專利名稱：由銀與錫氧化物為基礎的復合材料制成的電接點半成品及其生產的粉末冶金方法
技術領域：
本發(fā)明涉及由銀與錫氧化物為基礎的復合材料制成的電接點半成品及其生產的粉末冶金方法。
本發(fā)明源自一種帶有下列特征的方法。該方法用于生產一種以銀-錫氧化物為基的半成品，這種半成品用于制作一種復合材料的電接觸件。該復合材料的組成是重量的60至95%是有高導電能力的第一組份，即由銀或主要含銀的合金組成，其余的部分則為在第一種成份中不溶的、阻止接點熔焊和燒損的第二種成分，這第二種成分(就復合材料的重量來說)的組成由重量為3至25%的錫氧化物、0-10重量百分數的一種或多種其它金屬氧化物(與錫氧化物一起，以后被稱為金屬氧化物成分)，0-10重量百分數的一種或多種金屬碳化物以及0-10重量百分數的一種或多種附加的、在第一種成分中不溶的金屬。這里，第二種成分中主要是錫氧化物，金屬氧化物成分在復合材料中平均含量不超過總重量的25%。通過將一種復合材料粉末(它不是于第一種成分的一半，并且它含有總的金屬氧化物組份的60-100%)與一種或多種粉末(它們包含第一、二種成分的剩余部分)相混合并對這種粉末混合物進行擠壓，以制成復合材料的成型塊。
本發(fā)明亦源自一種帶有下列特征的半成品。該半成品是以銀-錫氧化物為基礎的復合材料制成的、用于電接點的半成品。這種復合材料的組成是重量的60-95%為具有高的導電性的、即由銀或一種主要含銀的合金組成第一組分，重量的40-5%是分布在第一組份中的、但不溶的、使接點不易熔焊和燒損的第二組分。這種組份(從復合材料的重量看)含有3-25重量百分數的錫氧化物，0-10重量百分數的一種或多種其它的金屬氧化物(與錫氧化物一起，下面被稱之為金屬氧化物成分)，0-10重量百分數的一種或多種金屬碳化物，0-10重量百分數的一種或多種附加的、在第一種成分中不溶的金屬。這里，第二種成分中主要是錫氧化物，金屬氧化物成分在復合材料中的平均含量不超過總重量的25%，其特征是在復合材料的組織中，貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)交錯排列。在前者中，金屬氧化物組份平均含量0-20%彌散地分布于由第一組份物質構成的基體中;在后者中彌散地分布著金屬氧化物的局部濃度為金屬氧化物組份(以半成品算)平均含量的1.5-6倍。與及第一組分物質余下的部分。統(tǒng)計地看，貧氧化物區(qū)與富氧化物區(qū)均勻地分布著，并且富氧化物區(qū)大部分被貧氧化物區(qū)所包圍。
以銀與錫氧化物為基礎的接點復合材料，目前有著業(yè)已得到證實的最好前景。由于鎘的毒性，它勢必取代已經聲名狼籍的以銀與鎘氧化物為基礎的接點復合材料。在低電壓的配電儀表中，特別是在電動機保護裝置中，由銀與鎘氧化物制成的接點塊之所以為人所重視是因為這種接點塊壽命長、熔焊趨向小，接點的接觸阻抗穩(wěn)定而且低(并因而接點發(fā)熱少)消弧性好，可加工性能好等，各種優(yōu)點都很理想地結合在一起。迄今已知的以銀與錫氧化物為基礎的接點塊與以銀與鎘氧化物為材料的接點塊相比，在其綜合特性方面是相當接近的，但是還是沒有在上述所有點上達到那么好的特性。
眾所周知，(見DE-2659012、B2)，在銀的基體中的金屬氧化物分布得盡可能分散是會導致接點特性良好的。所以，銀與鎘氧化物復合材料常常是通過對銀鎘合金的內部氧化來生產的。但是由銀與錫氧化物組成的半成品通常都不能通過對一種由銀錫合金組成的有關工件進行內部氧化而制成，因為鈍化層的形成阻礙處于工件內部的錫的完全氧化乃至使氧化實際上只局限在表層。采用加入更易氧化的金屬，即加入銦鉍等辦法，則純化層的形成會受很大抑制(見DE-A-2908923)。由這種材料制成的接點塊，在(LEG標準158-1中規(guī)定的)AC3和AC4的檢驗條件下，其壽命比由銀與鎘氧化物制成的接點塊優(yōu)越。但是在配電儀表中，表現(xiàn)出較強的接點升溫，會對配電儀表的壽命造成影響。此外，內部氧化了的接點塊以后不能再變形。
眾所周知，由銀錫氧化物組成的接點材料可以通過粉末冶金途徑來生產，即通過銀粉與錫氧化物粉的混合，對混合粉末加壓和燒結形成銀與錫氧化物坯件，并通過擠壓或擠壓與軋制使坯件成形。與銀與鎘氧化物的接點材料相比，采用這種粉末冶金法生產的材料，如果它再含有少量鎢氧化物或哳庋躉錚蚧嵩誚擁閔路矯媧笤家謊?，而在AC4壽命檢驗方面有更好的結果，但是在AC3的壽命檢驗中則會有比較差的結果。然而，通過擠壓或軋制來使坯件變形是困難的，因為在銀與錫氧化物的復合材料中的錫氧化物顆粒是特別有礙于其塑性成形的。此外困難之處還在于在材料中錫氧化物彌散得越均勻細致，則在對復合材料進行機械成形時，錫氧化物顆粒對其塑性成形的防礙就越大，銀與錫氧化物的可加工性變得越來越差，為了對付可加工性的劣化，因此，在DE-A2952128中建議，在與銀粉混合之前要在900°至1600℃之間的溫度對錫氧化物的粉末進行退火以粗化錫氧化物顆粒，使復合材料隨后的機械變形的障礙少些。然而，這種可加工性的改善是以接點塊的開關特性部分劣化為代價的，因為錫氧化物在復合材料中的分布沒有像過去那樣分散了。
從DE-3232627C2中可知，一種電接點半成品可由粉末冶金生產的復合材料所制成，這種復合材料以銀與錫氧化物為基礎，再加上一種或多種別的金屬氧化物，鉬氧化物，鎢氧化物，鉍鈦氧化物)和一部分碳化物(碳化鎢和/或碳化鉬)所組成。
從EPO170812A2中可知，由銀、錫、鉍、銅熔融而成一種銀錫鉍銅合金，再通過對熔融合金采用壓力噴霧法制得合金粉末，并對其進行內部氧化，并通過加壓和燒結使接點塊成形。與由銀與鎘氧化物的接點塊相比，這種接點塊升溫性相同，在作AC3檢驗時壽命比較長，但在作AC4檢驗時它的壽命卻比較短。
從DE-2929630A1中可知，一種銀與錫氧化物復合粉末是按照熱解的方法生產的，并用這種復合粉末通過加壓和燒結制成接點塊。將這種接點塊同由銀與鎘氧化物制成的接點塊相比，這種接點塊雖然有比較長的壽命，但其接點升溫比較強烈，而且可加工性也比較差。也是從DE-29630A1中可知，在復合粉末中還加入鎢氧化物和鉬氧化物，由此雖然接點的升溫減少了，但是與此同時在AC3檢驗中其壽命也隨之下降了。
在DE-AS2659012中介紹了一種由銀和另外兩種不同的滲雜金屬氧化物生產接點材料的粉末冶金方法。在這種方法中，將兩種銀與金屬氧化物復合粉末混合，加壓并燒結，其中，一種復合粉末中只含有一種金屬氧化物，另一種復合粉末中只含另一種金屬氧化物。
此項發(fā)明的基本任務就是向人們提供一種以銀與錫氧化物為基礎的電接頭半成品。這種半成品雖然含有非常細小的錫氧化物顆粒，但可以通過擠壓和軋制進行順利的加工，同時在壽命方面，熔焊趨向方面，接點升溫方面比以銀與鎘氧化物為基礎的半成品同樣好或較優(yōu)。
這一任務之所以得以完成是因為采用了權利要求1所給出的諸特征的方法，而且制成了權利要求14中所給出的諸特征的半成品。使這發(fā)明達到進一步完善的技術則是從屬權利要求的范疇，即接著對成型塊進行燒結為特征的生產方法，以接著通過壓印，擠壓，或擠壓與軋制對成型塊進行進一步成型加工為特征的生產方法，以整個金屬氧化物組分都處于復合粉末之中為特征的生產方法，以第二種成分全都處于復合粉末之中為特征的生產方法，以把其它的金屬氧化物的粉末與第一種組份的粉末和第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法，以把金屬碳化物的粉末與第一種組份的粉末及第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法，以把第二種組份中的其它金屬的粉末與第一種組份的粉末及第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法，以通過噴射一種熔液來生產出復合粉末為特征的生產方法，該熔液含有第一種成分的規(guī)定含量，錫以及視情況可能還有第二種成分的淥目裳躉募安豢裳躉慕鶚?，接着通过恼E墾躉椒?，让那些通过趴c浠竦玫暮轄鴟勰┖透春戲勰┲械目裳躉慕鶚艚醒躉 以采用下述方法生產出復合粉末為特征的生產方法，即將第一種成分的金屬的鹽溶液和錫鹽的溶液在熱的氧化氣氛中霧化，在這種氣體中，鹽會被熱分解，以溶液中還含有其它的可氧化金屬鹽為特征的生產方法，以溶液中含有所有的，規(guī)定為第二種成分的可氧化的金屬的鹽為特征的生產方法，以在粉末混合物中復合粉末的成分最多只能為總體積的45%為特征的生產方法;以及以其貧氧化物區(qū)至少要占復合材料體積的40%，其余則為富氧化物區(qū)為特征的半成品，以其貧氧化物區(qū)至少要占復合材料體積的55%為特征的半成品，以其金屬氧化物組份的成分在貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)沒有什么兩樣為特征的半成品，以其整個金屬氧化物組份集中在富氧化物區(qū)為特征的半成品，以其整個第二種組份集中在富氧化物區(qū)為特征的半成品，以其富氧化物區(qū)小于500·16-6mm3為特征的半成品，以其富氧化物區(qū)小于35×10-6mm3為特征的半成品，以其第一組份由細銀組成為特征的半成品，以其第一組分由銀與0.1-10重量百分比的銅的合金組成為特征的半成品，以其第一組分由銀與0.1-10重量百分比的鈀合金組成為特征的半成品，以其第二組分含有0.1-10重量百分數(就總的復合材料的質量而言)的高熔點金屬為特征的半成品，以其高熔點金屬為鎢或鉬為特征的半成品，
以其在第二組分中存在的其它的金屬氧化物是從下列氧化物族中選取的為特征的半成品鎢氧化物、鉬氧化物、釩氧化物、鉍氧化物、鉍鈦氧化物和銅氧化物，以其第二組份中的金屬碳化物是從包含有碳化鎢和碳化鉬的碳化物族中選定的為特征的半成品，以其復合材料中含有重量最多不超過10%的鎳成為特征的半成品，和以其復合材料含有重量低于1%的鎳成為特征的半成品。
依據本發(fā)明生產出來的半成品，由一種復合材料所制成，這種材料是一種特殊的粗結構與一種特殊的精細結構的結合作為特征的。
所謂粗結構，就是在復合材料中，所有金屬氧化物或者絕大部分金屬氧化物集中于富氧化物區(qū)部分，它與金屬氧化物組成比例很少甚至無氧化物的貧氧化物區(qū)交錯排列。貧氧化物區(qū)最多只含有極少量的金屬氧化物，它彌散地分布在一個由第一組份所構成的基體之中。富氧化物區(qū)包含絕大部分金屬氧化物(而且其濃度遠遠高于由銀與錫氧化物為基礎的接點材料通常的平均金屬氧化物濃度)，及由第一組份組成的其余部分。兩者以貫穿及填隙復合材料的方式彌散地相間分布。這些區(qū)域由貧氧化物和富氧化物的粉末經混勻、加壓，可能的話還經燒結而形成。復合材料的粗結構的貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)的大小因而取決于粉末顆粒的大小。所謂復合材料的精細結構就是能在在構成粗結構的，復合材料的富氧化物區(qū)中，某些情況下也指在分布貧氧化物區(qū)中-只要那里有金屬氧化物存在-的高度彌散的氧化物分布。最好是所有的金屬氧化物的成分偏聚在所用的復合粉末中。這樣包含了絕大部分銀或主要含銀的合金(第一組份)的其它粉末就完全不含氧化物了。在這種情況下，在復合材料中，金屬氧化物組份集中的區(qū)域與完全不含金屬氧化物組份的區(qū)域交錯排列。這樣的好處是，有金屬氧化物組份，尤其是錫氧化物的區(qū)域就可以受無氧化物的基體彼此完全分開。(它們等于漂浮于一個無氧化物的基體中)，因而它們在對半成品軋制或擠壓時對塑性變形的阻礙就比之于或多或少地平均把金屬氧化物分布到全部材料中去的情況少很多。因此，依據本發(fā)明而生產的半成品是以一種改善了的可成形性為特征的。但這不是以提高熔焊接趨向或縮短壽命或加大電接點接觸阻抗為代價的。這種依據本發(fā)明而生產的接點材料有如此驚人的優(yōu)點，估計其原因是，這種接點材料與眾所周知的由銀與錫氧化物為基礎的接點材料不同并不是由于氧化物的總含量有變化，而是由于這種氧化物的總含量在材料中以新的方式分布，也就是說，第一組份的物質中，金屬氧化物高度集中的區(qū)域與第一組份的物質中，金屬氧化物集中的程度低或幾乎沒有的區(qū)域交錯排列。這里，由于粉末冶金的生產方法，這些區(qū)域的大小取決于生產這種復合材料的粉末的大小。在復合材料中有金屬氧化物組份的那些區(qū)域中，按照本發(fā)明金屬氧化物組份應是高度彌散分布的。在半成品中金屬氧化物組份的總含量可以，而且應該在通常的3和25%(重量百分比)的范圍內。雖然較常用的是把所有金屬氧化物組份集中到一種復合粉末之中，那么在半成品中人們就可得到完全無氧化物的區(qū)域，從而使半成品的可成形性變得特別好。當然也可把小部分金屬氧化物加入大部分為銀或大部分為銀合金的第二種粉末中去;在這種可以稱之為復合粉末或粉末混合物的第二粉末中，錫氧化物的含量和可能還有其它的氧化物含量，重量百分比合計不應超過3%(指與第三種粉末的重量比較)。這部分可單獨添加或者作為復合粉末添加。
令人驚訝的是，用這發(fā)明制造出來的半成品所生產的接點塊與組成相同的，但按原來方式生產出來的接點塊相比，前者顯示接觸電阻抗小的特點，因而接點升溫也比較小，這是發(fā)明的另一個重要的優(yōu)點。估計這是因為在這發(fā)明出來的接點塊中錫氧化物不是那么濃集在接點的表面，這種只是局部含量高的，彌散分布的錫氧化物含量有利于開關性能，例如具有低的熔焊趨向。
此外也已證明，用這發(fā)明造出來的半成品所生產的接點與組成相同的按至今方式生產的接點塊相比，前者也較少熔損。其在AC3和AC4檢驗基礎上的壽命也可比銀鎘氧化物(AgCdO)接點塊長。
為了獲得所發(fā)明的那種帶貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)的材料結構，絕大部分的金屬氧化物組成必須集中于并溶入復合粉末之中。只有相當小部分的金屬氧化物，可能這部分還包含在復合材料的貧氧化物區(qū)域內，可以以純氧化物粉末與材料的第一組份制成的粉末混合。在這里要優(yōu)先實現(xiàn)在貧氧化物部分要有同樣的氧化物，就像在富氧化物部分時一樣。在第二組分范疇內可能尚存在的金屬碳化物(主要是碳化鎢和/或碳化鉬)以及在第一組份內沒有溶解的金屬(主要為鎢和/或鉬)可以分散的粉末的形式附加在混合粉末中。它們的主要作用是，在啟動操作中促進銀對錫氧化物的覆蓋并由此降低接點的接觸阻抗。
復合粉末可以通過熔融合金噴射法來生產，這種合金包含有第一組份的金屬、錫和可能還有的可氧化的和不可氧化的第二組份的金屬，然后用內部氧化法將可氧化的金屬氧化。特別有利的是復合粉末是通過下面的方法來生產，即在高溫氧化氣氛中噴濺第一組份的金屬鹽水溶液和錫鹽水溶液，使這些鹽熱解。這種又稱之為噴濺熱解的方法在諸如US-A3，510，291在EP-O012202A1以及DE-2929630C2中有過描述。據此，復合粉末所需的金屬熔為液態(tài)，熔融金屬在熱反應器中或在火焰中霧化，于是溶劑瞬間汽化。由此而出現(xiàn)的固態(tài)顆粒在火焰中或在反應器中在金屬熔點以下的溫度的氧化氣氛中與氧進行反應，在這個過程中就生成了粉末顆粒，在這些粉末中第一組份的金屬，即銀或銀合金，與金屬氧化物組份，即主要為錫氧化物，非常彌散地分布并彼此交錯結合起來，在這種由噴濺熱解方法生產出來的復合粉末中，金屬氧化物顆粒的尺寸大多在0.1微米和1微米(直徑)之間。這有利于本發(fā)明提出的方法。這種細小的金屬氧化物顆粒有利于接點塊形成人們所希望的特性，即熔損低，熔焊趨向小，接點接觸阻抗低且穩(wěn)定。特別是當這種氧化物組份與導電性能好的物質復合時更是如此。而這正是本發(fā)明所實現(xiàn)的情況。
使用噴濺熱解方式生產的復合粉末之所以優(yōu)越，還在于為通過噴濺熱解具有特別形狀的粉末，即球狀的或土豆狀的粉末顆粒，這種外形有利于可成形的半成品的制成，原因是球狀或土豆狀的顆粒對于接點材料塑性成形的阻力小于無規(guī)則的、鋸齒狀的粉末顆粒。
在必要在錫氧化物以外再有目的地加入的氧化物和碳化物組分所起的作用部分是為了降低頻繁啟動工作時接點處的溫度，部分是為了不僅在中、小電荷而且在重負荷的區(qū)間延長接點塊的壽命。碳化鉬和碳化鎢很少量就已起作用。補充的碳化物和氧化物在接點材料中的重量百分比不應超過6%，以使這種材料不至太硬。
附加物鎳也對復合材料有好處，鎳在銀中是不可溶的，而是作為很細小的粉末與由銀或銀合金所組成的粉末混合?；蛘咄瑯永靡試娚錈峤夥ㄉa的銀鎳粉末。
實例1為了生產一種銀與錫氧化物(重量的10%)和鉍氧化物(重量的0.3%)的復合粉末，采用了一種將相應的銀錫鉍合金溶液噴射的方法。這種粒徑小于100微米的相應的銀錫鉍粉末將在700℃的溫度之下，在氧化的氣氛中內部氧化六個小時。接著，將市場上有銷售的、粒徑小于40微米的銀粉(占總重量的75%)與這種銀與錫氧化物和鉍氧化物復合粉末(占總重量的25%)進行一小時干燥混均，接著等靜壓成約50公斤重的坯塊，然后置于830℃溫度之下燒結1.5小時。這樣燒結成的坯塊放入擠壓機的接收器中，進行斷面縮小，在約850℃下熱壓成斷面為10×7.5mm的條段，接著將厚度為1.5mm的細銀板熱軋到上述條段上成為其金屬包層。并進而將其熱軋成最終厚度為2mm的復合金屬板。然后按照通常的方法加工成觸點小板。
實例2一種生產錫氧化物占重量32%的銀與錫氧化物復合粉末的方法是將硝酸銀和二氯化錫的水狀溶液在一個加熱到950℃的反應容器中，在氧化氣氛下進行霧化。在這過程中，銀與錫氧化物復合粉末沉積下來，錫氧化物十分彌散地分布在這種粉末顆粒中。接著把粒徑小于40微米的銀粉(占總重量的75%)與這種銀與錫氧化物復合粉末(占總重量的25%)干燥混均一個鐘頭并加工成觸點小板(方法如實例1)這種銀與錫氧化物復合材料(在觸點小板中)的錫氧化物的含量是重量的8%。
實例3從第二個實例出發(fā)，在混合粉末中還加進總重量0.5%的氧化鎢(粒徑小于10微米)及總重量0.3%的碳化鎢(粒徑小于2.5微米)。其余加工處理方法與實例2相同。加進了重量氧化鎢和碳化鎢導致了觸點溫度的下降及由半成品制成的電觸點塊的壽命的延長。
實例4一種生產銀與錫氧化物和鎢氧化物復合粉末(錫氧化物占總重量的20%，鎢氧化物占總重量的0.5%)的方法是將硝酸銀、二氯化錫和二氯化鎢的水狀溶液，在一個加熱到950℃反應器中，在氧化氣氛下進行霧化，在這過程中，銀-錫氧化物-鎢氧化物復合粉末沉淀下來，在這粉末中，非常彌散地分布著錫氧化物和鎢氧化物。接著，將占總重量的50%的粒徑小于40微米的銀粉與占總重量的50%的這種銀-錫氧化物-鎢氧化物復合粉末干燥混勻一個小時，并如實例1所述加工成觸點小板。
實例5生產錫氧化物在總重量中占30%的銀-錫氧化物復合粉末方法如實例2所述。生產銀-鎳復合粉末(鎳占總重量的2%)的方法是將硝酸銀和二氯化鎳的水狀溶液在一個加熱到950℃、有保護氣體(比如氬)的反應器中霧化。在這過程中，銀-鎳-復合粉末沉積下來，鎳非常彌散地分布在粉末顆粒中。
然后將占總重量的50%的上述銀-錫氧化物復合粉末與占重量的50%的銀-鎳復合粉末干燥混勻一個小時，并如同實例1所述加工成觸點小板。
實例6從實例5出發(fā)，稍微變一下，不是用銀-鎳-復合粉末而是用一種銀粉和一種羰鎳粉末與銀-錫氧化物復合粉末相混。其余的方法與實例5所述相同。
所附的附圖
示意地繪出了按照第二個實例生產出來的復合材料的組織結構。在這種組織結構中，銀-錫氧化物區(qū)域1(它們大多數小于50微米)位于銀基體中，這些銀基體是由不含氧化物的銀粉末結合而成的。
按照這發(fā)明專利生產出來的半成品特別適用于制作低壓開關器中的接觸件，比如電動機保護裝置。
權利要求
1.一種粉末冶金方法，用于生產一種以銀一錫化物為基的半成品，這種半成品用于制作一種復合材料的電接觸件，該復合材料的組成是重量的60至95%是有高導電能力的第一組分，即由銀或主要含銀的合金組成，其余的部分則為在第一種成分中不溶的、阻止接點熔焊和燒損的第二種成分，這第二種成分(就復合材料的重量來說)的組成由重量為3至25%的錫氧化物，0-10重量百分數的一種或多種其它金屬氧化物(與錫氧化物一起，以后被稱為金屬氧化物成份)，0-10重量百分數的一種或多種金屬碳化物以及0-10重量百分數的一種或多種附加的、在第一種成分中不溶的金屬，這里，第二種成分中主要是錫氧化物，金屬氧化物成分在復合材料中平均含量不超過總重量的25%，通過將一種復合粉末(它不是于第一種成份的一半，并且它含有總的金屬氧化物組份的60-100%)，與一種或多種粉末(它們包含第一、二種成分的剩余部分)相混合并對這種粉末混合物進行擠壓，以制成復合材料的成型塊。
2.根據權利要求1，但接著對成型塊進行燒結為特征的生產方法。
3.根據權利要求1和2，但以接著通過壓印，擠壓，或擠壓與軋制對成型塊進行進一步成型加工為特征的生產方法。
4.根據權利要求1，但以整個金屬氧化物組分都處于復合粉末之中為特征的生產方法。
5.根據權利要求4，但以第二種成分全都處于復合粉末之中為特征的生產方法。
6.根據權利要求1或4，但以把其它的金屬氧化物的粉末與第一種組份的粉末和第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法。
7.根據權利要求1或權利要求4，但以把金屬碳化物的粉末與第一種組份的粉末及第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法。
8.根據權利要求1或權利要求4，但以把第二種組份中的其它金屬的粉末與第一種組份的粉末及第二種組份的復合粉末相混合為特征的生產方法。
9.根據上述權利要求中任一項，但以通過噴射一種熔液來生產出復合粉末為特征的生產方法，該熔液含有第一種成分的規(guī)定含量，錫以及視情況可能還有第二種成分的其它的可氧化的及不可氧化的金屬，接著通過內部氧化方法，讓那些通過噴射獲得的合金粉末和復合粉末中的可氧化的金屬進行氧化。
10.根據上述權利要求中的任一項，但以采用下述方法生產出復合粉末為特征的生產方法，即將第一種成分的金屬的鹽溶液和錫鹽的溶液在熱的氧化氣氛中霧化，在這種氣體中，鹽會被熱分解。
11.根據權利要求10，但以溶液中還含有其它的可氧化金屬鹽為特征的生產方法。
12.根據權利要求10，但以溶液中含有所有的，規(guī)定為第二種成分的可氧化的金屬的鹽為特征的生產方法。
13.根據上述權利要求中任一項，但以在粉末混合物中復合粉末的成分最多只能為總體積的45%為特征的生產方法。
14.以銀-錫氧化物為基礎的復合材料制成的，用于電接點的半成品，該復合材料的組成是重量的60-95%為具有高的導電性的，即由銀或一種主要含銀的合金組成第一組份，重量的40-5%是分布在第一組份中的、但不溶的、使接點不易熔焊和燒損的第二組份，這種組份(從復合材料的重量看)含有3-25重量百分數的錫氧化物，0-10重量百分數的一種或多種其它的金屬氧化物(與錫氧化物一起，下面被稱之為金屬氧化物成分)，0-10重量百分數的一種或多種金屬碳化物，0-10重量百分數的一種或多種附加的、在第一種成分中不溶的金屬，這里，第二種成分中主要是錫氧化物，金屬氧化物成分在復合材料中的平均含量不超過總重量的25%，其特征是在復合材料的組織中，貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)交錯排列，在前者中，金屬氧化物組份平均含量的0-20%彌散地分布于由第一組份物質構成的基體中;在后者中彌散地分布著的金屬氧化物的局部濃度為金屬氧化物組份(以半成品算)平均含量的1.5·6倍，與及第一組分物質余下的部分，統(tǒng)計地看，貧氧化物區(qū)與富氧化物區(qū)均勻地分布著，并且富氧化物區(qū)大部分被貧氧化物區(qū)所包圍。
15.根據權利要求14，但以其貧氧化物區(qū)至少要占復合材料體積的40%，其余則為富氧化物區(qū)為特征的半成品。
16.根據權利要求15，但以其貧氧化物區(qū)至少要占復合材料體積的55%為特征的半成品。
17.根據權利要求14-16中任一項，但以其金屬氧化物組份的成分在貧氧化物區(qū)和富氧化物區(qū)沒有什么兩樣為特征的半成品。
18.根據權利要求14-16中任一項，但以其整個金屬氧化物組份集中在富氧化物區(qū)為特征的半成品。
19.根據權利要求18，但以其整個第二種組份集中在富氧化物區(qū)為特征的半成品。
20.根據權利要求14-19中任一項，但以其富氧化物區(qū)小于500·16-6mm3為特征的半成品。
21.根據權利要求20，但以其富氧化物區(qū)小于35×10-6mm3為特征的半成品。
22.根據權利要求14-21中任一項，但以其第一組份由細銀組成為特征的半成品。
23.根據權利要求14-21中任一項，但以其第一組分由銀與0.1-10重量百分比的銅的合金組成為特征的半成品。
24.根據權利要求14-21中任一項，但以其第一組分由銀與0.1-10重量百分比的鈀合金組成為特征的半成品。
25.根據權利要求14-21中任一項，但以其第二組分含有0.1-10重量百分數(就總的復合材料的質量而言)的高熔點金屬為特征的半成品。
26.根據權利要求25，但以其高熔點金屬為鎢或鉬為特征的半成品。
27.根據權利要求14-26中任一項，但以其在第二組分中存在的其它的金屬氧化物是從下列氧化物族中選取的為特征的半成品鎢氧化物、鉬氧化物、釩氧化物、鉍氧化物、鉍鈦氧化物和銅氧化物。
28.根據權利要求14-27中任一項，但以其第二組份中的金屬碳化物是從包含有碳化鎢和碳化鉬的碳化物族中選定的為特征的半成品。
29.根據權利要求14-21中任一項，但以其復合材料中含有重量最多不超過10%的鎳成為特征的半成品。
30.根據權利要求29，但以其復合材料含有重量低于1%的鎳成為特征的半成品。
全文摘要
本文描述了用于電接點的半成品的情況，這些半成品是由以銀與錫氧化物為基的復合材料制成的，同時還描述了生成這種復合材料的粉末冶金方法。在半成品的結構中，不含或很少含金屬氧化物的區(qū)域與含有彌散地分布著全部或極大部分金屬氧化物組份的區(qū)域互相交錯排列的。
文檔編號C22C1/05GK1036991SQ89101699
公開日1989年11月8日 申請日期1989年3月27日 優(yōu)先權日1988年3月26日
發(fā)明者烏爾索拉·梅爾, 羅蘭德·米沙爾, 卡爾·E·西格 申請人:多杜科、杜爾瓦希特兩合公司