本發(fā)明屬于礦業(yè)工程,具體涉及一種兩段氧化沉鈷的方法。
背景技術(shù):
1、在濕法鋅冶煉過程中,鈷金屬主要通過鋅系統(tǒng)凈化工藝高溫銻鹽除鈷進(jìn)入到凈化渣中,凈化渣再采用“凈化渣酸浸-酸浸液兩段鋅粉置換回收鈷-置換鈷后液鋅粉+銻鹽沉鈷”工藝,鈷進(jìn)入到鈷渣。但是目前沉鈷工藝重點(diǎn)是將鈷從系統(tǒng)開路,得到的鈷渣鋅鎘含量高、鈷品位低,并未實(shí)現(xiàn)鈷金屬的資源化利用。同時(shí)結(jié)合原料金屬情況,沉鈷前液中錳含量較高(是鈷金屬含量的10倍),采用氧化法沉淀高錳酸鉀的消耗量太大;溶液中的錳主要以硫酸錳的形式存在,加入高錳酸鉀后生成二氧化錳沉淀,與氧化沉淀的鈷金屬混在一起,造成鈷渣鈷貧化且一次氧化沉鈷對(duì)高含錳溶液不適用,產(chǎn)出鈷渣品位依舊低。因此,開發(fā)一種能解決上述技術(shù)問題的方法是非常必要的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種兩段氧化沉鈷的方法,解決采用氧化法沉淀高錳酸鉀的消耗量太大,造成鈷渣鈷貧化且一次氧化沉鈷對(duì)高含錳溶液不適用,產(chǎn)出鈷渣品位低的問題。
2、本發(fā)明提供一種兩段氧化沉鈷的方法,所述的兩段氧化沉鈷方法的二段氧化產(chǎn)出的鈷渣品位與凈化渣相比富集30倍以上,具體包括以下步驟:
3、s1、預(yù)處理:
4、1)將氧化沉鈷前凈化渣中加入硫酸稀釋液或廢電解液進(jìn)行浸出得到含銅渣a和高鎘高鈷高錳沉鈷前液b;
5、2)在高鎘高鈷高錳沉鈷前液b中加入鋅粉置換除鎘得到海綿鎘渣c(diǎn)和高錳高鈷沉鈷前液d;
6、s2、一段氧化:將高錳高鈷沉鈷前液d中加入高錳酸鉀進(jìn)行氧化得到高鈷溶液e和高含錳渣f;
7、s3、二段氧化:將高鈷溶液e中加入過硫酸鈉進(jìn)行氧化得到高鈷渣g和低鈷液h。
8、具體操作如下:
9、氧化沉鈷前凈化渣的預(yù)處理:凈化渣用硫酸稀釋液或廢電解液進(jìn)行浸出,控制浸出終酸、浸出時(shí)間、反應(yīng)溫度、液固比,保證鈷的浸出率,獲得一個(gè)高鎘、高鈷、高錳的沉鈷前液;在沉鈷前液中加入鋅粉置換除鎘,控制反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、鋅粉加入量,保證鎘的脫出率,過濾,獲得一個(gè)高鈷、高錳的沉鈷前液和一個(gè)海綿鎘渣,海綿鎘渣用于后段提取海綿鎘;
10、在所得沉鈷前液中加入高錳酸鉀,進(jìn)行一次氧化,控制反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、高錳酸鉀加入量,過濾,得到一個(gè)高鈷溶液和一個(gè)高錳的渣,將高錳的渣可以返到焙砂浸出氧化槽代替錳粉使用;
11、在所得高鈷前液中添加過硫酸鈉,進(jìn)行二次氧化,控制反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、過硫酸鈉加入量,溶液終點(diǎn)ph,過濾,得到得到一個(gè)高鈷的渣和低鈷的溶液,高鈷的渣外賣,低鈷溶液可以作為調(diào)漿液返到流程中,即可。
12、本發(fā)明所述的兩段氧化沉鈷的方法具有如下優(yōu)點(diǎn):(1)實(shí)現(xiàn)了高含錳渣中鈷金屬的富集,且富集30倍以上;(2)沉錳效果好,后液錳含量<50mg/l,沉鈷效果好,沉鈷后液含鈷<15mg/l;(3)與生產(chǎn)匹配性好,實(shí)現(xiàn)了凈化渣中鎘、錳、鈷三種金屬的資源回收利用;(4)一段高錳酸鉀氧化錳生成二氧化錳返回中浸回收利用,且避免對(duì)鈷渣的貧化,二段過硫酸鈉氧化鈷不引入雜質(zhì);(5)氧化劑氧化效果好,成本低。
13、一次用高錳酸鉀氧化除雜,高錳酸鉀氧化性強(qiáng)、添加量少,將含量高、金屬活性好的金屬錳先沉淀入渣,過濾后得到純度高、錳高含高的二氧化錳渣返回中浸回用;預(yù)處理后雜質(zhì)含量較低的溶液再用過硫酸鈉進(jìn)行二次氧化沉淀鈷,得到含co較高的鈷渣,從而達(dá)到分離、提純co的目的。
14、如果兩次氧化都用高錳酸鉀,一次氧化效果不變,但二次氧化沉鈷的鈷渣品位會(huì)降低,高錳酸鉀被還原后生成二氧化錳沉淀進(jìn)渣,對(duì)鈷貧化,鈷渣與凈化渣相比只能富集15倍左右。
15、如果兩次氧化都用過硫酸鈉,過硫酸鈉的氧化性稍弱,添加量大,沉鈷后液返回前段工藝做調(diào)漿液時(shí)含鈉高,對(duì)系統(tǒng)流程不利。
1.一種兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,所述的兩段氧化沉鈷方法的二段氧化產(chǎn)出的鈷渣品位與凈化渣相比富集30倍以上,具體包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s1步驟1)中所述的浸出是控制浸出始酸100~120g/l,終點(diǎn)ph4.0~5.0,浸出時(shí)間0.5~1.5h、反應(yīng)溫度70~90℃、液固比(2~4):1進(jìn)行浸出。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s1步驟2)中鋅粉置換除鎘是控制反應(yīng)時(shí)間40~50min、反應(yīng)溫度60~70℃進(jìn)行反應(yīng);其中鋅粉加入量按照鎘含量的0.8~1.2倍加入。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s2中高錳酸鉀加入量是根據(jù)高錳高鈷沉鈷前液d的硫酸錳含量計(jì)算高錳酸鉀的加入量,按照理論量0.8-0.9倍的加入。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s2中所述氧化的反應(yīng)條件為:反應(yīng)時(shí)間1~2h、反應(yīng)溫度70~80℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s3中過硫酸鈉加入量按照鈷含量理論消耗量1.0-1.2倍加入。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩段氧化沉鈷的方法,其特征在于,s3中所述氧化的反應(yīng)條件為:反應(yīng)時(shí)間0.5~1.5h、反應(yīng)溫度60~80℃,溶液終點(diǎn)ph4.5-5.0。