本發(fā)明涉及球狀銀粉、球狀銀粉的制造方法、球狀銀粉制造裝置和導(dǎo)電性糊劑。

背景技術(shù)：

1、作為層疊電容器的內(nèi)部電極、電路基板的導(dǎo)體圖案、太陽(yáng)能電池或其他電子部件中使用的導(dǎo)電性糊劑，使用通過(guò)將銀粉與玻璃粉一起加入有機(jī)連結(jié)料中進(jìn)行混煉而制造的導(dǎo)電性糊劑。該導(dǎo)電性糊劑用銀粉為了應(yīng)對(duì)電子部件的小型化、導(dǎo)體圖案的高密度化、細(xì)線化等，要求粒徑適度小、粒度一致、高分散性。

2、作為制造這種導(dǎo)電性糊劑用銀粉的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中提出了一種微粒銀粉的制造方法，其特征在于，將硝酸銀水溶液與氨水混合并使其反應(yīng)而得到銀氨絡(luò)合物水溶液，將該水溶液流入一定的流路(第一流路)，設(shè)置在該第一流路的中途合流的第二流路，通過(guò)該第二流路流入有機(jī)還原劑，在第一流路與第二流路的合流點(diǎn)進(jìn)行接觸混合。

3、此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中提出了一種銀粉的制造方法，其特征在于，將包含銀絡(luò)合物的銀溶液和還原劑溶液分別定量且連續(xù)地供給至流路內(nèi)，在使該銀溶液和該還原劑溶液在流路內(nèi)混合而成的反應(yīng)液中定量且連續(xù)地還原銀絡(luò)合物而得到銀粉，其中，在該銀溶液與該還原劑溶液混合時(shí)，將從設(shè)置于該配管內(nèi)的同軸上的配管向與該銀溶液的供給方向相同的方向供給的所述還原劑溶液的流速相對(duì)于形成所述流路的配管內(nèi)的所述銀溶液的流速之比設(shè)為1.5以上。

4、此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中提出了一種球狀銀粉的制造方法，其為將硝酸銀水溶液與氨水混合并使其反應(yīng)而得到銀氨絡(luò)合物水溶液，在成為種子的顆粒及亞胺化合物的存在下，將該銀氨絡(luò)合物水溶液與還原劑水溶液混合，使銀顆粒還原析出的球狀銀粉的制造方法，其中，使銀氨絡(luò)合物水溶液與所述還原劑水溶液流入在合流點(diǎn)合流的各自的流路，在該合流點(diǎn)處，使所述銀氨絡(luò)合物水溶液與所述還原劑水溶液接觸混合。

5、另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中，提出了在銀離子溶液中添加氨和還原劑而使銀微粒還原析出的方法中，通過(guò)在添加氨后20秒以內(nèi)添加還原劑而使微細(xì)的銀微粒析出的銀微粒的制造方法，但添加氨的銀離子溶液和還原液在管路的外側(cè)混合。

6、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

7、專(zhuān)利文獻(xiàn)

8、專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2005-48236號(hào)公報(bào)

9、專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2015-45064號(hào)公報(bào)

10、專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2010-70793號(hào)公報(bào)

11、專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2008-255378號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問(wèn)題

2、在使用含有銀粉的導(dǎo)電性糊劑形成內(nèi)部電極、導(dǎo)體圖案等的情況下，對(duì)于銀粉，在制成糊劑等時(shí)，要求能夠以比以往細(xì)的線寬進(jìn)行印刷。通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)1～4的制造方法而獲得的銀粉在這些方面存在改善的余地。

3、本發(fā)明的目的在于，提供在用于導(dǎo)電性糊劑等時(shí)能夠帶來(lái)優(yōu)異的細(xì)線印刷性的球狀銀粉及其制造方法和制造裝置。

4、用于解決問(wèn)題的方案

5、本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，為了得到優(yōu)異的細(xì)線印刷性，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，控制粒度分布使得基于激光衍射法的體積基準(zhǔn)的累積10％直徑d10、累積50％直徑d50和累積90％直徑d90滿足(d90-d10)/d50<1，并且控制分散性使得基于激光衍射法的體積基準(zhǔn)的累積50％直徑d50相對(duì)于bet直徑dbet之比(d50/dbet)滿足0.9以上且1.2以下是有利的，從而完成了本發(fā)明。

6、bet直徑dbet是由通過(guò)bet單點(diǎn)法測(cè)定的bet比表面積ssa(單位m2/g)和真密度(單位g/cm3)換算的粒徑，由下式求出。

7、dbet＝6/(ssa)/真密度

8、在此，d10、d50、d90、dbet、ssa和真密度是用實(shí)施例中記載的方法測(cè)定的值。它們是分級(jí)前的測(cè)定值。

9、(d90-d10)/d50是粒度分布的指標(biāo)，該值小于1是指球狀銀粉的粒度分布尖銳、粒度均勻。

10、但是，銀粉中，通常各個(gè)顆粒未完全分離，有時(shí)成為多個(gè)顆粒聚集的狀態(tài)?；诩す庋苌浞ǖ牧降臏y(cè)定是根據(jù)顆粒的衍射圖案計(jì)算出粒徑，因此測(cè)定聚集狀態(tài)的顆粒的粒徑。另一方面，bet單點(diǎn)法是利用吸附在顆粒上的氣體的量來(lái)測(cè)定比表面積的方法，由該比表面積換算的bet直徑表示假定所測(cè)定的顆粒為真球時(shí)的顆粒的粒徑(顆粒直徑)。比(d50/dbet)接近1是指聚集狀態(tài)少、接近單分散的狀態(tài)。

11、本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在使銀絡(luò)合物溶液在流路中流動(dòng)、在該流路的中途的還原劑添加位置向流路中添加還原劑、使銀粉在流路內(nèi)還原析出的球狀銀粉的制造方法中，通過(guò)相對(duì)于流路從多個(gè)方向進(jìn)行還原劑的添加，可得到粒度均勻且接近單分散的狀態(tài)的球狀銀粉，從而完成了本發(fā)明。

12、本發(fā)明的主旨如下所述。

13、[1]一種球狀銀粉，其基于激光衍射法的體積基準(zhǔn)的累積10％直徑d10、累積50％直徑d50和累積90％直徑d90滿足式：(d90-d10)/d50<1，且所述d50相對(duì)于bet直徑dbet之比即d50/dbet為0.90以上且1.20以下。

14、[2]如上述[1]的球狀銀粉，其中，所述d50為0.2μm以上且3.5μm以下。

15、[3]如上述[1]或[2]的球狀銀粉，其bet比表面積為0.17m2/g以上且3.23m2/g以下。

16、[4]如上述[1]～[3]中任一項(xiàng)的球狀銀粉，其中，所述比(d50/dbet)為0.95以上且1.05以下。

17、[5]如上述[1]～[4]中任一項(xiàng)的球狀銀粉，其中，所述dbet為0.18μm以上且3.9μm以下。

18、[6]一種球狀銀粉的制造方法，其中，使銀絡(luò)合物溶液在流路中流動(dòng)，在流路的中途的還原劑添加位置向所述流路中添加還原劑，使銀粉在流路內(nèi)還原析出，相對(duì)于流路從多個(gè)方向進(jìn)行所述還原劑的添加。

19、[7]如上述[6]的球狀銀粉的制造方法，其中，所述多個(gè)方向分別相對(duì)于流路形成75度以上且105度以下的角度。

20、[8]如上述[6]或[7]的球狀銀粉的制造方法，其中，從流路的外周的所有方向進(jìn)行所述還原劑的添加。

21、[9]如上述[6]～[8]中任一項(xiàng)的球狀銀粉的制造方法，其中，對(duì)包含表面處理劑的銀絡(luò)合物溶液進(jìn)行所述還原劑的添加。

22、[10]如上述[6]～[9]中任一項(xiàng)的球狀銀粉的制造方法，其中，在流路中的還原劑添加位置的上游混合含銀溶液和絡(luò)合劑，在所述流路內(nèi)生成所述銀絡(luò)合物溶液。

23、[11]一種球狀銀粉制造裝置，其為在銀絡(luò)合物溶液中添加還原劑而使銀粉還原析出的銀粉制造裝置，其具有形成所述銀絡(luò)合物溶液的流路的管，在所述管上設(shè)置有沿其內(nèi)周具有朝向徑向外側(cè)的開(kāi)口的狹縫，在所述狹縫上連接有所述還原劑的供給管。

24、[12]如上述[11]的球狀銀粉制造裝置，其具有多個(gè)所述還原劑的供給管，至少2根所述還原劑的供給管相互偏心地與所述狹縫連接。

25、[13]一種導(dǎo)電性糊劑，其含有上述[1]～[5]中任一項(xiàng)的球狀銀粉、有機(jī)粘結(jié)劑和溶劑。

26、[14]根據(jù)上述[13]的導(dǎo)電性糊劑，其用于形成太陽(yáng)能電池的電極。

27、發(fā)明的效果

28、根據(jù)本發(fā)明，提供在用于導(dǎo)電性糊劑等時(shí)能夠帶來(lái)優(yōu)異的印刷性的球狀銀粉及其制造方法和制造裝置。