分，繼續(xù)攪拌20分鐘即得。

對本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行檢測得到本發(fā)明產(chǎn)品能夠與水以任何比例混溶，無相分離，油污清洗率達(dá)到98%以上，防銹性達(dá)到A級，符合機(jī)械行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。