一種從含雜質(zhì)粗氯氧鉍渣中回收電解所用氧化鉍的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種從含雜質(zhì)粗氯氧祕(mì)渣中回收電解所用氧化祕(mì)的方法，屬于祕(mì)深加 工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 祕(mì)電解車間在進(jìn)行粗祕(mì)電解產(chǎn)生析出祕(mì)的生產(chǎn)工序時(shí)，因?yàn)殡s質(zhì)放電等因素，隨 著電解反應(yīng)的進(jìn)行，電解液中的祕(mì)含量會(huì)逐漸降低，低到一定程度時(shí)，將導(dǎo)致電解過程無 法進(jìn)行。此時(shí)，需要將電解液凈化再生，并補(bǔ)充祕(mì)，使電解液中的祕(mì)離子含量上升到一定濃 度，保證祕(mì)的電解過程能正常進(jìn)行?，F(xiàn)有技術(shù)補(bǔ)充電解液中祕(mì)的辦法為：將特定品種的在電 解液中溶解效果很好的氧化祕(mì)溶解到電解液中，使得電解液中的祕(mì)含量上升而不引入其他 雜質(zhì)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)所采用的氧化祕(mì)為精祕(mì)所加工而成，其主要生產(chǎn)過程為：先將含祕(mì)物料 如鉛祕(mì)精礦、氯氧祕(mì)渣等投入冶煉爐中，加入煤鐵等還原劑在較高溫度下產(chǎn)出粗祕(mì)；再將粗 祕(mì)經(jīng)電解工序產(chǎn)出析出祕(mì)；將析出祕(mì)進(jìn)行精煉，得到精祕(mì)；最后將精祕(mì)投入電弧爐中，在數(shù) 千度高溫下形成氧化祕(mì)。通過W上步驟產(chǎn)出的氧化祕(mì)在電解液中溶解性較好，能返回祕(mì)電 解工序使用，補(bǔ)充祕(mì)電解液。但該種氧化祕(mì)屬于由精祕(mì)加工而成的深加工產(chǎn)品，能耗及成本 較高；而祕(mì)電解過程所生產(chǎn)的析出祕(mì)則只是為了進(jìn)一步加工生產(chǎn)出精祕(mì)。目P:現(xiàn)有技術(shù)在 祕(mì)的粗加工階段又要反過來消耗祕(mì)的深加工產(chǎn)品，因此，從成本W(wǎng)及生產(chǎn)工序上來看均存 在一定的不合理性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 鑒于W上問題，本發(fā)明提出一種從含雜質(zhì)粗氯氧祕(mì)渣中回收電解所用氧化祕(mì)的方 法，是W祕(mì)的生產(chǎn)過程產(chǎn)生的一種尾渣一粗氯氧祕(mì)渣為原料制備電解用氧化祕(mì)，無需要通 過先產(chǎn)出精祕(mì)再加工成氧化祕(mì)的過程，克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，降低了成本。
[0005] 本發(fā)明上述技術(shù)問題的技術(shù)方案是：一種從含雜質(zhì)粗氯氧祕(mì)渣中回收電解所用氧 化祕(mì)的方法；所使用的原料W粗氯氧祕(mì)渣為原料，制備工藝如下： ① 除雜 粗氯氧祕(mì)渣含有一定量的鉛銅鐵鋒雜質(zhì)，黃綠色，需要進(jìn)行除雜；將粗氯氧祕(mì)渣磨細(xì)， 按固液質(zhì)量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反應(yīng)抑值為2-2. 5,升溫至85°C保持化，將 絕大部分銅鐵鋒雜質(zhì)溶液到溶液中，過濾，濾渣進(jìn)行下一步工序； 上述粗氯氧祕(mì)渣的加水，優(yōu)先使用步驟①除雜濾液和步驟②所得轉(zhuǎn)化濾液，不足之量 再補(bǔ)充清水； ② 轉(zhuǎn)化 將步驟①所得濾渣，再按固液質(zhì)量比1:5加入清水，同時(shí)加入相當(dāng)于步驟①所用氯氧 祕(mì)渣干重20%的硫酸，升溫至85°C保持3-8小時(shí)，進(jìn)行轉(zhuǎn)化，使黃綠色的濾渣轉(zhuǎn)化為灰白色 石膏狀硫酸祕(mì)渣為止；再過濾，轉(zhuǎn)化濾液返回到步驟①，W便將少量溶解在其中的祕(mì)離子重 新沉淀到渣中；轉(zhuǎn)化濾渣下一步處理； ③產(chǎn)出氧化祕(mì) 將步驟②所得轉(zhuǎn)化濾渣按照固液質(zhì)量比1:3加入清水，然后加入轉(zhuǎn)化濾渣干重30%的 氨氧化鋼，溶解，升溫至95°C保持3小時(shí)，再過濾，該濾渣就為氧化祕(mì)；將氧化祕(mì)用清水洗涂 數(shù)次脫去殘余堿液，得到可用于電解的氧化祕(mì)。
[0006] 與現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)： 1)節(jié)省能耗：第一部分現(xiàn)有技術(shù)工序，需要通過冶煉溫度較高，能耗相對(duì)較大的火法冶 金爐及電弧爐，將粗氯氧祕(mì)渣轉(zhuǎn)化為精祕(mì)，再將精祕(mì)制成火法氧化祕(mì)，才能用于補(bǔ)充到祕(mì)電 解液中。而該工序全程都為反應(yīng)溫度較低的濕法處理流程，能耗相對(duì)火法冶煉低很多。
[0007] 2)節(jié)省工序：現(xiàn)有技術(shù)傳統(tǒng)做法需要將祕(mì)物料加工成精祕(mì)再加工成氧化祕(mì)，氧化 祕(mì)再返回使用到精祕(mì)之前的粗加工工序。而本發(fā)明是從粗氯氧祕(mì)渣逐步轉(zhuǎn)化為氧化祕(mì)，氧 化祕(mì)投入到祕(mì)電解工序之后才產(chǎn)出精祕(mì)，不需要先經(jīng)過精祕(mì)工序，工序的合理性較好。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)闡述。
[0009] -種從含雜質(zhì)粗氯氧祕(mì)渣中回收電解所用氧化祕(mì)的方法；所使用的原料W粗氯氧 祕(mì)渣為原料，其成分如下表1 :_ 制備工藝如·?^
① 除雜 粗氯氧祕(mì)渣含有一定量的鉛銅鐵鋒雜質(zhì)，黃綠色，需要進(jìn)行除雜；將粗氯氧祕(mì)渣磨細(xì)， 按固液質(zhì)量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反應(yīng)抑值為2-2. 5,升溫至85°C保持化，將 絕大部分銅鐵鋒雜質(zhì)溶液到溶液中，過濾，濾渣進(jìn)行下一步工序； 上述粗氯氧祕(mì)渣的加水，優(yōu)先使用步驟①除雜濾液和步驟②所得轉(zhuǎn)化濾液，不足之量 再補(bǔ)充清水； ② 轉(zhuǎn)化 將步驟①所得濾渣，再按固液質(zhì)量比1:5加入清水，同時(shí)加入相當(dāng)于步驟①所用氯氧 祕(mì)渣干重20%的硫酸，升溫至85°C保持3-8小時(shí)，進(jìn)行轉(zhuǎn)化，使黃綠色的濾渣轉(zhuǎn)化為灰白色 石膏狀硫酸祕(mì)渣為止；再過濾，轉(zhuǎn)化濾液返回到步驟①，W便將少量溶解在其中的祕(mì)離子重 新沉淀到渣中;轉(zhuǎn)化濾渣下一步處理；該步驟所產(chǎn)硫酸祕(mì)渣化驗(yàn)成分如下表2 :
③ 產(chǎn)出氧化祕(mì) 將步驟②所得轉(zhuǎn)化濾渣按照固液質(zhì)量比1:3加入清水，然后加入轉(zhuǎn)化濾渣干重30%的 氨氧化鋼，溶解，升溫至95°C保持3小時(shí)，再過濾，該濾渣就為氧化祕(mì)；將氧化祕(mì)用清水洗涂 數(shù)次脫去殘余堿液，得到可用于電解的氧化祕(mì)，該氧化祕(mì)化驗(yàn)成分參考值如下:
[0010] 本實(shí)施方式關(guān)鍵點(diǎn)在于，第一次加入硫酸除去雜質(zhì)之后，再次加入硫酸進(jìn)行轉(zhuǎn)化， 將祕(mì)渣轉(zhuǎn)化成白色石膏狀的硫酸祕(mì)，然后再用氨氧化鋼將硫酸祕(mì)轉(zhuǎn)化為氧化祕(mì)，該氧化祕(mì) 能很好的用于祕(mì)電解液補(bǔ)充祕(mì)。下面是本發(fā)明制備的氧化祕(mì)溶解效果實(shí)驗(yàn)： 取20g該氧化祕(mì)溶于200ml電解液，時(shí)間：30min。濾液200ml，濾渣2. 35g，溶解率達(dá) 88% ;溶解后電解液成分化驗(yàn)結(jié)果參考如下：
[0011] 可見該氧化祕(mì)溶解性能很好，本實(shí)施方式能有效補(bǔ)充電解液中的祕(mì)含量。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種從含雜質(zhì)粗氯氧鉍渣中回收電解所用氧化鉍的方法，其特征在于：所使用的原 料以粗氯氧鉍渣為原料，制備工藝如下： ① 除雜 粗氯氧鉍渣含有一定量的鉛銅鐵鋅雜質(zhì)，黃綠色，需要進(jìn)行除雜；將粗氯氧鉍渣磨細(xì)， 按固液質(zhì)量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反應(yīng)pH值為2-2. 5,升溫至85°C保持3h，將 絕大部分銅鐵鋅雜質(zhì)溶液到溶液中，過濾，濾渣進(jìn)行下一步工序； ② 轉(zhuǎn)化 將步驟①所得濾渣，再按固液質(zhì)量比1:5加入清水，同時(shí)加入相當(dāng)于步驟①所用氯氧 鉍渣干重20%的硫酸，升溫至85°C保持3-8小時(shí)，進(jìn)行轉(zhuǎn)化，使黃綠色的濾渣轉(zhuǎn)化為灰白色 石膏狀硫酸鉍渣為止；再過濾，轉(zhuǎn)化濾液返回到步驟①，以便將少量溶解在其中的鉍離子重 新沉淀到渣中；轉(zhuǎn)化濾渣下一步處理； ③ 產(chǎn)出氧化祕(mì) 將步驟②所得轉(zhuǎn)化濾渣按照固液質(zhì)量比1:3加入清水，然后加入轉(zhuǎn)化濾渣干重30%的 氫氧化鈉，溶解，升溫至95°C保持3小時(shí)，再過濾，該濾渣就為氧化祕(mì)；將氧化祕(mì)用清水洗滌 數(shù)次脫去殘余堿液，得到可用于電解的氧化鉍。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含雜質(zhì)粗氯氧鉍渣中回收電解所用氧化鉍的方法，其 特征還在于：所述步驟①中粗氯氧鉍渣的加水，優(yōu)先使用步驟①除雜濾液和步驟②所得轉(zhuǎn) 化濾液，不足之量再補(bǔ)充清水。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含雜質(zhì)粗氯氧鉍渣中回收電解所用氧化鉍的方法，其 特征還在于：所使用的原料以粗氯氧鉍渣為原料，其成分如下表
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從含雜質(zhì)粗氯氧鉍渣中回收電解所用氧化鉍的方法，是以鉍的生產(chǎn)過程產(chǎn)生的一種尾渣—粗氯氧鉍渣為原料制備電解用氧化鉍，通過除雜—轉(zhuǎn)化—產(chǎn)出氧化鉍；無需要通過先產(chǎn)出精鉍再加工成氧化鉍的過程，工序的合理性較好。
【IPC分類】C22B30/06, C22B7/04
【公開號(hào)】CN105331824
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510654030
【發(fā)明人】肖陸海, 肖輝, 王志雄, 李暢, 吳祖祥, 周賤華
【申請(qǐng)人】湖南金旺鉍業(yè)股份有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年10月12日