稱"CDEHAA")的結(jié)構(gòu)。此 夕F，相對(duì)于作為原料的二（2-己基己基）胺，CDEHAA的收率為90%。
[006引[化學(xué)式引
[0066]
[0067] 接著，如下述反應(yīng)式（III)所示，在8. 0g(0.2mol)的氨氧化鋼中加入甲醇進(jìn) 行溶解，進(jìn)而加入15. 01g(0.2mol)的甘氨酸，對(duì)所得到的溶液一邊攬拌一邊慢慢滴加 12. 72g(0. 04mol)的上述CDEHAA，并進(jìn)行攬拌。在結(jié)束攬拌后，將反應(yīng)液中的溶劑蒸除，在 殘留物中加入氯仿進(jìn)行溶解。在該溶液中添加Imol/L的硫酸而使其呈酸性后，用離子交換 水清洗，分離收取氯仿相。
[0068] 在該氯仿相中加入適量的無水硫酸儀進(jìn)行脫水、過濾。再次將溶劑減壓去除，獲得 了 12. 5g的黃色糊狀體。W上述CDEHAA量作為基準(zhǔn)的收率為87%。當(dāng)通過NMR和元素分 析鑒定黃色糊狀體的結(jié)構(gòu)時(shí)，確認(rèn)了如圖1和圖2所示具有D2EHAG的結(jié)構(gòu)。經(jīng)過上述工序， 獲得了實(shí)施例的有價(jià)金屬萃取劑。
[006引[化學(xué)式句
[0070]
[0071][銅和/或鉛的萃取]
[0072] 采用實(shí)施例的有價(jià)金屬萃取劑，對(duì)銅和/或鉛進(jìn)行了萃取分離。
[007引將含有銅、鉛、鑲、鉆和鋪各為IXl(T4mol/L且抑值調(diào)節(jié)為0.8~7. 8范圍內(nèi)的 多種硫酸酸性溶液、W及與此相同體積的含有0.Olmol/L的有價(jià)金屬萃取劑的正十二燒溶 液加入試管中，置于25°C恒溫箱內(nèi)，振蕩24小時(shí)。此時(shí)，硫酸溶液的抑值是使用濃度為 0.Imol/L的硫酸、硫酸錠和氨進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0074] 在振蕩后，分離收取水相，采用電感禪合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP-AE巧測(cè) 定了鉆濃度和鋪濃度。另外，用Imol/L的硫酸對(duì)有機(jī)相進(jìn)行反萃取。然后，采用ICP-AES測(cè) 定了反萃取相中的銅濃度、鉛濃度、鑲濃度、鉆濃度和鋪濃度。根據(jù)該些測(cè)定結(jié)果，采用"有 機(jī)相中的物質(zhì)的量/(有機(jī)相中的物質(zhì)的量+水相中的物質(zhì)的量）"來定義并求出銅、鉛、鑲、 鉆和鋪的萃取率。將使用實(shí)施例的有價(jià)金屬萃取劑時(shí)的結(jié)果示于圖3中。圖3的橫坐標(biāo)是 硫酸酸性溶液的抑值，縱坐標(biāo)是銅、鉛、鑲、鉆或者鋪的萃取率（單位：％)。在曲線圖中， 白色圓形表示銅的萃取率、白色方形表示鉛的萃取率、黑色圓形表示鑲的萃取率、黑色菱形 表示鉆的萃取率、黑色方形表示鋪的萃取率。
[00巧]若使用實(shí)施例的有價(jià)金屬萃取劑，在抑值高于1.0時(shí)，銅的萃取率超過50%，當(dāng) 抑值高于2. 0時(shí)，能夠換超過95 %的萃取率萃取出了銅。相比之下，對(duì)于鑲而言，當(dāng)抑值 為2時(shí)，萃取率不足10%，至于鉆，即使抑為3時(shí)，萃取率也僅為10 %，可有效地與能W高 萃取率萃取的銅進(jìn)行分離（圖3)。另一方面，對(duì)鋪的萃取率言，當(dāng)抑值高于5. 0時(shí)，才達(dá)到 10%W上，因此基本上能與銅完全分離了（圖3)。
[0076] 另外，對(duì)鉛和鑲而言，當(dāng)抑值為高于2. 1的區(qū)域附近時(shí)，鑲的萃取率反而更高，不 能通過萃取鉛的方式來進(jìn)行分離。對(duì)鉛和鉆而言，當(dāng)抑值在3.3W下，優(yōu)選在2.8W下的 區(qū)域中，W約40%左右的萃取率萃取出了鉛，但鉆的萃取率為10%，即鉛被優(yōu)先萃取出來， 因此能將鉛與鉆分離。另一方面，若抑值超過3. 3時(shí)，鉆的萃取率會(huì)急劇上升，于是會(huì)與鉛 的萃取曲線發(fā)生重合導(dǎo)致無法分離。
[0077] 另外，如上所述，在抑超過5. 5之前，實(shí)際上不能萃取出鋪，因此能與鉛分離（圖 3)。進(jìn)而，當(dāng)pH在1. 0W上且3. 5W下，優(yōu)選在2. 8W下的范圍時(shí)，能夠W55%W上的萃取 率萃取銅，同時(shí)僅能W低于50%的萃取率來萃取鉛，因此也可W分離銅和鉛（圖3)。
[0078]另外，若利用本發(fā)明的萃取劑的萃取特性，可考慮采用如下工藝；例如，將酸性溶 液中含有的除鋪W外的銅、鉛、鑲、鉆一并萃取出，隨后通過再次調(diào)節(jié)抑值等方式，組合多 階段的依次選擇性地萃取鉆、鑲、銅的工序，分別分離每個(gè)成分。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有價(jià)金屬萃取方法，其中， 采用由下述通式（I)表示的酰胺衍生物構(gòu)成的有價(jià)金屬萃取劑，對(duì)含有銅和/或鉛和 錳的酸性溶液進(jìn)行溶劑萃取，由此從所述酸性溶液中萃取所述銅和/或所述鉛，式（I)中，R1和R2分別表示相同或者相異的烷基，烷基既可以是直鏈也可以是支鏈，R3 表示氫原子或烷基，R4表示氫原子、或者作為氨基酸與a碳鍵合的除氨基以外的任意的基。2. 如權(quán)利要求1所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 所述酰胺衍生物選自于甘氨酰胺衍生物、組氨酰胺衍生物、賴氨酰胺衍生物、天冬氨酰 胺衍生物和N-甲基甘氨酸衍生物中的任意一種以上。3. 如權(quán)利要求1或2所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為1. 0以上的同時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn)行所述溶劑萃取。4. 如權(quán)利要求3所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為5. 5以下的同時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn)行所述溶劑萃取。5. 如權(quán)利要求1或2所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 所述酸性溶液含有銅、鉛和鈷， 在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為3. 5以上且5. 5以下的范圍的同時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn) 行所述溶劑萃取，由此從所述酸性溶液中萃取銅和鉛， 此后，在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為1.0以上且3. 5以下的范圍的同時(shí)，對(duì)所述酸性 溶液進(jìn)行所述溶劑萃取，由此從所述酸性溶液中萃取銅。6. -種有價(jià)金屬萃取方法，其中， 采用由下述通式（I)表示的酰胺衍生物構(gòu)成的有價(jià)金屬萃取劑，對(duì)含有銅和鎳的酸性 溶液進(jìn)行溶劑萃取，由此從所述酸性溶液中萃取所述銅，式（I)中，R1和R2分別表示相同或者相異的烷基，烷基既可以是直鏈也可以是支鏈，R3 表示氫原子或烷基，R4表示氫原子、或者作為氨基酸與a碳鍵合的除氨基以外的任意的基。7. 如權(quán)利要求6所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為1. 0以上且2. 5以下的同時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn)行所述 溶劑萃取。8. -種有價(jià)金屬萃取方法，其中， 采用由下述通式（I)表示的酰胺衍生物構(gòu)成的有價(jià)金屬萃取劑，對(duì)含有銅和/或鉛和 鈷的酸性溶液進(jìn)行溶劑萃取，由此從所述酸性溶液中萃取所述銅和/或所述鉛，式（I)中，R1和R2分別表示相同或者相異的烷基，烷基既可以是直鏈也可以是支鏈，R3 表示氫原子或烷基，R4表示氫原子、或者作為氨基酸與a碳鍵合的除氨基以外的任意的基。9. 如權(quán)利要求8所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 所述酸性溶液含有銅和鈷，在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為1. 0以上且3. 5以下的同 時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn)行所述溶劑萃取。10. 如權(quán)利要求8所述的有價(jià)金屬萃取方法，其中， 所述酸性溶液含有鉛和鈷，在將所述酸性溶液的pH調(diào)節(jié)為1. 0以上且3. 3以下的同 時(shí)，對(duì)所述酸性溶液進(jìn)行所述溶劑萃取。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種從高濃度地含有錳等的酸性溶液中有選擇性地萃取銅和/或鉛的方法。本發(fā)明的有價(jià)金屬萃取劑由下述通式表示。式中，R1和R2分別表示相同或者相異的烷基，R3表示氫原子或烷基，R4表示氫原子、或者作為氨基酸與α碳進(jìn)行鍵合的除氨基以外的任意的基。優(yōu)選下述通式具有甘氨酸單元、組氨酸單元、賴氨酸單元、天冬氨酸單元或者N-甲基甘氨酸單元。在使用上述萃取劑萃取銅和/或鉛時(shí)，優(yōu)選調(diào)節(jié)酸性溶液的pH在1.0以上且5.5以下。
【IPC分類】C22B13/00, C22B15/00, C22B3/26
【公開號(hào)】CN104995319
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480009250
【發(fā)明人】后藤雅宏, 久保田富生子, 馬場(chǎng)雄三
【申請(qǐng)人】國立大學(xué)法人九州大學(xué), 住友金屬礦山株式會(huì)社
【公開日】2015年10月21日
【申請(qǐng)日】2014年3月12日
【公告號(hào)】CA2900928A1, EP2942409A1, WO2014148339A1