一種退錫廢液的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及到廢棄物資源化利用領(lǐng)域，具體涉及一種退錫廢液的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]退錫廢液的產(chǎn)生目前主要有兩種:一、在生產(chǎn)PCB時(shí)產(chǎn)生的退錫廢液；二、在濕法處理廢棄電路板進(jìn)行元器件與基板分離時(shí)產(chǎn)生的退錫廢液。隨著電子廢棄物處理量的日益增大，濕法處理廢棄電路板進(jìn)行元器件與基板分離時(shí)產(chǎn)生的退錫廢液的量也日益增大，在目前的工業(yè)生產(chǎn)中，每處理一噸電路板，要產(chǎn)生數(shù)噸的退錫廢液，相對(duì)于PCB時(shí)產(chǎn)生的退錫廢液，濕法處理廢棄電路板產(chǎn)生的退錫廢液有以下特點(diǎn):一、錫含量比較低，只有10?30g/l, ;二、鐵含量非常高，一般可以達(dá)到65?95 g/Ι。由分析結(jié)果可得，主要需要回收的物質(zhì)為硝酸、錫、銅、鉛。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)存在的問題有:1.退錫廢液不能再生，導(dǎo)致廢水處理成本高，且沒有實(shí)現(xiàn)完全的資源化利用。2.銅、鉛、錫的回收率低。3.成本高，工藝流程長(zhǎng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)以上存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種退錫廢液的處理方法。本方法退錫廢液能夠再生，廢水處理成本低，銅、鉛、錫的回收率高，成本低，工藝流程短。
[0005]本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
一種退錫廢液的處理方法，其特征在于，包括以下幾個(gè)步驟:
1)絮凝過濾。將退錫廢液加入絮凝劑然后過濾，得到除錫后液和含錫濾渣；
2)氧化鈣沉淀鐵。將除錫后液加入氧化鈣調(diào)節(jié)溶液的pH2.0-3.0，反應(yīng)溫度為70-99°C，反應(yīng)時(shí)間1-5小時(shí)，然后過濾，得到含鐵濾渣和除鐵后液；
3)硫化物沉淀銅鉛。將除鐵后液加入硫化物沉淀其中的銅鉛，沉淀的過程pH維持在
1.5-3.5，沉淀溫度40-65°C，沉淀時(shí)間2_6小時(shí)，得到的含鉛銅的濾渣和除銅鉛后液，將得到的含鉛銅的濾渣加入硫酸和氧化劑溶解，溶解過程pHl.0-2.5，溶解溫度為70-99°C，溶解時(shí)間1-5小時(shí)，氧化劑的摩爾數(shù)與硫化銅和硫化鉛的總摩爾數(shù)之比為1:1.0-2.5，得到硫酸鉛渣和硫酸銅溶液，硫酸銅溶液經(jīng)過濃縮結(jié)晶得到硫酸銅晶體；
4)退錫液的再生。將除銅鉛后液加入硫酸反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40-70°C,反應(yīng)時(shí)間為1-5小時(shí)，得到硫酸鈣渣和再生退錫液。
[0006]所述步驟1中絮凝劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01-0.1%的聚丙烯酰胺，絮凝劑的加入體積為退錫廢液的體積的0.1_1%，絮凝溫度為30-60°C，徐凝時(shí)間為0.5-2小時(shí)。
[0007]所述步驟2中加入的氧化鈣的摩爾數(shù)為溶液中硝酸和鐵總摩爾數(shù)的1.0-2.0倍。
[0008]所述步驟3中硫化物為硫化鈉、硫化鉀、硫化氫、硫化銨、硫化鋇中的至少一種，氧化劑為氯酸鈉、雙氧水、次氯酸鈉、氯氣中的至少一種。
[0009]所述步驟4中所加硫酸與除銅鉛后液中鈣的摩爾比為1:0.8-0.99。
[0010]本發(fā)明的原理是:由于退錫廢液主要成分為:10-50%硝酸、0.1-0.3mol/l硝酸鉛、0.2-0.6mol/l硝酸銅、1_1.5mol/l硝酸鐵、0.1-0.3mol/l 二氧化錫，其中二氧化錫固體顆粒懸浮在退錫廢液中，顆粒非常細(xì)難以過濾和沉淀，加入聚丙烯酰胺將二氧化錫絮凝后過濾，過濾速度大大加快且二氧化錫基本不穿濾，保證了錫的回收率和退錫廢液的處理速度。除錫后液加入氧化鈣，氧化鈣可與硝酸反應(yīng)生成硝酸鈣，同時(shí)可將鐵沉淀成氫氧化鐵沉淀，從而達(dá)到回收鐵的目的。除鐵后液中含有硝酸鉛、硝酸銅、硝酸鈣，加入硫化物，由于在酸性條件下，硫化鈣不能形成沉淀，而硫化鉛和硫化銅為沉淀，故可達(dá)到鉛銅與鈣的分離，且硫化鉛和硫化銅的溶度積非常小，故可保證鉛銅的回收率高的效果。得到的硫化鉛和硫化銅在硫酸和氧化劑的作用下，硫化銅被氧化溶解為硫酸銅從而溶解于水，而硫化鉛被氧化成硫酸鉛，而硫酸鉛不溶于水，從而達(dá)到鉛銅分離的效果并同時(shí)回收了鉛，同時(shí)將硫酸銅溶液濃縮結(jié)晶得到硫酸銅晶體從而回收了銅。除鉛銅后液加入硫酸，由于硫酸鈣為微溶物，則硝酸鈣與硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣和硝酸，硫酸鈣為沉淀，則過濾掉硫酸鈣，從而得到含硝酸的再生退錫廢液，從而達(dá)到處理退錫廢液以及退錫廢液再生的目的。
[0011]本發(fā)明的有益效果是:退錫廢液能夠再生，廢水處理成本低，銅、鉛、錫的回收率高，成本低，工藝流程短。
【具體實(shí)施方式】
[0012]實(shí)施例1
1)絮凝過濾。將退錫廢液加入絮凝劑然后過濾，絮凝劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%的聚丙烯酰胺，絮凝劑的加入體積為退錫廢液的體積的0.5%，絮凝溫度為45°C，徐凝時(shí)間為1小時(shí)，得到除錫后液和含錫濾渣；
2)氧化鈣沉淀鐵。將除錫后液加入氧化鈣調(diào)節(jié)溶液的pH2.5，反應(yīng)溫度為85°C，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，氧化鈣的摩爾數(shù)為溶液中硝酸和鐵總摩爾數(shù)的1.5倍。然后過濾，得到含鐵濾渣和除鐵后液；
3)硫化物沉淀銅鉛。將除鐵后液加入硫化物沉淀其中的銅鉛，硫化物為硫化鈉，氧化劑為氯酸鈉。沉淀的過程pH維持在2.5，沉淀溫度50°C，沉淀時(shí)間4小時(shí)，得到的含鉛銅的濾渣和除銅鉛后液，將得到的含鉛銅的濾渣加入硫酸和氧化劑溶解，溶解過程pHl.5，溶解溫度為80°C，溶解時(shí)間3小時(shí)，氧化劑的摩爾數(shù)與硫化銅和硫化鉛的總摩爾數(shù)之比為1:2.0，得到硫酸鉛渣和硫酸銅溶液，硫酸銅溶液經(jīng)過濃縮結(jié)晶得到硫酸銅晶體；
4)退錫液的再生。將除銅鉛后液加入硫酸反應(yīng)，加硫酸與除銅鉛后液中鈣的摩爾比為1:0.89。反應(yīng)溫度為55°C，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，得到硫酸鈣渣和再生退錫液。
[0013]最終，錫的回收率99.2%，銅的回收率98.7%，鉛的回收率98.4%，再生的退錫液的退錫能力為新購?fù)隋a液退錫能力的75%。
[0014]實(shí)施例2
1)絮凝過濾。將退錫廢液加入絮凝劑然后過濾，絮凝劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.08%的聚丙烯酰胺，絮凝劑的加入體積為退錫廢液的體積的0.45%，絮凝溫度為50°C，徐凝時(shí)間為1.5小時(shí)，得到除錫后液和含錫濾渣；
2)氧化鈣沉淀鐵。將除錫后液加入氧化鈣調(diào)節(jié)溶液的pH2.8，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，氧化鈣的摩爾數(shù)為溶液中硝酸和鐵總摩爾數(shù)的1.55倍。然后過濾，得到含鐵濾密和除