通吣攪拌糊化0.6 h，糊化溫度為70~80°C，冷卻； b. 加入1:2的醋酸乙烯和苯乙烯，攪拌20 min，再加入15 g Ce(S〇4)2,緩慢滴加25 ml的2.0 mol/L NaHS03溶液，繼續(xù)攪拌反應(yīng)300 min。待反應(yīng)終止后，將反應(yīng)液冷卻至室 溫，用無(wú)水C2H5OH沉淀產(chǎn)物。過(guò)濾、洗滌后于真空干燥箱中50°C干燥至恒重，得到接枝粗產(chǎn) 物。
[0026] c.稱取接枝粗產(chǎn)物22 g，用索氏提取器以丙酮作為溶劑，抽提24 h，除去均聚物， 于50°C真空干燥至恒量，得到白色的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物21.6 g。
[0027] 實(shí)施例3 -一木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物的制備 該木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物由（nh4)2&〇8作為引發(fā)劑與醋酸乙烯和苯乙 烯而成，其中： a. 將10 g的木薯淀粉加入250 mL三口燒瓶中，加入100 mL蒸餾水，在70 °C恒溫水浴中 通吣攪拌糊化0.5 h，糊化溫度為70~80°C，冷卻； b. 加入1:2的醋酸乙烯和苯乙烯，攪拌20 min，再加入15 g (NH4)2S2〇8,緩慢滴加20 ml的2.0 mol/L NaHS03溶液，繼續(xù)攪拌反應(yīng)300 min。待反應(yīng)終止后，將反應(yīng)液冷卻至室 溫，用無(wú)水C2H5OH沉淀產(chǎn)物。過(guò)濾、洗滌后于真空干燥箱中50°C干燥至恒重，得到接枝粗產(chǎn) 物。
[0028] c.稱取接枝粗產(chǎn)物16.2 g，用索氏提取器以丙酮作為溶劑，抽提24 h，除去均聚 物，于50°C真空干燥至恒量，得到白色的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物16.0 g。
[0029] 實(shí)施例4 一一改性高分子復(fù)配緩蝕劑的配制 取實(shí)施例1木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物〇.5 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~5.0 mol/L的的硫酸洗液至1L，得到目標(biāo)物改性高 分子復(fù)配緩蝕劑。
[0030] 實(shí)施例5 -一改性高分子復(fù)配緩蝕劑的配制 取實(shí)施例2木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.3 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~10.0 mol/L的磷酸洗液至1L，得到目標(biāo)物改性高 分子復(fù)配緩蝕劑。
[0031] 實(shí)施例6 -一改性高分子復(fù)配緩蝕劑的配制 取實(shí)施例3木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.5 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~5.0 mol/L的檸檬酸洗液至1L，得到目標(biāo)物改性高 分子復(fù)配緩蝕劑。
[0032] 試施例7 -一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實(shí)施例4復(fù)配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度（20~50°C)不同腐蝕浸泡時(shí)間（6~156 h)均能在97%以上。表1為1.0 mol/L H2S〇4 試驗(yàn)數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0033] 表1復(fù)配緩蝕劑對(duì)冷乳鋼在HC1中的緩蝕率
試施例8 -一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實(shí)施例5復(fù)配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度（20~50°C)不同腐蝕浸泡時(shí)間（6~156 h)均能在95%以上。表2為3.0 mol/L H3P〇4 試驗(yàn)數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0034] 表2復(fù)配緩蝕劑對(duì)冷乳鋼在3.0 mol/L H3P〇4中的緩蝕率
試施例9 一一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實(shí)施例6復(fù)配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度(20~50°C)不同腐蝕浸泡時(shí)間（6~156 h)均能在93%以上。表2為4.0 mol/L檸檬 酸(C6H8〇7)試驗(yàn)數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0035] 表3復(fù)配緩蝕劑對(duì)冷乳鋼在4.0 mol/L檸檬酸(C6H807)中的緩蝕率
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑包括木薯淀 粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.1~1.0g/L、木質(zhì)素磺酸鈉0.05~0.1g/L、山梨酸鉀0.05 ~0.1g/L、乙二醇0.01~0.1g/L，余量為酸洗液。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙 烯-苯乙烯接枝共聚物的接枝率在120%以上，單體轉(zhuǎn)化率90%以上，外觀為白色固體。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙 烯-苯乙烯接枝共聚物是以木薯淀粉為原料和兩個(gè)烯類單體醋酸乙烯和苯乙烯進(jìn)行三元接 枝共聚反應(yīng)合成制備得到。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3任一所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物是以木薯淀粉為原料和兩個(gè)烯類單體醋酸乙烯和苯乙烯進(jìn)行 三元接枝共聚反應(yīng)合成制備得到，具體包括以下步驟： A、 淀粉糊化:取10~15g的木薯淀粉加入到250mL三口燒瓶中，加入100mL蒸餾水， 在70~80°C恒溫水浴中通N2攪拌糊化0.4~0.6h，冷卻； B、 接枝粗產(chǎn)物合成:在A步驟糊化后的淀粉中加入木薯淀粉重量1~1.5倍的醋酸乙 烯和苯乙烯，以轉(zhuǎn)速60~120r/min攪拌10~20min，再加入木薯淀粉重量0.5~2.0倍引 發(fā)劑，緩慢滴加20~25mL1.5~2.0mol/LNaHS03,繼續(xù)攪拌反應(yīng)250~300min，將反應(yīng) 液冷卻至室溫，用無(wú)水C2H5OH沉淀產(chǎn)物，過(guò)濾、洗滌后于真空干燥箱中40~60°C恒重36~48 h得到木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物的粗產(chǎn)物； C、 純化:將B步驟制備得到的-苯乙烯接枝共聚物的粗產(chǎn)物用索氏提取器以有機(jī)溶劑 作為溶劑，抽提20~28h以除去均聚物，于40~60°C真空干燥至恒量，得到目標(biāo)物木薯淀粉-醋 酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于B步驟中所述的醋酸乙烯 和苯乙烯的體積比為1:2~4。6. 根據(jù)權(quán)利要求4述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于B步驟中所述的引發(fā)劑為Ce (S〇4)2 或(NH4)2S2〇8。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于C步驟中所述的有機(jī)溶劑 為丙酮。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑，其特征在于所述的酸洗液為有機(jī)酸 洗液或無(wú)機(jī)酸洗液，所述的有機(jī)酸洗液為檸檬酸、氨基磺酸、草酸、乙酸、三氯乙酸中的一種 或幾種;所述的無(wú)機(jī)酸洗液為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一種或幾種。9. 一種權(quán)利要求1~8任一所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑的制備方法，其特征在于包括 以下具體步驟： A、 原料準(zhǔn)備：制備木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物備用，準(zhǔn)備酸洗液、木質(zhì)素磺 酸鈉、山梨酸鉀、乙二醇備用； B、 配制：按原料配比將木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物、木質(zhì)素磺酸鈉、山梨酸 鉀、乙二醇加入到酸洗液中攪拌混勻即得到目標(biāo)物。10. -種權(quán)利要求1~8任一所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑的應(yīng)用，其特征在于所述的改 性高分子復(fù)配緩蝕劑在制備鋼、鋁、石油化工設(shè)備、過(guò)濾、管道清洗劑中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種改性高分子復(fù)配緩蝕劑及其制備方法與應(yīng)用。所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑包括木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.1~1.0g/L、木質(zhì)素磺酸鈉0.05~0.1g/L、山梨酸鉀0.05~0.1g/L、乙二醇0.01~0.1g/L，余量為酸洗液；制備方法包括原料準(zhǔn)備、配制步驟；應(yīng)用為所述的改性高分子復(fù)配緩蝕劑在制備鋼、鋁、石油化工設(shè)備、過(guò)濾、管道清洗劑中的應(yīng)用。本發(fā)明具有無(wú)毒、成本低、適應(yīng)性強(qiáng)且明顯抑制了各類有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸對(duì)金屬材料的腐蝕作用，能適用于鋼和鋁在無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸中酸洗，可應(yīng)用于石油化工設(shè)備、鍋爐、管道的清洗，本發(fā)明緩蝕劑使用后無(wú)污染、使用安全、方便。
【IPC分類】C23F11/10, C23G1/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105483713
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510879310
【發(fā)明人】李向紅, 鄧書(shū)端, 杜官本, 李云仙, 付惠
【申請(qǐng)人】西南林業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年4月13日
【申請(qǐng)日】2015年12月5日