專利名稱：鋁環(huán)成型鑄造帶槽軋輥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含聚(鏈烯基取代的芳族化合物)和高彈體的聚合物組合物，更具體地說(shuō)，涉及含聚苯醚類或結(jié)構(gòu)相近的聚合物、聚(鏈烯基取代的芳族化合物)和高彈體的聚合物組合物，以及其制備方法。
為了改進(jìn)聚苯醚樹脂和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的組合物的機(jī)械性能，過(guò)去已提出了許多制備含聚苯醚樹脂、高彈體和聚(鏈烯基取代的芳族化合物)樹脂的組合物的方法。
例如，美國(guó)專利№.3，664，977公開了一種沖擊強(qiáng)度得到改進(jìn)的樹脂，其制備方法包括在70-170℃的溫度下，使以含鏈烯基芳族化合物(78-85份(重量)〕為主且含一種橡膠物質(zhì)(30至10份(重量)〕的混合物連續(xù)進(jìn)行熱本體聚合，上述橡膠物質(zhì)最好是選自縐橡膠、丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丁二烯丙烯腈共聚物橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠和乙烯丙烯橡膠;接著在從橡膠狀聚合物的分散體一形成之后開始至聚合物總濃度達(dá)到40%(重量)這一期間，往聚合物混合物中加入4.0至20%((重量)(以最終聚合物的總重量為基準(zhǔn))聚苯醚;然后在充分?jǐn)嚢韬?0-170℃的溫度下對(duì)所得到的混合物繼續(xù)進(jìn)行本體聚合，以完成聚合反應(yīng)。
從例如德國(guó)專利№.2，342，119中，人們得知，一種高阻熱塑性組合物，它包括(a)一種聚苯醚樹脂，其含量宜為組合物的20至80%(重量)，和(b)一種橡膠改性的聚苯乙烯樹脂，其中所述的橡膠改性的聚苯乙烯表示一種聚苯乙烯基質(zhì)，其中由被包封在二烯橡膠膜內(nèi)的苯乙烯均聚物顆粒組成的不連續(xù)相已規(guī)則分散，且上述顆粒的平均大小約為0.1至0.7μm，從而使得膜的厚度不超出平均顆粒直徑的四分之一，上述二烯橡膠的含量為橡膠改性的聚苯乙烯的1至10%(重量)，較好的為3至8%(重量)。
后來(lái)，例如美國(guó)專利№.4，118，348公開了制備含橡膠，聚苯醚樹脂和鏈烯基芳族加聚物的組合物的特殊方法，該方法包括使用鏈烯基芳族單體作為苯酚與聚苯醚樹脂氧化偶聯(lián)所用的溶劑;然后加入橡膠并聚合混合物，以形成橡膠、鏈烯基芳族加聚物和聚苯醚樹脂的共混物。橡膠組分的含量可為1至25份(重量)，鏈烯基芳族加聚物的含量可為5至95份(重量)，聚苯醚樹脂的含量可為10至90份(重量)。
美國(guó)專利№4，148，843公開了一種制備含有(a)和(b)的組合物的方法，其中(a)為被選自酰鹵、酸酐和烯酮的化合物封端的聚苯氧樹脂，和(b)為鏈烯基芳族聚合物樹脂，該方法包括在鏈烯基芳族單體中形成封端的聚苯氧的混合物，接著在高溫下加熱所述的混合物足夠的時(shí)間，以形成所述的組合物。雖然該專利在第3欄第35-47行指出，各種橡膠沖擊改性劑原則上可加入到組合物中，但沒有給本專業(yè)熟練技術(shù)人員指出如何獲得具有滿足現(xiàn)代工程塑料所提出的要求的特征的最終組合物。
從例如英國(guó)專利№.1，494，759，人們還知道了一種制備聚合物的方法，它包括在乙烯/丙烯/第三組分的橡膠的存在下通過(guò)二步體懸浮法聚合鏈烯基芳族化合物，該方法的第一步包括在氧存在下和在0.05至10大氣壓(表壓)的壓力下進(jìn)行本體聚合。更具體地說(shuō)，所用橡膠是可通過(guò)由70至30%(重量)乙烯，30至70%(重量)丙烯和0.5至15%(重量)(以乙烯和丙烯的總重為基準(zhǔn))作為第三組分的二烯的聚合獲得的。所述的二烯的例子有5-乙烯降冰片烯、二環(huán)戊二烯、2，2，1-二環(huán)庚二烯和1，4-己二烯，以乙烯基芳族化合物和橡膠組分的總量為基準(zhǔn)，橡膠組分的用量宜為1至20%(重量)，更宜為4至15%(重量)。
例如，英國(guó)專利№.1，514，408公開了一種對(duì)上方法的改進(jìn)方法，它指出上一方法的第二步應(yīng)主要包括在一類很特殊的過(guò)氧羧酸酯(最好是由一種氯甲酸酯和一種氫過(guò)氧化物就地生成的過(guò)氧羧酸酯)存在下所進(jìn)行的懸浮聚合。
從例如歐洲專利申請(qǐng)№.0095098，人們知道，基于改性的、高抗沖擊的苯乙烯聚合物和聚苯醚的熱塑性物塊還含有組分(a)和(b)的混合物，其中(a)為90-10份(重量)的AB型、ABA′型和/或(AB)n-X型高彈嵌段共聚物，其中A和A′為聚合的乙烯基芳烴嵌段，B為氫化的和/或非氫化的聚合的共軛嵌段，X為多官能偶聯(lián)劑的殘基，n為至少是3的整數(shù);(b)10-90份(重量)密度d＝0.910-0.945(g/cm3)的乙烯共聚物，該共聚物由b1)80-99%(重量)乙烯和b2)1-20%(重量)具有至少4個(gè)碳原子的1-烯烴組成。
該歐洲專利申請(qǐng)清楚地指出，共混聚合物的制備是采用機(jī)械混合法，例如用擠壓機(jī)，使二相結(jié)構(gòu)顆粒分散到基質(zhì)中。
參照所述結(jié)果，尤其是17頁(yè)中的表，負(fù)責(zé)制造具有可滿足目前要求的改進(jìn)特性的共混聚合物的熟練技術(shù)人員肯定不會(huì)傾向于再集中研究含乙烯/丙烯共聚物的組合物。
從例如歐洲專利申請(qǐng)№.0009638，人們知道了一種制造鏈烯基芳族均聚物或共聚物的方法，該方法通過(guò)用熱引發(fā)法或使用游離劑使鏈烯基芳族化合物或鏈烯基芳族化合物的混合物連續(xù)進(jìn)行本體聚合，上述聚合反應(yīng)可選擇性地在腈、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和/或天然或合成橡膠的存在下進(jìn)行，過(guò)程包括一步、二步或多步連續(xù)預(yù)聚合，和其后的一步、二步或多步連續(xù)主聚合以及最終加工。在主聚合步驟中，要對(duì)聚合混合物進(jìn)行熱交換和均勻靜混合。該方法特別適合于苯乙烯的均聚和共聚，尤其是α-甲基苯乙烯的共聚，這些聚合反應(yīng)可選擇性地在EPDM(乙烯-丙烯-5-亞乙基-降冰片烯-2)橡膠存在下進(jìn)行。
例如，歐洲專利申請(qǐng)№.0209874公開了一種作為橡膠的壓縮變定為65%或更小(JISK6301;100℃x22小時(shí)，壓縮系數(shù)25%)的氫化嵌段共聚物組合物。它包含(a)100份(重量)氫化嵌段共聚物，該共聚物是通過(guò)氫化包含至少二個(gè)聚合物嵌段A(主要由乙烯基取代的芳烴組成)和至少一個(gè)聚合物嵌段B(主要由共軛二烯組成)的嵌段共聚物而獲得的;(b)11至233(重量)份均聚和/或共聚的聚苯醚樹脂，在30℃下測(cè)得的該樹脂在30℃于0.5克/分升氯仿溶液的比濃粘度為0.15至0.70;(c)10至500份(重量)，較好的為100至500份(重量)橡膠用軟化劑和(d)5至150份(重量)聚烯烴樹脂和/或聚苯乙烯樹脂。這些組合物可通過(guò)常規(guī)配合技術(shù)，使用熔化捏和機(jī)(例如單螺桿擠壓機(jī)、雙螺桿擠壓機(jī)、班伯里密煉機(jī)、加熱軋輥等)來(lái)制得。
從例如歐洲專利申請(qǐng)№.297，633，人們知道了一種包含聚亞苯基醚、聚酰胺和一種抗沖強(qiáng)度改進(jìn)劑的聚合物混合物，上述抗沖強(qiáng)度改進(jìn)劑包含(a)10-90份(重量)部分氫化的二烯-乙烯基芳族化合物的二嵌段共聚物，(b)90-10份(重量)具有至少三個(gè)嵌段的部分氫化的二烯-乙烯基芳族化合物的多嵌段共聚物。聚合物混合物可選擇性地另外含有填充劑，增強(qiáng)纖維、阻燃劑，穩(wěn)定劑、染料和/或顏料，還可選擇性地含有改進(jìn)聚亞苯醚和聚酰胺之間的可混性的試劑。
從日本專利申請(qǐng)№s.63，289，060;63，289，061;63，256，650和63，251，457可清楚地看出，為了達(dá)到目前所要求的熱性能、機(jī)械性能和可燃性，目前研究和開發(fā)的重點(diǎn)主要在于聚鏈烯基芳族化合物(聚苯乙烯)和共軛二烯的改性嵌段共聚物的應(yīng)用方面，即通過(guò)氫化的方法和通過(guò)使在含聚苯醚樹脂和橡膠改性的聚(鏈烯基取代的芳族化合物)樹脂的組合物中有羧酸殘基或其衍生物的單元中的羧酸殘基或其衍生物鍵合的方法，選擇性地進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。
從這些日本專利申請(qǐng)中可以看到，使用相當(dāng)大量的昂貴改性嵌段共聚物可獲得性能滿意的最終組合物。
從例如歐洲專利申請(qǐng)№.0，298，365，人們知知道了一類熱塑性組合物，它包含下列主要組分(a)5至94%(重量)的聚酰胺;(b)5至94%(重量)的聚亞苯基醚;(c)1至20%(重量)部分氫化的PQP′-嵌段共聚物，其中，α)嵌段P和P′由乙烯基取代芳族單體獲得，這些嵌段的總含量為嵌段共聚物量的25至40%(重量)，β)嵌段P的數(shù)均分子量至多為8000且小于嵌段P′的數(shù)均分子量，γ)嵌段Q由共軛二烯單體獲得，其總含量為嵌段共聚物量的60至75%和δ)在嵌段Q中還有5至30%(重量)的雙鍵未被氫化;和(d)1至50%(重量)的乙烯基芳族聚合物。
例如歐洲專利申請(qǐng)№.0300178公開了一種聚合物混合物，它包含(a)10-90%(重量)聚苯醚;(b)10-90%(重量)含氟烯烴均聚物或共聚物，A和B的重量百分率以A加B的總重量計(jì)算;(c)1-80份(重量)乙烯基芳族化合物-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物;(d)1-20份(重量)選擇性地部分氫化的嵌段共聚物，該共聚物含1個(gè)或多個(gè)由共軛單元獲得的嵌段和1個(gè)或多個(gè)由乙烯基芳族化合物單元獲得的嵌段;(e)0-200份(重量)苯乙烯均聚物和/或橡膠改性的苯乙烯聚合物和(f)0-50份(重量)的常規(guī)添加劑，C、D和E的重量份數(shù)以A和B的重量份數(shù)為100計(jì)算。
盡管人們?cè)诶^續(xù)進(jìn)行深入的研究和開發(fā)，但仍迫切需要可生產(chǎn)具有所需熱性能、機(jī)械性能和可燃性的聚合物組合物的經(jīng)濟(jì)上有吸引力的方法。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)性能且含聚(乙烯基取代的芳族化合物)的聚合物組合物，和提供經(jīng)濟(jì)上有吸引力的獲得這些組合物的生產(chǎn)方法。
由于深入研究和開發(fā)的結(jié)果，意外地發(fā)現(xiàn)，可用下述方法獲得這種所需的含聚(鏈烯基取代的芳族化合物)的聚合物組合物，該方法包括(a)在至少一種鏈烯基取代的芳族單體中用?；u、酸酐或烯酮使下式所示的聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物發(fā)生轉(zhuǎn)化，
式中R1和R4可各為氫、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基，或者式中R1和R4可各為烷基或烷氧基，這兩種基團(tuán)可各含12個(gè)或更少的碳原子且可選擇性地各被鹵素、氰基、羥基、苯基或氨基取代，而連接在鏈端的酚環(huán)上的烷基或烷氧基則可被氨基、二烷基氨基或二(烷?；?酰氨基取代，這些取代基中的烷基各含4個(gè)或更少的碳原子，式中R2和R3可各為氫、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基，或者式中R2和R3，如R1和R4所定義的那樣，可各為伯或仲烷基或伯或仲烷氧基，這些基團(tuán)可選擇性地被鹵素、氰基、羥基、苯基取代，式中R1、R2、R3和R4在一個(gè)重復(fù)的單元中可各為不同或相同的基團(tuán)，n為至少50的轉(zhuǎn)數(shù)，最好為100至500，以最終組合物的總重量計(jì)，聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物的用量為5至30%(重量)，最好為10至25%(重量);
(b)溶解5至20%(重量)，最好7至15%(重量)的至少一種乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠和1至5%(重量)的可選擇性部分氫化的二嵌段共聚物A-B，該二嵌段共聚物中可選擇性地混有少量三嵌段共聚物A-B-A，上述重量百分比均以最終組合物的總重量計(jì);上述橡膠的比重為0.85至0.95，門尼粘度(ML(1+4)125℃)為30至80，其中乙烯含量為50至70%(重量);在上述嵌段共聚物中，A為聚(鏈烯基芳族化合物)嵌段，B為可選擇性部分氫化的聚共軛二烯嵌段，嵌段共聚物的數(shù)均分子量為10，000至1，000，000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20℃或更低;
(c)預(yù)聚合所獲得的混合物，直至聚合度為5至20%，最好為8至15%;
(d)將預(yù)聚合得的物塊懸浮在水介質(zhì)中;
(e)采用熱引發(fā)或用至少一種游離基引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)的方式進(jìn)行聚合，該聚合反應(yīng)可選擇性地在發(fā)泡劑中進(jìn)行。
步驟(a)的轉(zhuǎn)化可在一種或多種乙烯基取代的芳族單體中進(jìn)行，所述單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2、4-二氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)硝基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對(duì)十二烷基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙氧基苯乙烯、二乙烯基苯、對(duì)氨基苯乙烯、對(duì)-(氯甲基)苯乙烯、間氰基苯乙烯、鄰羥基苯乙烯、對(duì)乙烯基苯甲酸、α-丙基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、4-對(duì)甲苯基苯乙烯、3，5-二苯基苯乙烯、3-乙基-乙烯基萘、α-十一烷基苯乙烯、鄰甲基-α-甲基苯乙烯、間-甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基-α-甲基苯乙烯，對(duì)氰基-α-甲基苯乙烯、間-溴-α-甲基苯乙烯、對(duì)-氯-α-甲基苯乙烯苯基-1-乙烯基萘和1，1-二苯基乙烯或其混合物，其中優(yōu)選的是苯乙烯或主要含苯乙烯單體的混合物。
較好的轉(zhuǎn)化反應(yīng)在可選擇性混有α-甲基苯乙烯的苯乙烯中進(jìn)行。
步驟(a)所用封端劑的典型例子公開在下列文獻(xiàn)中歐洲專利申請(qǐng)№ s.0，261，574和0，264，623，美國(guó)專利№s.4，048，143;4，189，417;4，156，773和4，156，422。
根據(jù)步驟(a)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，轉(zhuǎn)化在催化劑存在下，也可選擇性地在中和劑存在下，采用?；然蚍黔h(huán)狀酸酐作為封端劑來(lái)進(jìn)行，所述封端劑選自下列通式的化合物，
式中X1為鹵素或含1至4(最好1至2)個(gè)碳原子的烷基，該烷基可選擇性地被鹵素取代，式中X2為鹵素，R5和R6可各為烷基、鏈烯基、芳基(最好是苯基)或芳烷基(最好是芳基低級(jí)烷基)，這些基團(tuán)含1至12個(gè)碳原子且可選擇性地被羥基、鹵素(最好是溴)含1至4個(gè)碳原子的烷基或游離或酯化的羧基取代，上述催化劑具有下列通式，
式中，R9和R10通常均為非吸電子基團(tuán)，如含1至4個(gè)碳原子的烷基，該烷基可選擇性地被至多一個(gè)苯基取代，R7和R8為氫、鹵素或低級(jí)烷基，而在同一分子內(nèi)的R9和R10可不同或相同。
優(yōu)選的封端劑是選自通式Ⅱa的對(duì)位取代的苯基磺酰鹵化合物，式中X1為溴或被溴取代的甲基或乙基，X2代表溴或氯，其中最好是對(duì)溴甲基苯基磺酰溴或?qū)︿寮谆交酋Ｂ?，或者通式Ⅱb中R5和R6為相同基團(tuán)的化合物，其中R5和R6均為乙酸酐、苯甲酸酐和溴乙酸酐的化合物是較好的，最好是乙酸酐。
優(yōu)選的催化劑是通式Ⅲ中的下述化合物式中R9和R10均為甲基或乙基，而R7和R8宜為氫、氯或甲基、最好是使用N，N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)作為催化劑。
所用的酸性中和劑原則上可以是可充分溶解于反應(yīng)介質(zhì)中的任何堿性化合物。更具體地說(shuō)，可用的有機(jī)堿的例子是N，N′-二(叔丁基)-乙二胺、N，N′-二甲基丁胺、二正丁胺、三乙胺、二乙胺、甲基吡啶、喹啉、吡啶、嘧啶、喹喔啉、三正丙胺、三異丙胺、二甲基異丙胺等，其中優(yōu)選的是三乙胺或三正丙胺。
酸中和劑通常只是當(dāng)采用?；u作封端劑時(shí)才使用。
根據(jù)步驟(a)的另一優(yōu)選實(shí)施方案，轉(zhuǎn)化在非親核堿存在下，較好是在金屬氫化物存在下，更好是在氫化鈉或氫化鉀存在下，用環(huán)狀酸酐作封端劑來(lái)進(jìn)行，所述的環(huán)狀酸酐選自下列通式所示的環(huán)狀酸酐
式中Y為下式的二價(jià)基團(tuán)
式中m為2至8的整數(shù)，較好的為2至4的整數(shù)，R11和R12可各為含1至4個(gè)碳原子的烷基，苯基或芳烷基(優(yōu)選的為苯甲基)，或者R11和R12與碳-碳雙鍵的碳原子一起形成環(huán)烯基，環(huán)二烯基或芳基(優(yōu)選的為苯基)。
優(yōu)選的方法是將馬來(lái)酸酐和氫化鈉組合使用。
可以看出，按本發(fā)明方法所獲得的組合物的特征在于化學(xué)摻合，這種摻合產(chǎn)生的連續(xù)微結(jié)構(gòu)導(dǎo)致了機(jī)械性能和熱性能的改進(jìn)。
本發(fā)明方法所應(yīng)用的通式Ⅰ的聚苯醚和結(jié)構(gòu)相近的聚合物的典型例子包括聚-2，6-二甲基-1，4-苯醚(PPE);聚-2，6-二乙基-1，4-苯醚;聚-2，6-二丙基-1，4-苯醚;聚-2-甲基-6-烯丙基-1，4-苯醚;聚-二-叔丁基-二甲氧基-1，4-苯醚;聚-2，6-二氯甲基-1，4-苯醚;聚--2，6-二溴甲基-1，4-苯醚;聚-2，6-二(氯乙基)-1，4-苯醚;聚-2，6-二甲苯基-1，4-苯醚;聚-2，6-二氯-1，4-苯醚;聚-2，6-二苯基-1，4-苯醚和聚-2，5二甲基-1，4-苯醚，其終端酚環(huán)可在鄰位帶有氨基烷基或二(烷基)氨基烷基。
在通式Ⅰ中R1、R2、R3和R4宜為氫或含1至4個(gè)碳原子的可選擇性取代的烷基，更具體地說(shuō)，當(dāng)R1和R4連接在聚苯醚鏈的端酚環(huán)上時(shí)，可為氨基烷基或(二烷基氨基)烷基，其中的烷基含1至4個(gè)碳原子。
較好的R1，R2，R3和R4選自氫和如上述的可選擇地取代的甲基，而當(dāng)R1和R4連接在鏈端的酚環(huán)上時(shí)，則為氨基甲基或(二烷基氨基)甲基，其中的烷基含1至4個(gè)碳原子，例如二正丁基氨基)甲基，和R2和R3為氫。
最好的通式Ⅰ的原料化合物是聚-2，6-二甲基-1，4-苯醚，其中連接在鏈端酚環(huán)上的一個(gè)或2個(gè)甲基已被氨基或二烷基氨基取代，其中的烷基含1至4個(gè)碳原子。
在本發(fā)明所要制備的組合物中所含的EPDM橡膠可選自乙烯、丙烯和一種或多種降冰片烯衍生物，如二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯。
一般地說(shuō)，共聚物含50至70%(重量)乙烯和0.5至12%(較好為4至9%)(重量)的降冰片烯衍生物，其數(shù)均分子量(Mn)約為40-90千克/摩爾，且Mw/Mn的比為2.0至4，較好的為3.0至3.5。
一定要認(rèn)識(shí)到，所摻入的EPDM橡膠應(yīng)主要是根據(jù)其在所要用的乙烯基取代的芳族單體，更具體地說(shuō)，苯乙烯中的溶解度來(lái)選擇。
用于此目的的合適的例子有例如Keltan K312，Keltan 514，Keltan 740和Kelkan K470(商標(biāo))。
在通篇說(shuō)明書中，關(guān)于嵌段共聚物所用的術(shù)語(yǔ)“可選擇性部分氫化”是指即使有氫化也僅有聚(共軛二烯)嵌段會(huì)大部分被氫化，而聚(鏈烯基芳族)嵌段則基本上不被氫化。
一定要認(rèn)識(shí)到，術(shù)語(yǔ)“少量的三嵌段共聚物A-B-A”是指這些共聚物的含量至多為20%(重量)，最好低于5%(重量)。
要加入到按本發(fā)明制備的組合物中的二嵌段共聚物A-B和任選的少量三嵌段共聚物A-B-A可選自這樣一類共聚物，即其數(shù)均分子量宜為50，000至800，000，其中所含的鏈烯基取代的芳族化合物的量為20至40%(重量)，較好為25至35%(重量)。
可應(yīng)用的更優(yōu)選的二嵌段共聚物含有由大量的苯乙烯和少量共軛二烯得到一個(gè)聚苯乙烯嵌段或無(wú)規(guī)聚合物嵌段和聚異戊二烯或聚-1，3-丁二烯的一個(gè)嵌段，后者在聚合之后至少有80%(摩爾)，較好有至少95%于聚丁二烯或聚異戊二烯嵌段中的原不飽和鍵已被氫化。
優(yōu)選的嵌段共聚物的數(shù)均分子量為70，000至500，000，其分子量分布為1.0至1.5，較好為1.01至1.10。
所用的最好的二嵌段AB中，鍵合的苯乙烯含量為25-40%(重量)，其中嵌段A的數(shù)均分子量為15，000至50，000，較好為15，000至20，000，氫化前的聚丁二烯的1，2-乙烯鍵的量為25至40%，較好為30至35%(重量)。
適宜的聚合物嵌段A可由下列單體制備例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯，對(duì)-甲氧基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、間-叔丁基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)-乙酸酸基苯乙烯、二乙烯基苯、1-乙烯基萘、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、4-對(duì)甲苯基苯乙烯、3，5-二苯基苯乙烯、3-乙基-乙烯基萘或8-苯基-1-乙烯基萘或其混合物。
苯乙烯是優(yōu)選的主要的鏈烯基取代的芳族化合物，可選擇性混有少量一種或多種其它特定的鏈烯基取代的芳族化合物。
適宜的聚合物嵌段B可由下述單體制備例如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、1，3-戊二烯(戊間二烯)，2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-戊二烯、2-苯基-1，3-丁二烯或1-苯基-1，3-丁二烯或其混合物。異戊二烯和1，3-丁二烯或其混合物是優(yōu)選的共軛二烯，作為主要單體，最優(yōu)選的是1，3-丁二烯，它可選擇性地與少量其它特定的共軛二烯單體一起混合。
被加入到本發(fā)明的組合物中的適宜的嵌段共聚物的例子有Kraton D-1118X和Kraton G 1701X(Kraton是商標(biāo))，但其它類似的嵌段共聚物也能成功地應(yīng)用。
聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物的轉(zhuǎn)化和橡膠狀組分的溶解宜在0至60℃(更宜在10至30℃)的溫度下進(jìn)行。在聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物轉(zhuǎn)化過(guò)程中，最好是使用催化劑，以包含聚苯醚和乙烯基取代的芳族化合物單體(一種或多種)的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)，其在起始反應(yīng)混合物中的濃度宜為0.0025至0.1%(重量)，最好為0.01至0.075%(重量)。
以反應(yīng)混合物的總重量計(jì)，通式Ⅱa或Ⅱb的封端劑可用于在起始反應(yīng)混合物(如苯乙烯中的濃度為0.05至0.5%(重量)較好為0.1至3%(重量)。
一定要認(rèn)識(shí)到，在使用未端帶有游離羥基的聚苯醚衍生物的情況下，應(yīng)使用適當(dāng)過(guò)量的封端劑。
預(yù)聚合步驟(c)可采用熱引發(fā)或使用游離基引發(fā)劑來(lái)引發(fā)的方法進(jìn)行，但宜選用溫度范圍為110至150℃的熱引發(fā)方法。
為了形成水性懸浮聚合所需的珠粒，要將預(yù)聚的反應(yīng)混合物懸浮在水中。這些珠粒可在聚合過(guò)程中或聚合之后用物理和/或化學(xué)發(fā)泡劑(如正戊烷或鹵代烴)浸漬。如果必須在聚合期間進(jìn)行浸漬，則要在適量的發(fā)泡劑存在下加壓進(jìn)行浸漬，在聚合步驟(b)和(c)中可加入一種或多種助劑，如填料、纖維或非織造纖維網(wǎng)、染料、穩(wěn)定劑或阻燃劑。
根據(jù)水性懸浮聚合的優(yōu)選實(shí)施方案，對(duì)于每一重量份含改性的聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物和乙烯基取代的芳族單體(一種或多種)的反應(yīng)混合物而言，水的用量可為1至10份(重量)，最好為1-2份(重量)。所用的水分散液可選擇性地含有分散穩(wěn)定劑和一種或多種聚合催化劑。
這類分散穩(wěn)定劑的例子包括聚乙烯醇，明膠，瓊脂、淀粉、甘油、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的鈉鹽、聚乙二醇，羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙二醇、聚丙烯酰胺和例如苯乙烯與馬來(lái)酸酐的1∶1共聚物?；谒盟闹亓?，分散穩(wěn)定劑的用量通常為0.0001至3%(重量)，較好的為0.001至1.5%(重量)，更好為0.01至0.7%(重量)。
聚合催化劑的典型例子包括過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰，過(guò)氧化辛酰、過(guò)氧化硬脂酰、過(guò)氧化3，5，5-三甲基己酰、叔丁基過(guò)苯甲酸酯，叔丁基過(guò)乙酸酯、叔丁基過(guò)新戊酸酯、二異丙基苯基氫過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過(guò)氧己烷、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二枯基，α，α′-偶氮雙(異丁腈)，叔丁基過(guò)異丁酸酯和叔丁基過(guò)月桂酸酯。
優(yōu)選的這些游離基引發(fā)劑是高溫分解型催化劑或以2種或更多種催化劑的組合形式(例如一種低溫分解型催化劑與一種高溫分解型催化劑的組合形式)使用。當(dāng)使用低溫分解型催化劑與高溫分解型催化劑組合的形式時(shí)，開始先在85至95℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行聚合，在獲得一定程度的聚合產(chǎn)率后，升高反應(yīng)體系的溫度，在110至130℃的高溫范圍內(nèi)基本上完成聚合反應(yīng)。
所用催化劑的優(yōu)選組合包括下列組合過(guò)氧化月桂酰與過(guò)氧化二枯基;過(guò)氧化月桂酰與過(guò)氧化二叔丁基;過(guò)氧化月桂酰與叔丁基過(guò)苯甲酸酯;過(guò)氧化月桂酰與2·5-二甲基-2，5-二叔丁基過(guò)氧己烷;過(guò)氧化月桂酰與過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化3，5，5-三甲基己酰與過(guò)氧化二枯基，過(guò)氧化3，5，5-三甲基己酰與叔丁基過(guò)苯甲酸酯;過(guò)氧化3，5，5-三甲基己酰與過(guò)氧化苯甲酰;過(guò)氧化3，5，5-三甲基己酰與過(guò)氧化二叔丁基;叔丁基過(guò)新戊酸酯與過(guò)氧化二叔丁基;叔丁基過(guò)新戊酸酯與過(guò)氧化二枯基;叔丁基過(guò)新戊酸與叔丁基過(guò)苯甲酸酯;過(guò)氧化2，4-二氯苯甲酰與叔丁基過(guò)苯甲酸酯;過(guò)氧化2，4-二氯苯甲酰與過(guò)氧化二枯基;過(guò)氧化2，4-二氯苯甲酰與過(guò)氧化二叔丁基，過(guò)氧化2，4-二氯苯甲酰與2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過(guò)氧己烷;過(guò)氧化辛酰與過(guò)氧化二枯基;過(guò)氧化辛酰與過(guò)氧化二叔丁基，和過(guò)氧化苯甲酰與二叔丁基過(guò)苯甲酸酯。
在本發(fā)明中，催化劑以適合聚合鏈烯基取代的芳族化合物的量使用?；谒尤氲膯误w的重量，催化劑在本發(fā)明中的適宜用量為0.01至1%(重量)，最好的為0.3至0.7%。
本發(fā)明的另一方面是采用例如注塑模壓或擠壓法等將前述方法所獲得的膨脹性或非膨脹性珠粒形聚合物組合物制成成型制品。
所述的聚合物組合物包含(a)至少一種聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物，其中原有的游離羥基通過(guò)轉(zhuǎn)化已被封端劑封端，其含量為5至30%(重量)，最好為10至25%(重量);
(b)聚(鏈烯基取代的芳族化合物);
(c)至少一種由乙烯、丙烯和降冰片烯衍生物單體獲得的EPDM橡膠，其比重為0.85至0.95，門尼粘度(ML(1+4)125℃)為30至80，乙烯含量為50至80%(重量)，該橡膠的含量為5至20%(重量)，較好為7至15%(重量量)，d)一種二嵌段共聚物AB，可選擇性混有少量三嵌段共聚物ABA，其中A為聚(鏈烯基取代的芳族化合物)嵌段，最好為聚苯乙烯，B為選擇性氫化的聚共軛二烯嵌段，最好為聚丁二烯或聚異二烯，嵌段共聚物的數(shù)均分子量為10，000至1000，000，含量為1至5%(重量)，最好為2至4%(重量)。
這些組合物的特征在于具有很誘人的機(jī)械性能和熱性能，尤其是具有極好的抗沖擊性能例如按DIN53453(Izo norm179)測(cè)定的切口Ako(℃)為4.7至6.0KJ/m2。
人們認(rèn)為，這些特性，尤其是極好的抗沖擊性，是用前述方法獲得的聚合物共混物的特性連續(xù)微結(jié)構(gòu)所引起的，這些特性在重復(fù)加工共共混物數(shù)次后似乎仍能保持。
一定要認(rèn)識(shí)到，這種特定的聚合物共混物的微結(jié)構(gòu)和因此引起的這些共混物的驚人的誘人性能僅在EPDM橡膠含量、在預(yù)聚合步驟中乙烯單體轉(zhuǎn)化率和聚苯醚的含量三者的變化輻度均在相當(dāng)小的情況下三者的組合才能獲得，因而三者似乎必須各自均有一個(gè)在規(guī)定范圍內(nèi)的值。
所述常規(guī)連續(xù)化學(xué)共混結(jié)構(gòu)與采用常規(guī)組合技術(shù)(即使用熔化捏合機(jī)，如單螺桿或雙螺桿擠壓機(jī)等)獲得的不連續(xù)的、分散的機(jī)械共混結(jié)構(gòu)兩者的比較結(jié)果可從本發(fā)明所獲得組合物的電子顯微圖(

圖1和圖2)以及與現(xiàn)有機(jī)械共混技術(shù)所獲得組合物的電子顯微圖(圖3)中看出。
下列實(shí)施例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些具體實(shí)施方案。
實(shí)施例1將15克數(shù)均分子量(Mn)為20，000至30，000的聚-2，6-二甲基-1，4-苯醚(例如通用電塑料的PPE型800和808，在氯仿中于25℃下的特性粘度(Ⅳ)為0.46和0.40)在室溫下溶于72克苯乙烯中，歷時(shí)約1小時(shí)。以反應(yīng)混合物的總重量計(jì)，接著分別加入0.1%(重量)乙酸酐和0.01(重量)N，N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)。在室溫下攪拌1小時(shí)后，于室溫下在甲醇中沉淀出反應(yīng)混合物的少量試樣，并用紅外吸收光譜對(duì)其進(jìn)行了測(cè)量，結(jié)果是在1765cm-1處顯示特性吸收最大值，但未見到與游離端羥基的存在有關(guān)的特性吸收最大值。
然后往反應(yīng)混合物中加入10克含66%(重量)乙烯單體和1%亞乙基降冰片烯單體的EPDM橡膠(Keltan K 740，Keltan是商標(biāo))和3克聚苯乙烯-氫化聚異戊二烯二嵌段共聚物(Kraton G 1701X，Kraton是商標(biāo))。
在溶解這些橡膠后，將溫度升至約70℃，攪拌下在130℃進(jìn)行預(yù)聚合，以使聚合度達(dá)15%。往反應(yīng)混合物中加入150克含0.2%(重量)Natrosol 250 G(Natrosol是商標(biāo))且溫度為70℃的水。
然后在過(guò)氧化二苯甲酰(DBPO)存在下將所獲得的懸浮液加熱至93℃并游離基聚合5小時(shí)，接著在叔丁基過(guò)苯甲酸酯(TBPB)存在下于120℃繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。
所獲得的有規(guī)球形珠粒的Tg值為約110℃，按DIN53453(Izo norm 179)測(cè)得的抗沖擊強(qiáng)度Ako(0℃，切口)為4.9KJ/m2。
實(shí)施例2
使用乙酸酐和DMAP，按與實(shí)施例1相同的方法制備封端的PPE，往反應(yīng)混合物中加入10克含55%(重量)乙烯和4%聚合了的亞乙基降冰片烯(keltan k 312，Keltan是商標(biāo))的EPDM橡膠和3克Kraton D-1118X(Kraton是商標(biāo))(聚苯乙烯-氫化聚丁二烯二嵌段共聚物，苯乙烯/丁二烯的重量比約為30∶70，苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為15，000至20，000)。
按與實(shí)施例1相同的方法先進(jìn)行預(yù)聚合，再進(jìn)行懸浮聚合，所獲得的有規(guī)珠粒的Tg值約為110℃，按DIN 53453(Izonorm 179)測(cè)得的抗沖擊強(qiáng)度(切口)Ako(0℃)為4.8KJ/m2。
實(shí)施例3在室溫下將150克數(shù)均分子量為20，000至30，000的PPE溶于72克苯乙烯中，歷時(shí)約1小時(shí)。以反應(yīng)混合物的總重量計(jì)算，接著分別加入0.1%(重量)的馬來(lái)酸酐和氫化鈉。
在室溫下攪拌1小時(shí)后，在室溫下于甲醇中沉淀出少量混合物試樣，并用紅外吸收光譜對(duì)其進(jìn)行了測(cè)量，結(jié)果是在3500-2700cm-1，1710cm-1和1725cm-1處顯示特性吸收的最大值。
接著往反應(yīng)混合物加入10g含55%(重量)乙烯和4.5%(重量)聚合了的二環(huán)戊二烯(Keltan K 740，Keltan是商標(biāo))的EPDM橡膠和3gKraton D-1118X(Kraton是商標(biāo))。
按與實(shí)施例相同的方法進(jìn)行聚合，所獲得的有規(guī)球形珠粒的Tg值為111℃，按DIN53453(Izo norm 179)測(cè)得的抗沖擊強(qiáng)度(切口)為5.0KJ/m2。
實(shí)施例4在室溫下將10gPPE(通用電塑料，300型，Ⅳ±Ⅰ、Ⅴ、＝0.46(CHCl3，25℃))溶于80g苯乙烯中，歷時(shí)約1小時(shí)。
接著分別加入0.15%(重量)乙酸酐和0.017%(重量)DMAP(二甲氨基吡啶)的混合物，上述重量百分比以反應(yīng)混合物的總重量為基準(zhǔn)。
在PPE封端后，將溫度升至70℃，然后按實(shí)施例1的規(guī)定往反應(yīng)混合物中加入5gEPDM。按實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行聚合，不同之處在于在130℃繼續(xù)預(yù)聚合直到聚合度為10%，5小時(shí)后在90℃進(jìn)行懸浮聚合，往混合物加入7%戊烷，致使反應(yīng)器壓力為7-8bar。
在90℃反應(yīng)1小時(shí)后，用TBPB繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
由此獲得含戊烷的有規(guī)球形珠粒。由該共混物可生產(chǎn)適用的泡沫。
實(shí)施例5在室溫下將10g數(shù)均分子量為20，000至30，000的PPE(通用電塑料，800型)溶于100g苯乙烯中，歷時(shí)約1小時(shí)。
接著加入甲苯磺酰氯、三乙胺和DMAP，加入量以使其濃度分別為0.2%和0.05%(重量)(以反應(yīng)體系的總重量計(jì))。在室溫下攪拌1小時(shí)后，加熱混合物直至70℃，加入10gEPDM橡膠(Keltan K 740，Keltan是商標(biāo))。然后加熱溶液至130℃，并進(jìn)行預(yù)聚直到10%聚苯乙烯轉(zhuǎn)化，往整個(gè)反應(yīng)混合物加入130克溫度為70℃并含0.2%Natrosol 250G(Natrosol為商標(biāo))的水中。
在實(shí)施例1所述的標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)條件下進(jìn)行聚合，所得到的有規(guī)球形珠粒的Tg值為110℃，按DIN53453測(cè)得的(切口)抗沖擊強(qiáng)度為5.0KJ/m2。
權(quán)利要求
1.含聚(鏈烯基取代的芳族化合物)的聚合物組合物，該組合物用下述方法獲得(a)在至少一種鏈烯基取代的芳族單體中用?；u、酸酐或烯酮使下式所示的聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物發(fā)生轉(zhuǎn)化，
式中R1和R4可各為氯、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基或者R1和R4可各為烷基和烷氧基，這兩種基團(tuán)可各含12或更少的碳原子且可選擇性地各被鹵素、氰基、羥基、苯基或氨基取代，而連接在鏈端的酚環(huán)上的烷基或烷氧基則可被氨基、二烷基氨基或二(烷?；?酰氨基取代，這些取代基中的烷基各含4個(gè)或更少的碳原子，式中R2和R3可各為氫、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基，或者R2和R3如R1和R4所定義的那樣，可各為伯或仲烷基或伯或仲烷氧基，這些基團(tuán)可選擇性地被鹵素、氰基、羥基、苯基取代，式中R1、R2、R3和R4在一個(gè)重復(fù)的單元中可各為不同或相同的基團(tuán)，n為至少50的整數(shù)，最好為100至500，以最終組合物的總重量計(jì)，聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物的用量為5至30%(重量)；(b)溶解5至20%(重量)的至少一種乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠和1至5%(重量)的可選擇性部分氫化的二嵌段共聚物A-B，該二嵌段共聚物中可選擇性地混有少量三嵌段共聚物A-B-A，上述重量百比分均以最終組合物的總重量計(jì)；上述橡膠的比重為0.85至0.95，門尼粘度(ML(1+4)125℃)為30至80，其中乙烯含量為50至70%(重量)；在上述嵌段共聚物中，A為聚(鏈烯基芳族化合物)嵌段，B為可選擇性部分氫化的聚共軛二烯嵌段，嵌段共聚物的數(shù)均分子量為10，000至1，000，000，玻璃化溫度為-20℃或更低；(c)預(yù)聚合所獲得的混合物直至聚合度為5至20%；(d)將聚合的物塊懸浮在水介質(zhì)中；(e)采用熱引發(fā)或用至少一種游離基引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)的方式進(jìn)行聚合，該聚合反應(yīng)可選擇性地在發(fā)泡劑中進(jìn)行。
2.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)在主要含苯乙烯單體的混合物中進(jìn)行。
3.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其特征在獲得該組合物的方法中步驟(a)在一種催化劑存在下，也可選擇性地在中和劑存在下，采用酰氯或非環(huán)狀酸酐作為封端劑來(lái)進(jìn)行，所述封端劑選自下列通式所示的化合物，
式中X1為氯或含1至4(最好1至2)個(gè)碳原子的烷基，該烷基可選擇性地被鹵素取代，式中X2為鹵素，R5飽R6可各為烷基、鏈烯基、芳基(最好是苯基)或芳烷基(最好是芳基低級(jí)烷基)，這些基團(tuán)含1至12個(gè)碳原子且可選擇性被羥基、鹵素(最好是溴)、含1至4個(gè)碳原子的烷基或游離或酯化的羧基取代，上述催化劑具有下列通式
式中，R9和R10通常為非吸電子基團(tuán)，如含1至4個(gè)碳原子的烷基，該烷基可選擇性被至多一個(gè)苯基取代，R7和R8為氫、鹵素或低級(jí)烷基，而在同一分子內(nèi)的R9和R10可不同或相同。
4.權(quán)利要求3所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用對(duì)溴甲基苯基磺酰溴或?qū)︿寮谆交酋Ｂ?、乙酸酐、苯甲酸酐或溴乙酸酐進(jìn)行反應(yīng)。
5.權(quán)利要求4所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用乙酸酐進(jìn)行反應(yīng)。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用，N，N-二甲基-4-氨基吡啶作催化劑進(jìn)行反應(yīng)。
7.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用酰基鹵和附加的酸中和劑進(jìn)行反應(yīng)。
8.權(quán)利要求7所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用對(duì)溴甲基苯基磺?；?，N，N-二甲基-4-氨基吡啶和三乙胺或三正丙基胺進(jìn)行反應(yīng)。
9.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)在非親核堿存在下用選自下式所示的封端劑進(jìn)行反應(yīng)，
式中Y為下式的二價(jià)基團(tuán)
式中m為2至8的整數(shù)，較好為2至4的整數(shù)，R11和R12可各為含1至4個(gè)碳原子的烷基、苯基或芳烷基(最好為苯甲基)，或者R11和R12與碳-碳雙鍵的碳原子一起形成環(huán)烯基、環(huán)二烯基或芳基。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于獲得該組合物的方法中步驟(a)采用馬來(lái)酸酐和氫化鈉進(jìn)行反應(yīng)。
11.權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于該組合物包含通式Ⅰ的聚苯醚，式中R1和R4為甲基，當(dāng)連接在終端酚環(huán)上時(shí)可選擇性地被氨基或二烷基氨基取代，R2和R3為氫。
12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于在獲得該組合物的方法的步驟(a)中，聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物以10至25%(重量)的用量(以終組合物的總重量計(jì))添加。
13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于在獲得該組合物的方法的步驟(c)中，預(yù)聚合度為8至15%。
14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于在獲得該組合物的方法的步驟(b)中應(yīng)用EPDM共聚物，該共聚物含有50-70%(重量)的乙烯和0.5至12%(重量)的降冰片烯衍生物，共聚物的數(shù)均分子量為40至90kg/mole。且Mw/Mn為2.0至4.0，較好的為3.0至3.5。
15.權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其特征在于在獲得該組合物的方法的步驟(b)中應(yīng)用二嵌段AB共聚物，其數(shù)均分子量為50，000至800，000，其中鏈烯基取代的芳族化合物的含量為20至40%，較好為25至35%(重量)。
16.制備含聚(鏈烯基取代的芳族化合物)的聚合物組合物的方法，該方法包括(a)在至少一種鏈烯基取代的芳族單體中用?；u、酸酐或烯酮使下式所示的聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物發(fā)生轉(zhuǎn)化，
式中R1和R4可各為氫、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基，或者R1和R4可各為烷基和烷氧基，這兩種基團(tuán)可各含12個(gè)或更少的碳原子且可選擇性地各被鹵素、氰基、羥基、苯基或氨基取代，而連接在鏈端的酚環(huán)上的烷基或烷氧基則可被氨基、二烷基氨基或二(烷?；?酰氨基取代，這些取代基中的烷基各含4個(gè)或更少的碳原子，式中R2和R3可各為氫、鹵素、苯基、鏈烯基、鏈二烯基、芳氧基，或者R2和R3如R1和R4所定義的那樣，可各為伯或仲烷基或伯或仲烷氧基，這些基團(tuán)可選擇性地被鹵素、氰基、羥基、苯基取代，式中R1、R2、R3和R4在一個(gè)重復(fù)的單元中可各為不同或相同的基團(tuán)，n為整數(shù)，其值為至少50，最好為100至500，以最終組合物的總重量計(jì)，聚苯醚或結(jié)構(gòu)相近的聚合物的用量為5至35%(重量);(b)溶解5至20%(重量)的至少一種乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠和1至5%(重量)的可選擇性部分氫化的二嵌段共聚物A-B，該二嵌段共聚物中可選擇性地混有少量三嵌段共聚物A-B-A，上述重量百分比均以最終組合物的總重量計(jì);上述橡膠的比重為0.85至0.95，門尼粘度(ML(1+4)125℃)為30至80，其中乙烯含量為50至70%(重量);在上述嵌段共聚物中，A為聚(鏈烯基芳族化合物)嵌段，B為可選擇性部分氫化的聚共軛二烯嵌段，嵌段共聚物的數(shù)均分子量為10，000至1，000，000，玻璃化溫度為-20℃或更低;(c)預(yù)聚合獲得的混合物直至聚合度為5至20%;(d)將預(yù)聚合得的物塊懸浮在水介質(zhì)中;(e)采用熱引發(fā)或用至少一種游離基引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)的方式進(jìn)行聚合，該聚合反應(yīng)可選擇性地在發(fā)泡劑中進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明是一種以成型的鋁、鋁合金材料置于整體冷型中鑄造帶槽軋輥的方法。先將鋁、鋁合金材料按軋輥孔型要求加工制作成型，然后裝配在整體冷型中并將其固定，按軋輥性能要求控制涂料厚度和放出鋁液時(shí)間，使軋輥冷硬層沿軋槽均勻一致。
文檔編號(hào)B22D15/00GK1048513SQ89104498
公開日1991年1月16日 申請(qǐng)日期1989年7月4日 優(yōu)先權(quán)日1989年7月4日
發(fā)明者孫鐸基, 宋國(guó)祥, 史京明, 朱承偉, 王鑫棋 申請(qǐng)人:首都鋼鐵公司