一種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及銅鉬錸的濕法冶金領(lǐng)域，具體地說，涉及一種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鉬是一種非常重要的稀有金屬，因其具有良好的導(dǎo)熱、導(dǎo)電、耐高溫、耐磨、耐腐蝕等特性，被廣泛用于鋼鐵、化工、電子、航空航天、生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)及國防建設(shè)等領(lǐng)域。
[0003]隨著我國鉬產(chǎn)量和消費(fèi)量增加，鉬的開發(fā)利用品位越來越低，礦物復(fù)雜程度越來越高，特別是2007年原生鉬礦被國家列為限制性開采類礦產(chǎn)資源以來，低品位復(fù)雜伴生鉬礦的開發(fā)利用成為熱點(diǎn)，近年來出現(xiàn)了大量鉬、銅、錸、鉛、鋅等金屬伴生的礦，如德興銅鉬錸礦、云南馳宏內(nèi)蒙鉬鉛鋅伴生礦、中國黃金內(nèi)蒙銅鉬錸伴生礦、中招秘魯Toromocho銅鉬礦等。對于此類資源，通過選礦產(chǎn)出的鉬精礦屬于鉬銅錸等多金屬伴生，一是影響鉬精礦中鉬的品位，另外對外銷售時銅錸不僅不計(jì)價，甚至銅過高還有會罰款。選擇性脫除銅錸等金屬而不改變輝鉬礦的結(jié)構(gòu)，從而實(shí)現(xiàn)提高鉬品位并回收銅錸有價金屬的雙重目標(biāo)，對鉬礦山具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于，提供一種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法，實(shí)現(xiàn)提高鉬品位并回收銅錸等有價金屬的雙重目標(biāo)。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
[0005]—種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法，其過程依次為:
[0006](I)將所述鉬精礦細(xì)磨；
[0007](2)將步驟(I)細(xì)磨后的復(fù)雜鉬精礦進(jìn)行常壓活化浸出，在混酸體系下，通入氧化性氣體，在浸出pH〈2，溫度70?100°C，液固比2?15:1，浸出時間0.5?6h的條件下，選擇性溶解黃銅礦和硫化錸，獲得含銅、錸等有價金屬的浸出液和含輝鉬礦浸出渣，實(shí)現(xiàn)鉬與銅錸的分離，銅、錸進(jìn)入浸出液，鉬在浸出渣中富集；
[0008](3)步驟(2)中的浸出液采用分步萃取法回收錸、鉬和銅，首先采用專屬萃取劑萃取銅，反萃液通過電積生產(chǎn)陰極銅；萃銅后液萃取錸，反萃生產(chǎn)錸酸錢；萃錸后的萃余液萃取鉬，反萃生產(chǎn)鉬酸銨；
[0009](4)步驟(2)中的浸出渣經(jīng)洗滌后成為純度較高的鉬精礦，鉬品位大于47%，用于銷售或生產(chǎn)鉬產(chǎn)品。
[0010]進(jìn)一步地，所述復(fù)雜鉬精礦，是含錸、銅的多金屬、低品位鉬精礦，鉬品位為5?45%。
[0011]進(jìn)一步地，步驟(2)中所述氧化性氣體為氯氣、氧氣、空氣中的一種或幾種。
[0012]進(jìn)一步地，步驟(2)中混酸體系為硫酸、硝酸、鹽酸、有機(jī)酸中的兩種及以上構(gòu)成。
[0013]進(jìn)一步地，步驟(2)中所述浸出pH〈2。
[0014]進(jìn)一步地，步驟(2)中所述浸出溫度為80?100°C。
[0015]進(jìn)一步地，步驟(2)中所述浸出液固比為2?10:1。
[0016]進(jìn)一步地，步驟(2)中所述浸出時間為0.5?5h。
[0017]進(jìn)一步地，步驟(2)中銅的浸出率在95%以上，錸的浸出率在95%以上。
[0018]進(jìn)一步地，步驟(2)中的鉬氧化程度較低，氧化溶解率在5%以下。渣中鉬仍以輝鉬礦形態(tài)存在且結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化，洗滌后成為純度較高的合格鉬精礦，鉬含量47%以上。
[0019]進(jìn)一步地，步驟(3)中鉬錸的萃取劑為叔胺萃取劑，負(fù)荷有機(jī)相采用氨水反萃，反萃液用于生產(chǎn)錸酸銨和鉬酸銨。
[0020]進(jìn)一步地，步驟(3)中銅的萃取劑包括:羥酮肟萃取劑、喹啉萃取劑、叔胺類萃取劑等，負(fù)荷有機(jī)相經(jīng)洗滌-反萃后，反萃液用于生產(chǎn)陰極銅。
[0021]本發(fā)明中涉及到的百分比、比例，除另有說明外，均為重量比。
[0022]本發(fā)明的方法通過采用常壓活化浸出技術(shù)，選擇性溶解鉬精礦中的黃銅礦和硫化錸，實(shí)現(xiàn)了鉬與銅錸的有效分離，既回收了銅、錸等有價金屬，又提升了鉬精礦的品位。浸出渣經(jīng)洗滌后成為純度較高的合格鉬精礦，鉬品位可達(dá)47 %以上。浸出液含有銅、錸等有價金屬，采用萃取法實(shí)現(xiàn)銅、錸和鉬分步萃取，經(jīng)過反萃后生產(chǎn)陰極銅、錸酸銨和鉬酸銨合格產(chǎn)品。本發(fā)明的方法工藝流程簡單，生產(chǎn)操作方便，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
【具體實(shí)施方式】
[0023]—種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法，其過程依次為:(I)將所述復(fù)雜鉬精礦細(xì)磨；(2)將細(xì)磨后的復(fù)雜鉬精礦在混酸體系及通入氧化性氣體的條件下，進(jìn)行常壓活化浸出，控制浸出pH〈2，溫度為80?100 °C，液固比為2?10:1，浸出時間為0.5?5h。獲得含銅、錸等有價金屬的浸出液和含輝鉬礦浸出渣，分析渣中各元素含量計(jì)算浸出率。(3)浸出液采用分步萃取法回收錸、鉬和銅，首先萃取銅，反萃液通過電積生產(chǎn)陰極銅；萃銅后液萃取錸，反萃生產(chǎn)錸酸錢；萃錸后的萃余液萃取鉬，反萃生產(chǎn)鉬酸錢;(4)浸出渣洗滌后用于銷售或生產(chǎn)鉬產(chǎn)品。
[0024]用以下非限定性實(shí)施例對本發(fā)明的工藝作進(jìn)一步的說明，以有助于理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)，而不作為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定，本發(fā)明的保護(hù)范圍由權(quán)利要求書決定。
[0025]實(shí)施例1
[0026]取200g復(fù)雜鉬精礦，含鉬39%，銅5%，錸400g/t。試驗(yàn)條件:95°C，液固比5: 1，pH值1.5，浸出時間4h，氧氣流量15m3/h。
[0027]試驗(yàn)結(jié)果:銅、錸、鉬浸出率:95.6%、95.02%、4.1%。浸出渣主要成分:鉬47%、銅 0.21 %、錸 24g/to 浸出液成分:Cu7.82g/L、Mo3.31g/L、Re0.068g/L。
[0028]實(shí)施例2
[0029]取200g復(fù)雜鉬精礦，含鉬40%，銅3%，錸300g/t。試驗(yàn)條件:90°C，液固比4:1，pH值I，浸出時間3h，氧氣流量20m3/h。
[0030]試驗(yàn)結(jié)果:銅、錸、鉬浸出率:96.8%、95.2%、4.9%。浸出渣主要成分:鉬48%、銅
0.11%、錸2(^八。浸出液成分:Cu7.6g/L、Mo6.lg/L、Re0.071g/L。
[0031]實(shí)施例3
[0032]取200g復(fù)雜鉬精礦，含鉬35%，銅7%，錸350g/t。試驗(yàn)條件:80°C，液固比6: 1，pH值I，浸出時間5h，氧氣流量20m3/h。
[0033] 試驗(yàn)結(jié)果:銅、錸、鉬浸出率:93.3%,95.1%、4.5%。浸出渣主要成分:鉬45%、銅0.25%、錸 21g/t。浸出液成分:Cull.3g/L、Mo4.lg/L、Re0.078g/L。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種從復(fù)雜鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將所述鉬精礦細(xì)磨； (2)將步驟(I)細(xì)磨后的復(fù)雜鉬精礦進(jìn)行常壓活化浸出，在混酸體系下，通入氧化性氣體浸出，選擇性溶解黃銅礦和硫化錸，獲得含銅、錸等有價金屬的浸出液和含輝鉬礦浸出渣，實(shí)現(xiàn)鉬與銅錸的分離，銅、錸進(jìn)入浸出液，鉬在浸出渣中富集； (3)步驟(2)中的浸出液采用分步萃取法回收錸、鉬和銅，首先采用專屬萃取劑萃取銅，反萃液通過電積生產(chǎn)陰極銅；萃銅后液萃取錸，反萃生產(chǎn)錸酸錢；萃錸后的萃余液萃取鉬，反萃生產(chǎn)鉬酸銨； (4)步驟(2)中的浸出渣經(jīng)洗滌后成為純度較高的鉬精礦，鉬品位大于47%，用于銷售或生產(chǎn)鉬產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述復(fù)雜鉬精礦，是含錸、銅的多金屬、低品位鉬精礦，鉬品位為5?45 %。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述氧化性氣體為氯氣、氧氣、空氣中的一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中混酸體系為硫酸、硝酸、鹽酸、有機(jī)酸中的兩種及以上構(gòu)成。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中浸出條件為，pH〈2，浸出溫度為80?100°C，浸出液固比為2?10:1，浸出時間為0.5?5h。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中銅的浸出率在95%以上，錸的浸出率在95%以上。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中的鉬氧化程度較低，氧化溶解率在5%以下。渣中鉬仍以輝鉬礦形態(tài)存在，且結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化，洗滌后成為純度較高的合格鉬精礦，鉬含量47%以上。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中鉬錸的萃取劑為叔胺萃取劑，負(fù)荷有機(jī)相采用氨水反萃，反萃液用于生產(chǎn)錸酸銨和鉬酸銨。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中銅的萃取劑選自羥酮肟萃取劑、喹啉萃取劑、叔胺類萃取劑，負(fù)荷有機(jī)相經(jīng)洗滌-反萃后，反萃液用于生產(chǎn)陰極銅。
【專利摘要】一種從復(fù)雜或低品位鉬精礦中選擇性分離銅錸的方法，對于含銅錸復(fù)雜低品位鉬精礦，采用常壓活化浸出處理，在混酸體系下，通入氧化性氣體，浸出pH<2，溫度80～100℃，液固比2～10:1，浸出時間0.5～5h的條件下，銅錸浸出率可達(dá)95％以上，鉬氧化溶解率低于5％，鉬精礦品位可提高至47％以上。浸出液采用分步萃取法回收銅錸鉬，最終生產(chǎn)錸酸銨、陰極銅和鉬酸銨產(chǎn)品。實(shí)現(xiàn)了提高鉬品位并回收銅錸有價金屬的雙重目標(biāo)。
【IPC分類】C22B61/00, C22B3/28, C22B15/00, C22B3/30, C22B34/34, C22B3/04
【公開號】CN105063351
【申請?zhí)枴緾N201510609782
【發(fā)明人】蔣開喜, 王海北, 王玉芳, 李賀
【申請人】北京礦冶研究總院
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月22日