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羧酸的氨基硅烷鹽和硅烷酰胺緩蝕劑的制作方法

文檔序號:3350406閱讀:354來源:國知局

專利名稱::羧酸的氨基硅烷鹽和硅烷酰胺緩蝕劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及涂料組合物,該組合物含有一種有機成膜粘合劑,優(yōu)選一種表面涂料和作為緩蝕劑的羧酸氨基硅烷鹽和/或羧酸硅烷酰胺;本發(fā)明還涉及它們在保護金屬表面的涂料組合物中的用途,以及新的羧酸氨基硅烷鹽。羧酸的及酮羧酸的過渡金屬配合物的堿金屬、堿土金屬、過渡金屬、銨和氨鹽在含水體系中作為緩蝕劑的用途是已知的,并已有所記載,例如,US-A-4,909,987,EP-A-0,412,933,EP-A-0,496,555,EP-A-0,554,023或EP-A-0,619,290。GB-A-2,279,344中描述了用于保護金屬表面的涂料組合物中作為緩蝕劑的載體約束的酮羧酸。US-A-3,773,607公開了作為玻璃纖維偶合劑的硅烷酰胺的制備和用途?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),羧酸的氨基硅烷鹽和/或硅烷酰胺抑制了金屬,特別是鐵的氧化,同時它們還明顯改善了涂料中的涂層與金屬的粘附力。因而這些化合物適用于涂料組合物,作為緩蝕劑及粘附促進劑。本發(fā)明提供了下述組合物a)一種有機成膜粘合劑,和b)作為緩蝕劑的源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或下式I羧酸的,及ii)式V氨基硅烷的α)至少一種鹽和/或β)至少一種酰胺其中,對i)而言R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26聚環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-COR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的一個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C1烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基;或基團R8和R9或基團R9和R10或基團R10和R11或基團R7和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或是為C1-C4烷基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是一個直接鍵、氧、硫、,C1-C18亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基(烷叉);C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,Y是氧或Ra是氫或C1-C8烷基,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;羥基,C1-C18烷氧基或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;且如果a和b加起來為1,則三個基團R20一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。最多有25個碳原子的烷基是如下的支鏈或無支鏈基團,例如甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,異丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十二烷基或二十二烷基。R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19之一優(yōu)選如C1-C22烷基,特別是C1-C20烷基,如C1-C18烷基。特別優(yōu)選的R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18和R19是例如C1-C16烷基,尤其是C1-C12烷基,如C1-C8烷基。同樣特別優(yōu)選的R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19和R21是例如C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如甲基或乙基。間以氧或硫的2至25碳烷基可被間斷一次多次,例如CH3-O-CH2-,CH3-S-CH2-,CH3-O-CH2CH2-O-CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH3-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。特別優(yōu)選的R1,R2,R3,R4,R5,R7,R8,R9,R10,R11,R12和R19是例如,間以氧或硫的C2-C18烷基,尤其是間以氧的C4-C18烷基,如間以氧的C4-C12烷基。間以氧或硫的3至25碳烷基可被間斷一次或數(shù)次,例如CH3-O-CH2CH2-,CH3-S-CH2CH2-,CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-.優(yōu)選的R15,R16,R17和R18是其中與氮原子相連的碳原子不同時連到另外的氧原子或硫原子的那些基團。特別優(yōu)選的R15,R16,R17和R18是例如間以氧或硫C3-C18烷基,尤其是間以氧原子的C3-C18烷基,如間以氧的C3-C12烷基。有2至24個碳原子的鏈烯基是如下的支鏈或無支鏈基團,例如乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基,異丁烯基,正-2,4-戊二烯基,3-甲基-2-丁烯基,正-2-辛烯基,正-2-十二烯基,異十二烯基,油基,正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。特別優(yōu)選的R1,R2,R3,R4,R5,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R15,R16,R17,R18和R19是含有3-18個碳原子的鏈烯基,特別是含有3-12個碳原子,如3-10個碳原子的鏈烯基。未取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的,且優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基和/或1或2個羧基的C4-C15環(huán)烷基,尤其是C5-C15環(huán)烷基是例如環(huán)戊基,甲基環(huán)戊基,二甲基環(huán)戊基,環(huán)己基,2-羧基環(huán)己基,3-羧基環(huán)己基,甲基環(huán)己基,二甲基環(huán)己基,三甲基環(huán)己基,叔丁基環(huán)己基,環(huán)庚基,環(huán)辛基或環(huán)十二烷基。優(yōu)選的R1是,例如存在于環(huán)烷酸中的C4-C12環(huán)烷基[J.Buckingham,DictionaryofOrganicCompounds,第4卷,第4152頁,第五版(1982)]。特別優(yōu)選的R2,R3,R4,R5,R7,R8,R9,R10,R11,R15和R16是C5-C12環(huán)烷基,尤其是C5-C8環(huán)烷基,如環(huán)己基。未被取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的,且優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基和/或1或2個羧基的C5-C15環(huán)烯基是,例如環(huán)戊烯基,甲基環(huán)戊烯基,二甲基環(huán)戊烯基,環(huán)己烯基,2-羧基環(huán)己烯基,3-羧基環(huán)己烯基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,甲基環(huán)己烯基,二甲基環(huán)己烯基,三甲基環(huán)己烯基,叔丁基環(huán)己烯基,環(huán)庚烯基,環(huán)辛烯基或環(huán)十二烯基。優(yōu)選C5-C12環(huán)烯基,特別是C5-C8環(huán)鏈烯基,如環(huán)己烯基。C13-C26多環(huán)烷基是例如存在于環(huán)烷酸中的C13-C26環(huán)烷基[J.Buckingham,DictionanyofOrganicCompounds,第四卷,第4152頁,第五版(1982)]。未被取代的或在苯基上被C1-C4烷基取代的,且優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個,支鏈或無支鏈烷基的C7-C9苯烷基是,例如苯基,α-甲基芐基,α,α-二甲基芐基,2-苯乙基,2-甲基芐基,3-甲基芐基,4-甲基芐基,2,4-二甲基芐基,2,6-二甲基芐基或4-叔丁基芐基。芐基是優(yōu)選。未被取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基,且優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基或烷氧基,和優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個選自氮、氧和硫的雜原子的5元或6元雜環(huán)基是,例如噻吩基,2-甲基噻吩基,3-氯噻吩基,3-甲氧基噻吩基,四氫呋喃基,呋喃基,吡咯烷基,1-甲基吡咯烷基,吡咯基,噻唑基,異噻唑基,咪唑基,羧基咪唑基,三唑基,四唑基,噁唑基,異噁唑基,吡啶基,哌啶基,嗎啉基,吡嗪基,羧甲基吡嗪基,哌嗪基,三嗪基或2,6-二甲氧基三嗪酮基。未被取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的,且苯并稠合的五元或六元雜環(huán)優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基或烷氧基,并優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個選自氮、氧和硫的雜原子,例如苯并噻唑基,5-氯苯并噻唑基,5-甲氧基苯并噻唑基,5-甲基苯并噻唑基,苯并咪唑基,苯并噁唑基,苯并異噻唑基或苯并噻吩基。最多含有18個碳原子的烷氧基是如下的支鏈或無支鏈基團,例如甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十四烷氧基,十六烷氧基或十八烷氧基。優(yōu)選的C1-C12烷氧基,特別是C1-C10烷氧基,如C1-C8烷氧基。特別優(yōu)選的R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R11,R12,R13,R14,R19和R20是C1-C6烷氧基,特別是C1-C4烷氧基,如甲氧基或乙氧基。間以氧或硫的C2-C18烷氧基是例如CH3-O-CH2CH2O-,CH3-S-CH2CH2O-,CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-,CH3-S-CH2CH2-S-CH2CH2O-,CH3-S-CH2CH2-O-CH2CH2OCH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-,CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.為C1-C4烷基取代、優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個烷基的苯基或萘基是例如鄰-,間-或?qū)?甲基苯基,2,3-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,2,5-二甲基苯基,2,6-二甲苯基,3,4-二甲苯基,3,5-二甲苯基,2-甲基-6-乙苯基,4-叔丁苯基,2-乙苯基,2,6-二乙苯基,1-甲萘基,2-甲萘基,4-甲萘基,1,6-二甲萘基或4-叔丁萘基。在萘環(huán)上未被取代的或被C1-C4烷基取代的,且優(yōu)選含有1-3個,優(yōu)選1或2個支鏈或無支鏈烷基的C10-C12萘烷基是例如萘甲基,α-甲萘基甲基,α,α-二甲萘基甲基,萘乙基,2-甲基-1-萘甲基,3-甲基-1-萘甲基,4-甲基-1-萘甲基,2,4-二甲基-1-萘甲基,2,6-二甲基-1-萘甲基或4-叔丁基-1-萘甲基。未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基,且其優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基的例子有亞環(huán)戊烷基,甲基亞環(huán)戊烷基,二甲基亞環(huán)戊烷基,亞環(huán)己基,甲基亞環(huán)己基,二甲基亞環(huán)己基,三甲基亞環(huán)己基,叔丁基亞環(huán)己基,亞環(huán)庚基,亞環(huán)辛基,亞環(huán)癸基或亞環(huán)十二烷基。優(yōu)選亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基。鹵素是氯、溴或碘,優(yōu)選氯。最多可含25個碳原子的鹵代烷基是支鏈或無支鏈的基團,例如氯甲基、氯乙基、氯丙基、氯丁基或3-氯-1-丁基。優(yōu)選的R7,R8,R9,R10,R11和R12的例子有C1-C18鹵代烷基,特別是C1-C12鹵代烷基,如C1-C8鹵代烷基。最多可含18個碳原子的烷硫基是支鏈或無支鏈的基團,例如,甲硫基,乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基,十六烷硫基或十八烷硫基。優(yōu)選的烷硫基含有1-12個碳原子,特別是含有1-8個碳原子,如1-6個碳原子的烷硫基。優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個烷基的C1-C4烷基取代的苯氧基是例如鄰-,間-或?qū)?甲苯氧基,2,3-二甲基苯氧基,2,4-二甲苯氧基,2,5-二甲苯氧基,2,6-二甲苯氧基,3,4-二甲苯氧基,3,5-二甲苯氧基,2-甲基-6-乙苯氧基,4-叔丁基苯氧基,2-乙基苯氧基,2,6-二乙基苯氧基,1-甲基萘氧基,2-甲萘氧基,4-甲萘氧基,1,6-二甲萘氧基或4-叔丁基萘氧基。未被取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代,且優(yōu)選含有1-3個,特別是1或2個支鏈或無支鏈烷基的C7-C9苯烷氧基是例如芐氧基、2-苯基乙氧基、2-甲基芐氧基、3-甲基芐氧基、4-甲基芐氧基、2,4-二甲基芐氧基、2,6-二甲基芐氧基或4-叔丁基芐氧基。芐氧基是優(yōu)選的。未被取代的或在萘環(huán)上為C1-C4烷基取代的,且優(yōu)選含有1-3個,特別1或2個支鏈或無支鏈烷基的C10-C12萘基烷氧基的例子有萘基甲氧基,萘基乙氧基,2-甲基-1-萘基甲氧基,3-甲基-1-萘基甲氧基,4-甲基-1-萘基甲氧基,2,4-二甲基-1-萘基甲氧基,2,6-二甲基-1-萘基甲氧基或4-叔丁基-1-萘基甲氧基。C1-C18亞烷基是支鏈或無支鏈的基團,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,七亞甲基,八亞甲基,十亞甲基,十二亞甲基或十八亞甲基,優(yōu)選的X1是,例如C1-C12亞烷基,特別是C1-C10亞烷基,如C1-C8亞烷基。優(yōu)選的X2的例子有C2-C12亞烷基,特別是C2-C10亞烷基,如C2-C8亞烷基。特別優(yōu)選的X2實例是C2-C6亞烷基,尤其是C2-C4亞烷基,如亞丙基。間以氧或硫的C2-C18亞烷基可被間隔一次或數(shù)次,例如-CH2-O-CH2-,-CH2-S-CH2-,-CH2-NH-CH2-,-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-.優(yōu)選的X1例子如間以氧的C2-C18亞烷基,特別是間以氧的C4-C18亞烷基,如間以氧的C4-C12亞烷基。間以氧,硫或的C4-C18亞烷基可被間隔一次或數(shù)次,其例子有-CH2CH2-NH-CH2CH2-,-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-,-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-,-CH2CH2-S-CH2CH2-,-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,-CH2CH2NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2--CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-,-CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-.優(yōu)選的X2例子有間以氧,硫或的C4-C12亞烷基,特別是間以的C4-C12亞烷基,如間以的C4-C12亞烷基。C2-C18亞烯基的例子有1,2-亞乙烯基,甲基-1,2-亞乙烯基,辛烯基-1,2-亞乙基或十二烯基-1,2-亞乙基。優(yōu)選的C2-C12的例子是C2-C8亞烯基。特別優(yōu)選的X1是C2-C4亞烯基,特別是1,2-亞乙烯基。C2-C18亞炔基的例子有-C≡C-,1,3-亞丙炔-2-基(-C≡C-CH2-),1,4-亞丁炔-2-基(-CH2-C≡C-CH2-),2-亞戊炔基,2-亞己炔基,3-亞己炔基,3-亞庚炔基,2-亞癸炔基,4-亞癸炔基或8-亞十八炔基。優(yōu)選的X1是C2-C12亞炔基,特別是C2-C8亞炔基,如2-亞丁炔基。含有2-20個碳原子的亞烷基(烷叉)例子有亞乙基,亞丙基,亞丁基,亞戊基,4-甲基亞戊基,亞庚基,亞壬基,亞十三烷基,亞十九烷基,1-甲基亞乙基,1-乙基亞丙基或1-乙基亞戊基。優(yōu)選的X1和X2的例子有2-16碳亞烷基(烷叉),特別是2-12碳亞烷基,如2-8碳亞烷基。含有7-20個碳原子的苯基亞烷基(亞烷基為烷叉)例子有亞苯基,2-苯基亞乙基或1-苯基-2-亞己基。優(yōu)選的X1和X2是,例如含有7-16個碳原子的苯基亞烷基,特別是含7-12個碳原子,如含7-9個碳原子的苯基亞烷基。C5-C8亞環(huán)烷基是具有兩個自由價的飽和烴基,且至少一個環(huán)單元是,例如亞環(huán)戊基,亞環(huán)己基,亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基。亞環(huán)己基是優(yōu)選的。未被取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基的例子如1,2-,1,3-,1,4-亞苯基,1,2-,1,3-,1,4-,1,6-,1,7-,2,6-或2,7-亞萘基。1,4-亞苯基是優(yōu)選的。新的組分(β)是指下式VIa或VIb酰胺其中或者是,例如聚丙烯酸的聚合部分。特別值得一提的涂料組合物中含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸和ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b),其中R1是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C2-C18鏈烯基,未被取代的或是被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烷基;未被取代的或是被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烯基;C13-C26多環(huán)烷基;C7-C9苯基烷基,-COR6或下式II,III或IV的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫、羥基、C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,C5-C12環(huán)烯基,苯基,萘基,C7-C9苯烷基,C10-C12萘烷基或-COR6,前提是如果R2,R3,R4和R5中的一個是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或R2和R3,或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個C5-C10亞環(huán)烷基環(huán),R6是羥基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;或R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C1-C18鹵代烷基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;C1-C12烷硫基,C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,C5-C12環(huán)烯基,苯基,萘基,C7-C9苯基烷基,C10-C12萘烷基,苯氧基,萘氧基,C7-C9苯基烷氧基或C10-C12萘基烷氧基;或R8和R9,或R9和R10,或R10和R11或R7和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫。R12是羥基,氯,硝基,氰基,CF3,C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C1-C18鹵代烷基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基,C1-C12烷硫基或C2-C18鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫,C1-C18烷基,C1-C12烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18烷基,其間以氧或硫;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,苯基或萘基,R17和R18各自獨立地是氫,C1-C18烷基,間以氧或硫的C3-C18烷基;或者是C2-C18鏈烯基,R19是C1-C18烷基,C2-C18烷基,其間以氧或硫;羥基,C1-C12烷氧基或C2-C18鏈烯基,R20是羥基,C1-C12烷氧基或C2-C12烷氧基,其間以氧或硫,且如果a和b合起來為1,則三個R20基團合起來是N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C6烷基,X1是直接鍵,氧,硫,,C1-C12亞烷基,間以氧或硫的C2-C12亞烷基;C2-C12亞烯基,C2-C12亞炔基,C2-C16亞烷基(烷叉),C7-C16苯基亞烷基(其中的亞烷基為烷叉)或C5-C8亞環(huán)烷基,前提條件是若m和n是0,X1不是氧和硫,X2是C2-C12亞烷基,C2-C16亞烷基(烷叉),C7-C16苯亞烷基(其中亞烷基部分是烷叉),C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基,亞萘基,或間以氧,硫或的C4-C12亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,Y是氧或N-RaRa是氫或C1-C6烷基,m和n各自獨立地是0至8的整數(shù),p是0至2的整數(shù),和s是1至6的整數(shù)。令人感興趣的是含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,和ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的那些涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,間以氧的C2-C12烷基;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,未被取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烯基;C7-C9苯烷基,-COR6或式II或式III基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷氧基,C1-C18烷基,間以氧的C2-C12烷基;C2-C12鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,C5-C8環(huán)烯基,苯基,萘基,芐基或-COR6,或R2和R3,或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個C5-C7亞環(huán)烷基環(huán),R6是羥基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫、羥基,氯,硝基,-COR6,C1-C12烷基,間以氧的C2-C12烷基;C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,C2-C12鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,C5-C8環(huán)烯基,苯基,萘基,芐基,苯氧基,萘氧基或芐氧基;或R9和R10,或R10和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個是氫,R12是羥基,氯,C1-C12烷基,C1-C12烷氧基,間以氧的C2-C12烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C12烷基,C2-C12鏈烯基,C5-C7環(huán)烷基,苯基或萘基,X1是直接鍵,硫,,C1-C12亞烷基,間以氧的C2-C12亞烷基;C2-C12亞烯基或C5-C8亞環(huán)烷基,前提條件是如果m和n是0,則X1不是硫,m和n各自獨立地是0至8的整數(shù),和p是0至2的整數(shù)。優(yōu)選那些含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸和ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,C2-C18鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,未被取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C8環(huán)烯基;芐基,-COR6或式II或III基團,R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C12烷基,C2-C12鏈烯基,環(huán)己基,苯基,萘基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C8烷氧基或R7是氫,氯或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基,氯或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C8烷基或C1-C8烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,X1是直接鍵,硫,或C1-C10亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,m和n各自獨立地是0至4的整數(shù),和p是1。其它的優(yōu)選涂料組合物是那些含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的組合物,其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C12烷基,間以氧的C3-C12烷基;或C2-C12鏈烯基,R19是C1-C12烷基,間以氧的C3-C12烷基,羥基,C1-C10烷氧基或C2-C12鏈烯基,R20是羥基,C1-C10烷氧基或間以氧的C2-C10烷氧基;且如果a與b合起來為1,則3個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X2是C2-C10亞烷基,C2-C12亞烷基(烷叉),C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基或間以的C4-C12亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上。那些含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物也是令人感興趣的,其中R17和R18各自獨立地是氫或C1-C8烷基,R19是C1-C18烷基,羥基,C1-C8烷氧基或C2-C8鏈烯基,R20是羥基或C1-C8烷氧基;和如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X2是C2-C6亞烷基,C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基,或間以R21的C4-C8亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,和b是0或1。特別令人感興趣的是那些含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,C2-C16鏈烯基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,環(huán)己基,芐基,-COR6或下式II或III的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷基,苯基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C4烷氧基或R7是氫或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基,氯或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R17和R18各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R19是C1-C6烷基,C2-C6鏈烯基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來為1,三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X1是直接鍵,硫,或C1-C10亞烷基,前提是如果m和n是0,X1不是硫,X2是C2-C6亞烷基,亞環(huán)己基,或間以的C4-C8亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0,1或2,和p是0或1。極其令人感興趣的是那些含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V的氨基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物,其中R1是C1-C18烷基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,-COR6或下式II或III的基團R2是氫,R3是氫或-COR6,R4和R5是氫,R6是羥基,R7是氫,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫,R10是氫,C1-C4烷基或硝基,R11是氫,R17和R18是氫或甲基,R19是C1-C4烷基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫,X1是直接鍵,硫,或C1-C8亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,X2是C2-C4亞烷基或間以的C4-C6亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0或1,和p是0。最令人感興趣的是組分(β)源自式V氨基硅烷的那些涂料組合物,其中的R17和R18基團中的至少一個是氫。最為優(yōu)選含有源自下述i)及ii)的鹽和/或酰胺作為組分(b)的那些涂料組合物,其中i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,其中式I的羧酸是乙酸,庚酸,鄰-甲基甲苯酸(2-甲基苯甲酸),2-乙基己酸,硬脂酸,月桂酸,油酸,亞油酸,丙炔酸,環(huán)己烷羧酸,環(huán)己烷甲酸,苯甲酸,鄰-硝基苯甲酸,對-硝基苯甲酸,鄰-氯苯甲酸,4-甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸,2-十二碳烯基琥珀酸,苯二甲酸,萘二甲酸,苯乙酸,內(nèi)桂酸,癸二酸,琥珀酸,3-(4-甲基苯甲?;?丙酸,馬來酸,乙炔二羧酸,環(huán)己烷二羧酸,1,2,4-苯三酸,羥基丁酸,苯乙醇酸,水楊酸,羥基萘甲酸,羥基琥珀酸,鄰-氨基苯甲酸,2-巰基苯并噻唑基琥珀酸[_Irgacor252(Ciba-Geigy)],6-[4,6-雙(5-羧基戊氨基)-[1,3,5]-三嗪-2-基氨基]己烷羧酸[_Reocor190(Ciba-Geigy)]呋喃甲酸,吡咯羧酸或吡唑二羧酸;和ii)式V氨基硅烷,其中式V氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷,N-烯丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,4-氨基丁基三乙氧基硅烷,N,N’-二甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N,N’-二丁基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N,N’-(二-2-羥乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷,雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺,3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷,3-(2-氨己基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷,3-(6-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷,3-[2-(2-氨乙基氨基)乙氨基]丙基三甲氧基硅烷,氨基苯基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基。特別優(yōu)選那些含有源自月桂酸及式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺,特別是源自3-氨丙基三乙氧基硅烷,3-氨丙基三甲氧基硅烷,3-氨丙基二乙氧基羥基硅烷,3-氨丙基二羥基乙氧基硅烷,3-氨基丙基三羥基硅烷,3-氨丙基二甲氧基羥基硅烷,3-氨丙基二羥基甲氧基硅烷,3-氨丙基硅滅鼠,3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷或3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物。其中的R19和/或R20是羥基的式V氨基硅烷脫水易于進行齊聚或聚合。因而本發(fā)明還提供了含有源自i)聚丙烯酸,丙烯酸/馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷(如果R19和R20中至少一個是羥基,所述硅烷可具有齊聚或聚合結(jié)構(gòu))的鹽和/或酰胺作為組分(b)的涂料組合物。源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽和/或酰胺是涂料組合物中用以保護金屬表面的適宜的緩蝕劑和粘附促進劑,也可用于預處理金屬基質(zhì)。因此也可將其加至所有的液體或固體有機材料中。所述的鹽最好在涂料組合物的制備過程中就地制備。因而在涂料組合物制備過程中,通過分別加入組分(i)和(ii),并隨后混合涂料組合物就地生成其組分(α)的涂料組合物也是令人感興趣的。本發(fā)明還提供了一種涂料組合物的制備方法,該組合物含有i)源自聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽。所述方法包括將有機成膜粘合劑與至少一種聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸及至少一種式V氨基硅烷混合。優(yōu)選涂料組合物是表面涂敷材料。特別優(yōu)選含水的表面涂敷組合物。表面涂敷材料的例子有顏料、墨水或清漆。這些涂料中除其它任選組分外還含有有機成膜粘合劑。優(yōu)選的有機成膜粘合劑是環(huán)氧樹脂,聚氨酯樹脂,聚酯樹脂,丙烯酸樹脂和其共聚物樹脂,聚乙烯基樹脂,酚醛樹脂,醇酸樹脂或這些樹脂的混合物。合適的涂料組合物的有機成膜粘合劑是所有慣用的用于不含溶劑或含溶劑的成膜劑,特別是用于含水涂料組合物的成膜劑。這些成膜劑的實例有環(huán)氧樹脂,聚氨酯樹脂,氨基樹脂或這些樹脂的混合物;酸性樹脂的含水堿性分散體或溶液。對于用于含水涂料組合物的有機成膜粘合劑特別感興趣,例如醇酸樹脂,丙烯酸樹脂;2-組分環(huán)氧樹脂;聚氨酯樹脂;聚酯樹脂,這些樹脂通常是飽和的;可用水稀釋的酚醛樹脂或其分散體;可用水稀釋的尿素樹脂;乙烯基-丙烯酸共聚物樹脂;如環(huán)氧丙烯酸樹脂的混合系統(tǒng)。更具體地說,醇酸樹脂可以是可用水稀釋的醇酸樹脂體系,該體系可用于空氣干燥形式或烘箱烤干形式,也可與可用水稀釋的密胺樹脂一起使用,它們還可以是氧化干燥,空氣干燥或烘箱烤干體系,可以與丙烯酸樹脂或其共聚物的水性分散體,或與乙酸乙烯酯等一起使用。這些丙烯酸樹脂可以是純的丙烯酸樹脂,環(huán)氧丙烯酸酯混合體系,丙烯酸或丙烯酸酯共聚物,與乙烯基樹脂或乙烯基單體,如乙烯基乙酸酯,苯乙烯或丁二烯共聚物一起使用。這些體系可以是空氣干燥或烘箱系統(tǒng)??捎盟♂尩沫h(huán)氧樹脂與適當?shù)亩喟方宦?lián)劑一起使用,顯示出出色的機械和化學抗性。當使用液體環(huán)氧樹脂時,不必向含水體系中加入有機溶劑。使用固體樹脂或固體樹脂分散體時通常需要加入少量溶劑以改善成膜性。特別優(yōu)選那些來自芳香多酚的環(huán)氧樹脂,特別是那些來自聯(lián)苯酚的環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂與交聯(lián)劑一起使用。具體而言后者可以是氨基或羥基官能化合物,酸,酸酐或路易斯酸。其實際有多胺,多氨基酰胺,多硫化物的聚合物,多酚,硼氟化物及其絡(luò)合物,多羧酸,1,2-二羧酸酐,或1,2,4,5-苯四酸酐。聚氨酯樹脂一方面來自帶有末端羥基的聚醚,聚酯和聚丁二烯,另一方面來自脂族或芳族聚異氰酸酯。合適的聚乙烯樹脂實例有聚乙烯醇縮丁醛,聚乙酸乙烯酯或其共聚物。適用的酚醛樹脂是合成酚類為其主要成份的合成樹脂,即苯酚-、甲酚-、二甲苯酚-和間苯二酚-甲醛樹脂,烷基酚醛樹脂和酚類與乙醛,糖醛,丙烯醛或其它醛的縮合產(chǎn)物。該類涂料組合物還可以含有選自如下物質(zhì)的一種或多種組分,這些物質(zhì)包括顏料,染料,流動控制劑,分散劑,觸變劑,粘附促進劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑和硫化促進劑。它們還可以含有其它已知的抗腐蝕劑,例如抗腐蝕顏料,如含磷酸鹽或含硼酸鹽顏料或金屬氧化物顏料,或其它有機或無機緩蝕劑,例如硝基間苯二酸鹽,磷酸酯,工業(yè)胺或取代苯并三唑。這些顏料的例子有二氧化鈦,氧化鐵,青銅鋁或酞菁藍。填料的實例有滑石,氧化鋁,硅酸鋁,重晶石,云母或二氧化硅。也可將緩蝕劑負載在一種載體材料上。適用于該目的的材料有粉末填料或顏料。流動控制劑和觸變劑基于例如改性膨潤土。粘附促進劑基于例如改性硅烷。加入堿性填料或顏料也是有利的,它們在某些粘合劑體系中會給腐蝕抑制帶來協(xié)同效果。這些堿性填料和顏料的實例有碳酸鈣或碳酸鎂,氧化鋅,碳酸鋅,磷酸鋅,氧化鎂,氧化鋁,磷酸鋁或其混合物。堿性有機顏料的實例是基于氨基蒽醌的那些顏料??蓪⒕徫g劑在其生產(chǎn)過程中,如在通過研磨將顏料分散的過程中加至表面涂敷材料中,或者將緩蝕劑溶解在一溶劑中,然后將其于攪拌下加至涂料組合物中。該緩蝕劑溶液可用于預處理金屬表面。在通過單體的加聚或縮聚制備有機膜粘合劑的過程中,可在聚合前,將緩蝕劑以固體或液體的形式與單體混合。這些鹽和/或酰胺,或是組分(i)和(ii)有宜的用量為0.01-20%wt,優(yōu)選0.05-5%wt,0.1-5%wt更好,上述百分比是以涂料組合物全部固體量為基準計算的。這些表面涂敷材料可用常規(guī)方法,如噴涂,浸漬,刷涂或電沉積的方法使用于基材上。通常使用兩種或兩種以上的涂層。先將緩蝕劑加至基底涂層(底漆)中,因為它們作用于金屬/涂敷表面。它們也可被加至中間涂層或表面涂層中。根據(jù)粘合劑是物理,化學或氧化干燥樹脂或是熱固樹脂或幅射固化樹脂,使涂層在室溫或加熱(烘烤)或幅射條件下固化。優(yōu)選的表面涂敷材料是用于金屬基材,如鐵,鋼,銅,鋅或鉛及其合金的底漆。除了它們的抗蝕作用,源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V硅烷的鹽和/或酰胺有益于涂層和金屬之間的粘和,它們對新的涂料組合物儲存穩(wěn)定性無付作用,而且易于粘合劑匹配。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案是在涂料組合物中使用源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,和ii)式V硅烷的鹽和酰胺作為用于金屬表面的緩蝕劑。本發(fā)明還提供了一種用以保護可被腐蝕金屬基材的方法,該方法包括將含有a)一種有機成膜粘合劑和b)作為緩蝕劑的源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的α)至少一種鹽和/或β)至少一種酰胺用于該基材,然后使涂料組合物干燥和/或固化。本發(fā)明同樣還提供了源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的新鹽,其中,對i)而言R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26多環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-COR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的一個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基,要不然則基團R8和R9或基團R9和R10或是基團R10和R11或是基團R7和R11,與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或是為C1-C4烷基,鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是一個直接鍵、氧、硫、,C1-C18亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,Y是氧或Ra是氫或C1-C8烷基,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;羥基,C1-C18烷氧基或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;且如果a和b加起來為1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸和式V氨基硅烷優(yōu)選的新鹽與上述涂料組合物中優(yōu)選的情況一致。還優(yōu)選源自i)式I羧酸和源自ii)式V氨基硅烷的鹽,對i)式I羧酸而言,其中R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26多環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-COR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的-個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基;或基團R8和R9或基團R9和R10或是基團R10和R11或是基團R7和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或是為C1-C4烷基,鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-O-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是-個直接鍵、氧、硫、C1-C18亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。還對下述源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的鹽感興趣,其中R1是C1-C25烷基,C2-C16鏈烯基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,環(huán)己基,芐基,-COR6或下式II或III的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷基,芐基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C4烷氧基或R7是氫或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R17和R18各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R19是C1-C6烷基,C2-C6鏈烯基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起形成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X1是直接鍵,硫,或C1-C10亞烷基,條件是如果m和n為0,則X1不為硫,X2是C2-C6亞烷基,環(huán)亞烷基,或間以的C4-C8環(huán)亞烷基,條件是兩個氮原子不能連到同一碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0,1或2,且p是0或1。下述源自i)聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸和源自ii)式V氨基硅烷的鹽特別有興趣,其中R1是C1-C18烷基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,-COR6或式II或III基團R2是氫,R3是氫或-COR6,R4和R5是氫,R6是羥基,R7是氫,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫,R10是氫,C1-C4烷基或硝基,R11是氫,R17和R18是氫或甲基,R19是C1-C4烷基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,以及如果a和b合起來為1,則三個R20一起為N(CH2CH2O-)3,R21是氫,X1是直接鍵,硫,或C1-C8亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,X2是C2-C4亞烷基,或間以的C4-C6亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0或1,和p是0。源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的新鹽或酰胺可用已知的方法制備。最好將等摩爾量式I羧酸和式V氨基硅烷于10-80℃,特別是室溫-60℃的溫度下互相混合。當式I羧酸分子中帶有兩個或兩個以上-COOH基團時,每個單獨的-COOH基團使用一當量氨基硅烷。當反應(yīng)物為部分結(jié)晶時,最好在溶劑中制備鹽或酰胺。適宜的溶劑是水,有機溶劑或含水的有機溶劑。其實例有酮類,例如丙酮,甲乙酮或環(huán)己酮;酯類,如乙酸乙酯或乙酸異丙酯;醇類,如甲醇,乙醇,異丙醇,正丁醇,1,2-乙二醇,丙三醇,亞乙基二醇或甲氧基乙醇,烴類,例如戊烷,己烷,庚烷,辛烷,苯,甲苯或二甲苯,醚類,例如乙醚,丁醚,四氫呋喃或三噁烷;或酰胺類,例如二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。式I羧酸是文獻中已知的,它們的制備在本文開頭提到的參考文獻中有所記載。許多式I羧酸有市售。聚丙烯酸或丙烯酸-馬來酸共聚物是文獻中已知的,并在如“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VolumeA21”143-156頁(1992)。式V氨基硅烷也是文獻中已知的,可用類似于J.L.Speier等人,J.Org.Chem.36,(21),3120-3126(1971);L.Birkofer等人,第10章,第655-751頁,在S.Patai,Z.Pappoport“TheChemistryofOrganicSiliconCompounds”,JohnWiley&amp;SonsLtd.,1989;或E.P.Plueddemann,“SilaneCouplingAgents”,PlenumPress1982,第1-233頁,所述的方法制備。許多非常優(yōu)選的氨基硅烷可從FlukaAG得到。下述實施例對本發(fā)明進行具體的說明,其中的份數(shù)和百分比均為重量份和重量百分比。實施例1制備源自式I羧酸和式V氨基硅烷的鹽(化合物(101)至(117),表1)的通用方法。將0.20mol式V氨基硅烷于氮氣氛下加至裝有機械攪拌器和溫度計的磺化燒瓶內(nèi)。然后在充分攪拌的條件下將相應(yīng)的式I羧酸0.20mol加入其中,并在室溫下連續(xù)攪拌一小時。對于癸二酸[化合物(112)]和2-巰基苯并噻唑基琥珀酸[_Irgacor252(Ciba-Geigy),[化合物(113)]而言,使用2當量的氨基硅烷。如果式I羧酸沒有完全溶解,則在40-60℃之間對反應(yīng)混合物進行短暫的加熱。新鹽的定量的產(chǎn)率制得。結(jié)果按序排在表1中。表1表1(續(xù))*使用2當量的式V氨基硅烷A=3-氨丙基三乙氧基硅烷(Fluka09324)B=3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(Fluka09309)C=3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷(Fluka06668)D=3-(4-甲基苯甲酰基)丙酸E=2-巰基苯并噻唑基琥珀酸[_Irgacor252(Ciba-Geigy)]實施例2源自月桂酸和3-氨基丙基二羥基乙氧基硅烷[化合物(118)]的鹽的制備將0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后在充分攪拌下加入0.20mol水和0.10mol月桂酸,并在室溫下連續(xù)攪拌1小時。源自月桂酸和3-氨丙基二羥基乙氧基硅烷的鹽[化合物(118)]以80%的乙醇溶液形式定量制得。實施例3源自月桂酸和3-氨基丙基三羥基硅烷的鹽的制備[化合物(119)]將0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后在充分攪拌下加入0.30mol水和0.10mol月桂酸,并在室溫下連續(xù)攪拌一小時。源自月桂酸和3-氨丙基三羥基硅烷的鹽[化合物(119)]以72%乙醇溶液形式定量制得。實施例4源自月桂酸和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的酰胺[化合物(120)]的制備于0℃,在充分攪拌的條件下,將0.10mol月桂酰氯滴加至0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷和0.10mol三乙胺于500ml甲苯中的溶液中。然后將該懸浮液于室溫下攪拌2小時。然后濾出三乙胺鹽酸鹽,并將濾液在真空下的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。制得源自月桂酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的酰胺[化合物(120),白色蠟狀物,產(chǎn)率86%]。元素分析理論值C21H45O4SiNC62.48;H11.24;N3.47%.實驗值C62.55;H11.17;N3.20%CH3(CH2)10CONHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3(120)實施例5源自月桂酸和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的1∶1鹽/酰胺混合物的制備[化合物(121)]將0.10mol3-氨基丙基三乙氧基硅烷和17.2g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后在充分攪拌下加入0.05mol月桂酸酐,室溫下連續(xù)攪拌1小時。制得源自月桂酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的1∶1鹽/酰胺混合物[化合物(121)]70%乙醇溶液[50份化合物(103)和50份化合物(120)]。實施例6源自琥珀酸和3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合酰胺鹽[化合物(122)]的制備將0.10mol3-氨基丙基三乙氧基硅烷于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后在充分攪拌下加入0.05mol琥珀酸酐,并在室溫下連續(xù)攪拌1小時。以定量產(chǎn)率制得所需的酰胺鹽[化合物(122)]無色液體。元素分析理論值C22H50O9Si2N2C48.68;H9.28;N5.16%.實驗值C46.92;H9.17;N5.20%.(CH3CH2O)3SiCH2CH2CH2NHCOCH2CH2COO-H3N+CH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3(122)實施例7源自鄰苯二甲酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的混合酰胺鹽[化合物(123)]的制備將0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后于充分攪拌下加入0.05mol鄰苯二甲酸酐,并在室溫下連續(xù)攪拌1小時。以定量產(chǎn)率制得所需酰胺鹽[化合物(123)]無色液體。元素分析理論值C26H50O9Si2N2C52.85;H8.53;N4.74%.實驗值C51.48;H8.27;N4.76%.實施例8源自4-甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的混合酰胺鹽[化合物(124)]的制備將0.10mol3-氨丙基三乙氧硅烷和6.0g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后于充分攪拌下加入0.05mol4-甲基-4-環(huán)己烯-1,2-羧酸酐,并在室溫下連續(xù)攪拌1小時。以定量產(chǎn)率制得所需的酰胺鹽[化合物(124)]80%乙醇溶液。實施例9源自2-十二碳烯基琥珀酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的混合酰胺鹽[化合物(125)]的制備將0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷和11.2g乙醇在氮氣氛下加至磺化瓶中。然后于充分攪拌下加入0.05mol2-十二碳烯基琥珀酸酐,并在室溫下連續(xù)攪拌一小時。以定量產(chǎn)率制得所需的酰胺鹽[化合物(125)]70%乙醇溶液。實施例10源自月桂酸,3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨丙基二乙氧基羥基硅烷的1∶1酰胺/鹽混合物[化合物(126)]的制備于氮氣氛下,將化合物(103)[實施例1]的70%乙醇溶液沸騰回流4小時。由此得到化合物(120)〔實施例4〕和化合物(127)的約1∶1混合物[化合物(126)]的約70%乙醇溶液。實施例11源自月桂酸,3-氨丙基三乙氧基硅烷和3-氨丙基二乙氧基羥基硅烷的7∶3酰胺/鹽混合物[化合物(128)]的制備于氮氣氛下將化合物(103)[實施例1]的70%乙醇溶液沸騰回流8小時。由此制得化合物(120)[實施例4]和化合物(127)的約7∶3混合物[化合物(128)]的約70%乙醇溶液。實施例12源自月桂酸和3-氨丙基silatrane的鹽[化合物(129)]的制備將0.10mol3-氨基丙Silatrane[US-A-4,048,206,實施例24]和18.6g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后在充分攪拌下加入0.10mol月桂酸,并于室溫下連續(xù)攪拌1小時。以定量產(chǎn)率制得源自月桂酸和3-氨丙基Silatrane[化合物(129)]的鹽的70%乙醇溶液。實施例13源自月桂酸和3-氨丙基Silatrane的Silatrane酰胺鹽的制備[化合物(130)]于氮氣氛下將0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷,0.10mol三乙醇胺和0.50ml的3%甲醇鈉加至磺化燒瓶中,并將其加至60℃。將該均勻反應(yīng)溶液于60℃攪拌2小時,然后冷至室溫。隨后在充分攪拌下加入0.10mol月桂酸酐,然后在室溫下攪拌1小時,由此制得Silatrane酰胺鹽[化合物(130)]的82%乙醇溶液。實施例14源自月桂酸和N,N’-二甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的鹽[化合物(131)]的制備用類似于實施例1的方法,從0.10mol月桂酸和0.10molN,N’-二甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷制得該鹽[化合物(131)]。元素分析理論值C20H45O5SiNC58.93;H11.13;N3.44%.實驗值C58.94;H11.07;N3.22%.實施例15源自聚丙烯酸(MW約2000)和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(132)]的制備將9.8g聚丙烯酸(Aldrich;分子量約2000,10.2molCOOH/kg)和33g乙醇于氮氣氛下加至磺化瓶中。于充分攪拌下加入1.0mol3-氨丙基三乙氧基硅烷,并在40℃再連續(xù)攪拌2小時。由此制得源自聚丙烯酸和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(132)]的50%乙醇溶液。實施例16源自聚丙烯酸(MW約20000)和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(133)]的制備將7.1g聚丙烯酸(Aldrich;分子量約20,000;13.3molCOOH/kg)和30.8g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后于充分攪拌下加入0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷,并在40℃下再連續(xù)攪拌2小時。由此得到源自聚丙烯酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(133)]的50%乙醇溶液。實施例17源自聚丙烯酸(MW約250,000)和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽的制備[化合物(134)]將7.3g聚丙烯酸(Aldrich;分子量約250,000;13.7molCOOH/kg)和91.5g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后于充分攪拌下加入0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷,并于40℃下再連續(xù)攪拌2小時。由此制得源自聚丙烯酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(134)]的25%乙醇溶液。實施例18源自丙烯酸-馬來酸共聚物(MW約3000)和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(135)]的制備將7.5g丙烯酸-馬來酸共聚物(Aldrich分子量約3000;13.3molCOOH/kg)和71g乙醇于氮氣氛下加至磺化燒瓶中。然后于充分攪拌下加入0.10mol3-氨丙基三乙氧基硅烷,并于40℃下再連續(xù)攪拌2小時。由此制得源自丙烯酸-馬來酸共聚物和3-氨丙基三乙氧基硅烷的鹽[化合物(135)]的30%乙醇溶液。實施例19新鹽在基于BeckopoxEP384W/BeckopoxEP075/BeckopoxEH623W的可用水稀釋2-組分環(huán)氧樹脂抗腐蝕底漆中作為緩蝕劑的試驗通過按所述順序(組分A,參見表2)使用組分1-8(沒有緩蝕劑的制劑)或組分1-9(含有緩蝕劑的制劑)制得基于BeckopoxEP384W/BeckopoxEP075/BeckopoxEH623W的涂料組合物。新緩蝕劑的用量依不含緩蝕劑的制劑中全部固體含量(總固體含量62%)而定。例如向166.7g底漆中加入0.5%緩蝕劑是指使用0.51g緩蝕劑。表2基于BeckopoxEP384W/BeckopoxEP075/BeckopoxEH623W的,可用水稀釋的2-組分環(huán)氧樹脂抗腐蝕底漆BeckopoxEH623W多胺堅膜劑(HoechstAG);b)_TalkumATExtraNorwegian;c)_Bayferrox130M鐵紅(BayerAG);d)_Millicarb碳酸鈣(Omya);e)_BentoneSD2抗沉降劑(KronosTitanGmbH);f)_BorchigelL75增稠劑/流變改進劑(Gebr.BorchersAG);g)_AdditolXL270抗浮/分散助劑(HoechstAG);h)_BeckopoxEP384W環(huán)氧樹脂(HoechstAG);i)_BeckopoxEP075反應(yīng)活性稀釋劑(聚丙二醇二環(huán)氧甘油醚;HoechstAG)。使用臥式球磨將所得組分A(含或不含緩蝕劑的制劑)分散至<15μm的粒度。分散結(jié)果通過測量研磨計值(ISO1524)來評定。將100g(不含抗蝕添加劑的制劑)或100+Xg(含有緩蝕劑的制劑)與66.7g組分B混合以便使用。為調(diào)整至所需的噴霧濃度,用去離子水稀釋該涂料。將其用于Bonder型鋼板(19×10.5cm。冷軋的表面除油鋼材,制造商Chemetall,F(xiàn)rankfurtamMain/Germany),干燥后的涂層厚度為60-65μm(表3和5)或50-55μm(表4和6)。干燥條件室溫10天。在風蝕開始前,用Bonder畫交叉陰影線裝置(Model205;制造商/市場;Lau,Hemer/Germany)以平行切割形式(即與鋼板長邊平行)使“涂料膜”經(jīng)受指定的損傷。使用邊緣保護劑(_Icosit255;制造商InterolAG,Winterthur,Swizerland)保護鋼板邊緣。然后通過鹽噴實驗(DIN50021SS)168,230,500和1200小時和濕度實驗(ASTMD4585-87)500小時,使樣品快速風蝕。結(jié)果匯總在表3-11中。依據(jù)與評價關(guān)鍵所在相應(yīng)的DIN標準,通過指出腐蝕保護因子CPF對結(jié)果進行評價。CPF是基于對涂層(膜)的評價和對金屬表面可見底膜腐蝕及外觀評價的輔助因子,最高值為12點。在每種情況中單個最高值為6點。該值越高,說明防腐效果越好。作為一個進一步的評價標準,在鹽噴實驗之后,根據(jù)DIN53167,測定潮濕狀態(tài)下(陰極剝離)沿故意破壞的位點的底膜遷移。剝離度越低,說明被測緩蝕劑越有效。潮溫實驗后,根據(jù)DIN53151,通過使用畫交叉陰影線剝皮實驗測定涂料組合物的潮濕附著性。根據(jù)DIN53151(標度從Gt0至Gt5),交叉陰影線(剝皮實驗)值為Gt0時相應(yīng)于涂膜的完全無損附著,Gt5相應(yīng)于不充分附著。表3鹽噴實驗,168小時,涂層厚度60-65μm表4鹽噴實驗,168小時,涂層厚度60-65μm表5鹽噴實驗,168小時,涂層厚度50-55μm表6鹽噴實驗,230小時,涂層厚度60-65μm</tables>表7鹽噴實驗,500小時,涂層厚度60-65μm</tables>表8鹽噴實驗,1200小時,涂層厚度60-65μm表9濕度實驗,500小時,涂層厚度60-65μm表10濕度實驗,500小時,涂層厚度60-65μm表11濕度實驗,500小時,涂層厚度50-55μm實施例20新鹽在基于MaincoatHG-54的丙烯酸分散體中作為緩蝕劑的試驗按所述順序(參見表12)使用組分1-8(不含緩蝕劑的制劑)或組分1-9(含緩蝕劑的制劑)制備基于MaincoatHG-54的涂料組合物表12基于MaincoatHG-54的丙烯酸分散體</tables>總固體含量47%;pH8-8.5;a)_甲基卡必醇;二甘醇單甲醚(UnionCarbide);b)_Orotan165分散助劑(Rohm&amp;Haas);c)_TritonCF10非離子濕潤劑(Rohm&amp;Haas);d)_DrewPlusTS4380消泡劑(DrewChem.Corp.);e)_AcrysolRM8非離子增稠劑(Rohm&amp;Haas);f)_Bayferrox130M鐵紅(BayerAG);g)_Millicarb碳酸鈣(Omya);h)_MaincoteHG-54丙烯酸分散體,41.5%,于去離子水中(Rohm&amp;Haas);i)_TexanolCoalescent(EastmanChem.Prod.,Inc.);k)鄰苯二甲酸二丁酯增塑劑(EastmanChem.Prod.,Inc.);l)硝酸鈉銹膜抑制劑(Fluba);m)_DrewT4310非離子消泡劑(DrewChem.Corp.)。將組分1-8和1-9用高速攪拌機以3000轉(zhuǎn)/分的速度分散成粒度<15μm的顆粒。由此得到的顏料漿料的分散結(jié)果通過測定研磨劑值(ISO1524)進行評價。新緩蝕劑的用量依不含添加物制劑中總固體含量(總固體含量47%)而定。例如,向100g分散體中加入0.5%緩蝕劑意味著緩蝕劑用量為0.235g。新的緩蝕劑鹽也可通過將相應(yīng)的式I羧酸和對應(yīng)的式V氨基硅烷分別稱重加至顏料漿料中就地制得。以就地制備表13的緩蝕劑(103)為例,需分別使用0.22g月桂酸和0.25g3-氨丙基三乙氧基硅烷以使緩蝕劑(103)濃度達到1%。在完成涂料組合物的制備之后,將表12中的組分10-16按所述順序,在低攪拌速度(1000轉(zhuǎn)/分)下加入。隨后檢查制劑的pH值,如果需要可在使用前用氨溶液(25%)將其調(diào)節(jié)至pH8-8.5。也可通過真空噴涂,刷涂或滾壓方式使用未稀釋的涂料組合物,或者在稀釋后用常規(guī)的噴涂方式使用??赏ㄟ^加入丁基乙二醇/水(1∶1w/w)將其稀釋至所需噴霧粘度。在本發(fā)明實施例中,涂料組合物是以常規(guī)噴霧方式使用的。將這些制劑用于Bonder型鋼板(19次,10.5cm,冷軋除油鋼材;制造商Chemetall,F(xiàn)rankfurtamMain,Germany),干燥后的涂層厚度45-50μm(干燥條件室溫10天)。在風蝕開始前,使用Bonder畫交叉陰影線裝置(205型;制造商/市場Lau,5870Hemer/Germany),以平行切割形式(即與長邊平行)使“涂料膜”經(jīng)受指定的損傷(70次,0.5mm)。使用邊緣保護劑(_Icosit255;制造商InertolAG,Winterthur,Switzerland)保護鋼板邊緣。然后使樣品經(jīng)歷168小時鹽噴試驗(DIN50021SS)和330小時濕度試驗(ASTMD4585-87)快速風蝕。所以結(jié)果匯總于表13和14中。依據(jù)與評價關(guān)鍵所在相應(yīng)的DIN標準,通過指出腐蝕保護因子CPF,對結(jié)果進行評價。CPF是基于對涂層(膜)和對金屬評價的輔助因子,其最大值為12點。對于涂層(膜)和金屬而言,各自的最大值分別是6點。該值越高表明防腐效果越好。作為一個進一步的評價標準,在鹽噴實驗之后,根據(jù)DIN53167,測定潮濕狀態(tài)下(陰極剝離)沿故意破壞的位點的底膜遷移。剝離度越低,說明被測緩蝕劑越有效。潮濕實驗后,根據(jù)DIN53151,通過使用畫交叉陰影線剝皮實驗測定涂料組合物的潮濕附著性。根據(jù)DIN53151(標度從Gt0至Gt5),交叉陰影線(剝皮實驗)值為Gt0時相應(yīng)于涂膜的完全無損附著,Gt5相應(yīng)于不充分附著。表13鹽噴實驗,168小時;涂層厚度45-50μma)3-氨丙基三乙氧基硅烷(Fluka09324)0.22g月桂酸和0.25g3-氨丙基三乙氧基硅烷相應(yīng)于1.0%化合物(103)。0.45g月桂酸和0.49g3-氨基丙基三乙氧基硅烷相應(yīng)于2.0%化合物(103)。表14濕度實驗,330小時;涂層厚度45-50μm實施例21新鹽在基于_AralditGZ7071/HY815的含溶劑2-組分環(huán)氧樹脂制劑中作為緩蝕劑的實驗。按所述順序(參見表15)使用組分1-10(不含緩蝕劑的制劑)或組分1-11(含緩沖劑的制劑)制備基于_AralditGZ7071/HY815的涂料組合物。新緩蝕劑的用量以不含緩蝕劑的總制劑中全部固體含量(全部固體含量64.8%)為準計算。例如向128.15g總制劑中加入0.5%緩蝕劑意味著需加入0.41g緩蝕劑。表152-組分環(huán)氧/聚酰胺胺底漆總固體含量64.8%;a)_AralditGZ7071環(huán)氧樹脂(Ciba-GeigyAG);b)_AerosilR972憎水化硅酸,抗沉降/增稠劑(Degussa);c)_ThixatrolST融變劑(NL-Chemicals),d)_KronosRN56二氧化鈦(KronosTitanGmbH);e)_Bayferrox318M;鐵黑(BayerAG);f)_TalkumATExtraNorwegian;g)_BlancFixe硫酸鋇(Sachtleben);h)_HarterHY815聚酰胺胺堅膜劑(Ciba-GeigyAG)。使用臥式球磨將所得組分A(含或不含緩蝕劑制劑)分散成粒度<15μm的顆粒。分散體通過測定研磨計值(ISO1524)來評價。為使用涂料組合物,將110g組分A(不含防腐添加劑的制劑)或110+Xg(含有緩蝕劑的制劑)與18.15g組分B混合,并在30分鐘誘導期后使用該混合物,方式是將其噴涂至Bonder型鋼板(19×10.5cm),冷軋除油鋼材,制造商Chemetall,F(xiàn)rankfurtamMain/Germany),涂層厚度在于燥后為50μm。干燥條件室溫10天。用二甲苯稀釋至所需的噴涂粘度。風蝕開始前,使用Bonder畫交叉陰影線裝置(205型;制造商/市場Lau,Hemer/Germany),以平行切割形式(即與長邊平行)使“涂料膜”經(jīng)受指定的損傷。使用邊緣保護劑(_Icosit255;制造商InertolAG,Winterthur,Switzerland)保護鋼板邊緣。隨后使樣品經(jīng)受322小時鹽噴實驗(DIN50021SS)快速風蝕。結(jié)果匯總于表16。按照與實例19和20類似的方法對結(jié)果進行評價。表16鹽噴實驗,322小時,涂層厚度50μm。</tables>實施例22新鹽在基于胺-官能化和環(huán)氧官能化丙烯酸酯的含溶劑2-組分一層底板涂層中作為緩蝕劑的試驗。按所述順序(表17)使用組分1-7,然后用臥式球磨將其分散成粒度<15μm的顆粒,制成涂料組合物。通過測量研磨值(ISO1524)評價分散結(jié)果。表17基于SetaluxAAEPL2514/SetaluxAAEPL2515的2-組分一層涂層</tables>總固體含量53.6%;a)_SetaluxAAEPL2514;胺-官能化丙烯酸樹脂(AkzoNobel);b)_AntiTerra203抗浮劑(BYK-ChemieGmbH);c)_Bayferrox3920鐵黃(BayerAG);d)_TalkumATExtraNorwegian;e)硫酸鋇EWOFirmaLamberti;f)_BYK066消泡劑(BYK-ChemieGmbH);g)_Solvesso100芳族化合物混合物(DeutscheExxonChemicalGmbH);h)_BYK331均化助劑(BYK-ChemieGmbH);i)_BYK358均化助劑(BYK-ChemieGmbH);k)_SetaluxAAEPL2515環(huán)氧官能化丙烯酸酯(AkzoNobel)。然后將組分8,9和10(不含緩蝕劑的制劑)或組分8-11(含緩蝕劑的制劑)加入,并將該混合物再次分散以均化顏料配料。緩蝕劑的用量依涂料制劑(組分A和B)的總固體含量而定。例如1%的用量是指相對于100g總制劑使用0.536g緩蝕劑。將制得的組分A與組分B混合以便于應(yīng)用,然后通過將該混合物噴至Bonder型鋼板(19×10.5cm),冷軋除油鋼材;制造商Chemetall,F(xiàn)rankfurtamMain/Germany)上,干燥后的涂層厚度為45-50μm。干燥條件室溫10天。開始風蝕前,使用Bonder畫交叉陰影線裝置(205型,制造商/市場Lau,Hemer/Germany),以平行切割形式(即與長邊平行)使“涂料膜”經(jīng)受指定的損傷。使用邊緣保護劑(_Icosit255;制造商InertolAG,Winterthur,Switzerland)保護鋼板邊緣。隨后使這些樣品經(jīng)216小時鹽噴實驗(DIN50021SS)快速風蝕。結(jié)果列于表18。按與實例19及20類似的方法評價這些結(jié)果。權(quán)利要求1.一種涂料組合物,它含有下述組分a)一種有機成膜粘合劑,和b)作為緩蝕劑的源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或下式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷的α)至少一種鹽和/或β)至少一種酰胺其中,對i)而言R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26多環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-COR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的一個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或者R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基,或者基團R8和R9或基團R9和R10或基團R10和R11或基團R7和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基,鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是一個直接鏈、氧、硫、亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,Y是氧或Ra是氫或C1-C8烷基,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;羥基,C1-C18烷氧基或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;且如果a和b加起來為1,則三個基團R20一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C2-C18鏈烯基,未被取代的或是被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烷基;未被取代的或是被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烯基;C13-C26多環(huán)烷基;C7-C9苯基烷基,-COR6或下式II,III或IV的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫、羥基、C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,C5-C12環(huán)烯基,苯基,萘基,C7-C9苯烷基,C10-C12萘烷基或-COR6,前提是如果R2,R3,R4和R5中的一個是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或R2和R3,或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個C5-C10亞環(huán)烷基環(huán),R6是羥基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;或R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C1-C18鹵代烷基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;C1-C12烷硫基,C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,C5-C12環(huán)烯基,苯基,萘基,C7-C9苯基烷基,C10-C12萘烷基,苯氧基,萘氧基,C7-C9苯基烷氧基或C10-C12萘基烷氧基;或者R8和R9,或R9和R10,或R10和R11或R7和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10或R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,氯,硝基,氰基,CF3,C1-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;C1-C18鹵代烷基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基,C1-C12烷硫基或C2-C18鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫,C1-C18烷基,C1-C12烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18烷基,間以氧或硫的C3-C18烷基;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,苯基或萘基,R17和R18各自獨立地是氫,C1-C18烷基,間以氧或硫的C3-C18烷基;或者是C2-C18鏈烯基,R19是C1-C18烷基,C2-C18烷基,間以氧或硫的C2-C18烷基;羥基,C1-C12烷氧基或C2-C18鏈烯基,R20是羥基,C1-C12烷氧基或C2-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基,且如果a和b合起來為1,則三個R20基團合起來是N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C6烷基,X1是直接鍵,氧,硫,C1-C12亞烷基,間以氧或硫的C2-C12亞烷基;C2-C12亞烯基,C2-C12亞炔基,C2-C16亞烷基(),C7-C16苯基亞烷基(其中的亞烷基為或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是若m和n是0,X1不是氧和硫,X2是C2-C12亞烷基,C2-C16亞烷基(烷叉),C7-C16苯亞烷基(烷叉),C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基,亞萘基,或間以氧,硫或-R21的C4-C12亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,Y是氧或Ra是氫或C1-C6烷基,m和n各自獨立地是0至8的整數(shù),p是0至2的整數(shù),和s是1至6的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,間以氧的C2-C12烷基;C2-C18鏈烯基,C5-C12環(huán)烷基,未被取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C12環(huán)烯基;C7-C9苯烷基,-COR6或式II或式III基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷氧基,C1-C18烷基,間以氧的C2-C12烷基;C2-C12鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,C5-C8環(huán)烯基,苯基,萘基,芐基或-COR6,或者R2和R3,或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個C5-C7亞環(huán)烷基環(huán),R6是羥基,C1-C12烷氧基,間以氧或硫的C2-C12烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫、羥基,氯,硝基,-COR6,C1-C12烷基,間以氧的C2-C12烷基;C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,C2-C12鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,C5-C8環(huán)烯基,苯基,萘基,芐基,苯氧基,萘氧基或芐氧基;或者R9和R10,或R10和R11與和它們相連的碳原子一起形成一個苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個是氫,R12是羥基,氯,C1-C12烷基,C1-C12烷氧基,間以氧的C2-C12烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C12烷基,C2-C12鏈烯基,C5-C7環(huán)烷基,苯基或萘基,X1是直接鍵,硫,C1-C12亞烷基,間以氧的C2-C12亞烷基;C2-C12亞烯基或C5-C8亞環(huán)烷基,前提條件是如果m和n是0,則X1不是硫,m和n各自獨立地是0至8的整數(shù),和p是0至2的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,C2-C18鏈烯基,C5-C8環(huán)烷基,未被取代的或被C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C8環(huán)烯基;芐基,-COR6或式II或III基團,R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C12烷基,C2-C12鏈烯基,環(huán)己基,苯基,萘基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C8烷氧基或R7是氫,氯或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基,氯或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C8烷基或C1-C8烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,X1是直接鏈,硫,或C1-C10亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,m和n各自獨立地是0至4的整數(shù),和p是1。5.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C12烷基,間以氧的C3-C12烷基;或C2-C12鏈烯基,R19是C1-C12烷基,間以氧的C3-C12烷基,羥基,C1-C10烷氧基或C2-C12鏈烯基,R20是羥基,C1-C10烷氧基或間以氧的C2-C10烷氧基;且如果a與b合起來為1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X2是C2-C10亞烷基,C2-C12亞烷基(),C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基或間以的C4-C12亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上。6.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R17和R18各自獨立地是氫或C1-C8烷基,R19是C1-C8烷基,羥基,C1-C8烷氧基或C2-C8鏈烯基,R20是羥基或C1-C8烷氧基;和如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X2是C2-C6亞烷基,C5-C8亞環(huán)烷基,亞苯基,或間以R21的C4-C8亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,和b是0或1。7.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R1是C1-C25烷基,C2-C16鏈烯基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,環(huán)己基,芐基,-COR6或下式II或III的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷基,苯基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C4烷氧基或R7是氫或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基,氯或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R17和R18各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R19是C1-C6烷基,C2-C6鏈烯基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來為1,三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X1是直接鍵,硫,或C1-C10亞烷基,前提是如果m和n是0,X1不是硫,X2是C2-C6亞烷基,亞環(huán)己基,或間以的C4-C8亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0,1或2,和p是0或1。8.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中R1是C1-C18烷基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,-COR6或下式II或III的基團R2是氫,R3是氫或-COR6,R4和R5是氫,R6是羥基,R7是氫,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫,R10是氫,C1-C4烷基或硝基,R11是氫,R17和R18是氫或甲基,R19是C1-C4烷基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫,X1是直接鍵,硫,或C1-C8亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,X2是C2-C4亞烷基或間以的C4-C6亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同-個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0或1,和p是0。9.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中組分(β)源自式V氨基硅烷,式中基團R17和R18中至少有一個是氫.10.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中的組分(α)是通過分別加入組分(i)和(ii)并隨后混合該涂料組合物來制備涂料組合物時就地形成的。11.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,該組合物是一種表面涂料。12.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,該組合物是一種含水表面涂料。13.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中的組分a)是一種環(huán)氧樹脂,聚氨酯樹脂,聚酯樹脂,丙烯酸樹脂,丙烯酸共聚物樹脂,聚乙烯基樹脂,酚醛樹脂,醇酸樹脂或這些樹脂的混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中還含有選自顏料,染料,填料,流動控制劑,分散劑,觸變劑,粘附促進劑,抗氧化劑,光穩(wěn)定性劑和硫化促進劑的組分。15.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物,其中的組分(b)含量為該涂料組合物總固體含量的0.01-20%wt。16.含有權(quán)利要求1所述鹽的涂料組合物的制備方法,該方法包括將一種有機成膜粘合劑與至少一種權(quán)利要求1所述的式I羧酸和至少一種權(quán)利要求1所述式V氨基硅烷。17.一種鹽,該鹽源自i)聚丙烯酸,丙烯酸-馬來酸共聚物或式I羧酸,及ii)式V氨基硅烷,其中,對i)而言R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26多環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-CROR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的一個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或者R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基,或者基團R8和R9或基團R9和R10或是基團R10和R11或是基團R7和R11,與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或是為C1-C4烷基,鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-Y-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是一個直接鍵、氧、硫、,C1-C18亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,Y是氧或Ra是氫或C1-C8烷基,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;羥基,C1-C18烷氧基或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;且如果a和b加起來為1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或N-R21的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。18.根據(jù)權(quán)利要求17的鹽,該鹽源自i)式I羧酸和ii)式V氨基硅烷,其中R1是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C4-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基和/或羧基取代的C5-C15環(huán)烯基,C13-C26多環(huán)烷基,未取代的或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代C7-C9苯基烷基;-COR6,未取代的或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的5-或6-元雜環(huán);未取代的或為C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素或羧基取代的苯并稠合5-或6-元雜環(huán);或者R1是式II,III或IV基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;或者-COR6,前提條件是如果R2,R3,R4和R5中的一個基團是羥基,則與同一碳原子相連的另一基團不是羥基;或者R2和R3或R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán),R6是羥基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;或者是R7,R8,R9,R10和R11各自獨立地是氫,羥基,鹵素硝基、氰基、CF3,-COR6,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基,C1-C18烷硫基,C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烯基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯氧基或萘氧基;未取代的或在苯環(huán)上為C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷氧基;未取代的或在萘環(huán)系上為C1-C4烷基取代的C10-C12萘基烷氧基,或者基團R8和R9或基團R9和R10或是基團R10和R11或是基團R7和R11,與和它們相連的碳原子一起形成一個未取代的或是為C1-C4烷基,鹵素或C1-C4烷氧基取代的苯并環(huán),前提條件是R7,R8,R9,R10和R11中的至少一個基團是氫,R12是羥基,鹵素,硝基,氰基,CF3,C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;C1-C25鹵代烷基,C1-C18烷氧基,間以氧或硫的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基或C2-C24鏈烯基,R13和R14各自獨立地是氫、C1-C25烷基,C1-C18烷氧基或-O-(CH2)SCOR6,R15和R16各自獨立地是氫,C1-C25烷基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基,未取代的或為C1-C4烷基取代的C5-C15環(huán)烷基;未取代的或為C1-C4烷基取代的苯基或萘基,X1是一個直接鍵、氧、硫、,C1-C18亞烷基,間以氧或硫的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基,C2-C18亞炔基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉)或C5-C8環(huán)亞烷基,前提條件是,如果m和n是0,則X1不是氧和硫,m和n互相獨立地是整數(shù)0至10,p是0至4的整數(shù),s是1至8的整數(shù),和對ii)式V的氨基硅烷而言其中R17和R18各自獨立地是氫,C1-C25烷基,2-羥乙基,間以氧或硫的C3-C25烷基;C2-C24鏈烯基或R19是C1-C25烷基,間以氧或硫的C2-C25烷基;或C2-C24鏈烯基,R20是羥基,C1-C18烷氧基或間以氧或硫的C2-C18烷氧基;R21是氫或C1-C8烷基,X2是C1-C18亞烷基,C2-C20亞烷基(烷叉),C7-C20苯基亞烷基(烷叉),C5-C8環(huán)亞烷基,未取代的或被C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基;或者是間以氧、硫或的C4-C18亞烷基,前提條件是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1或2,和b是0,1或2。19.根據(jù)權(quán)利要求17的鹽,其中R1是C1-C25烷基,C2-C16鏈烯基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,環(huán)己基,芐基,-COR6或下式II或III的基團R2,R3,R4和R5各自獨立地是氫,C1-C8烷基,苯基,芐基或-COR6,R6是羥基,C1-C4烷氧基或R7是氫或C1-C4烷基,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫或C1-C4烷基,R10是氫,C1-C4烷基,硝基,氯或-COR6,R11是氫或C1-C4烷基,R12是氯,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R15和R16各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R17和R18各自獨立地是氫或C1-C4烷基,R19是C1-C6烷基,C2-C6鏈烯基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來為1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫或C1-C4烷基,X1是直接鍵,硫,或C1-C10亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,X2是C2-C6亞烷基,亞環(huán)己基,或間以的C4-C8亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0,1或2,和p是0或1。20.根據(jù)權(quán)利要求17的鹽,其中R1是C1-C18烷基,2-羧基-4-甲基環(huán)己烯基,-COR6或下式II或III的基團R2是氫,R3是氫或-COR6,R4和R5是氫,R6是羥基,R7是氫,R8是氫,羥基,C1-C4烷基,硝基或氯,R9是氫,R10是氫,C1-C4烷基或硝基,R11是氫,R17和R18是氫或甲基,R19是C1-C4烷基,羥基或C1-C4烷氧基,R20是羥基或C1-C4烷氧基,和如果a和b合起來是1,則三個R20基團一起構(gòu)成N(CH2CH2O-)3,R21是氫,X1是直接鍵,硫,或C1-C8亞烷基,前提是如果m和n是0,則X1不是硫,X2是C2-C4亞烷基或間以N-R21的C4-C6亞烷基,前提是不能有兩個氮原子連在同一個碳原子上,a是1,b是0或1,m和n各自獨立地是0或1,和p是0。21.可被腐蝕金屬基材的保護方法,該方法包括將權(quán)利要求1的涂料組合物用于該基材,然后將其干燥和/或固化。22.權(quán)利要求1所述的鹽或酰胺在用于金屬表面的涂料組合物中的緩蝕劑用途。全文摘要本發(fā)明介紹了在保護金屬表面的涂料組合物中用做緩蝕劑的鹽和酰胺,它們源自:i)聚丙烯酸,丙烯酸—馬來酸共聚物或下述式Ⅰ羧酸,和ii)式Ⅴ氨基硅烷其中各符號定義同權(quán)利要求1。文檔編號C23F11/14GK1189849SQ96195143公開日1998年8月5日申請日期1996年6月17日優(yōu)先權(quán)日1995年6月29日發(fā)明者A·克拉莫,M·福雷,A·布拉格申請人:希巴特殊化學控股公司
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