風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中防止鉈污染的同步處理工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中防止鉈污染的同步處理工藝，在稀土礦體浸取的過程中，采用化學(xué)方法，在稀土浸取液中添加硫化鹽，在浸取液注入礦體后，礦體內(nèi)鉈離子與硫化鹽產(chǎn)生反應(yīng)，生成Ti2S沉淀，利用礦體中的巖土膠體相顆粒作為吸附媒介，對(duì)Ti2S產(chǎn)生吸附，使之留在礦體內(nèi)，避免其在稀土開采過程中隨稀土母液流入周邊環(huán)境。
【專利說明】
風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中防止鉈污染的同步處理工藝
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于礦山環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，涉及到稀土開采工藝和尾礦的治理，具體為一種 風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中鉈離子環(huán)境污染的同步處理工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 風(fēng)化殼淋積型稀土礦廣泛分布于我國南方湖南、江西、福建、廣東、廣西等多省地 域，該型礦種是由含有稀土元素的各類巖石經(jīng)過漫長的風(fēng)化過程而形成的粘土礦物質(zhì)，稀 土元素在風(fēng)化后，分別以水溶相、離子相、膠態(tài)相和礦物相賦存于稀土礦中，隨著風(fēng)化程度 的不同，離子相稀土占稀土總含量可達(dá)60 %~90%，膠態(tài)相稀土可達(dá)10 %~30%。
[0003] 風(fēng)化殼淋積型稀土礦從發(fā)現(xiàn)到開采四十多年來，開采技術(shù)經(jīng)歷了桶浸、池浸及堆 浸到目前原山浸礦。隨著開采工藝的不斷改進(jìn)，稀土的開采效益也不斷提高，同時(shí)也面臨著 許多環(huán)境污染問題。
[0004] 作為目前比較先進(jìn)的原山浸礦工藝，開采技術(shù)已經(jīng)有了很大的提高。原山浸礦的 特點(diǎn)為，不破壞山體（下稱礦體）表面的植被，直接在礦體表面鉆孔（高點(diǎn)處鉆孔稱為注液 孔，低點(diǎn)處鉆孔稱為收液孔），將礦體視作一個(gè)大的"土堆"，通過注液孔向礦體注入稀土浸 取液，再通過收液孔回收母液（含有稀土的浸取液），來完成稀土的開采。
[0005] 原山浸礦的常規(guī)操作流程為：
[0006] a)在稀土礦體表面開鑿注液孔和收液孔；
[0007] b)配制稀土浸取液
[0008] c)向注液孔灌注稀土浸取液
[0009] d)自收液孔回收稀土母液
[0010] e)自稀土母液中分離稀土
[0011] f)將分離稀土后的上清液（稀土母液沉淀分離稀土后的溶液）重新配制為稀土浸 取液并回灌礦體
[0012] 通過將重新配制的稀土浸取液向注液孔灌注一次，完成一個(gè)循環(huán)操作。通過不斷 的循環(huán)操作，即可將山體內(nèi)的稀土逐漸開采出來
[0013] 在稀土開采中，稀土浸取液常采用硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、氯化鈉的一種或幾種 混合配制，根據(jù)離子交換規(guī)律，在將浸取液灌入礦體后，溶液中的NH 4+或Na +與礦體中的RE + 產(chǎn)生交換，RE+進(jìn)入溶液，經(jīng)收液孔回收，進(jìn)而分離提取。由于礦體中同時(shí)含有金屬離子，稀 土浸取液在回收稀土的同時(shí)，NH 4+或Na +也會(huì)與礦體中的金屬離子產(chǎn)生置換反應(yīng)，使金屬以 離子形式進(jìn)入稀土母液，為后續(xù)的稀土分離和提取造成干擾，常有的金屬離子為銅、鋅、鈣、 鐵、猛、鉛、錯(cuò)、銘等。
[0014] 目前，對(duì)于礦體中的金屬離子所采取的應(yīng)對(duì)措施可分為兩種：①抑制型浸取工藝， 阻止金屬離子進(jìn)入母液；②母液回收后，二次沉淀分離。以上兩種措施，第二種措施為本行 業(yè)常用措施，分離后的稀土產(chǎn)品基本可以滿足下游企業(yè)加工的要求。對(duì)于第一種措施一一 抑制型浸取工藝，由于目前開采技術(shù)投入少，實(shí)踐中應(yīng)用并不多，在專利《抑鋁浸出風(fēng)化殼 淋積型稀土礦的方法》（公布號(hào)：CN 103526014A)中，針對(duì)鋁離子提出了處理措施。另外， 浸取液的組分變化也對(duì)母液中的銅、鋅、鈣、鐵、錳、鉛、鋁、鉈等金屬離子的含量產(chǎn)生影響， 如含有氯化鈉的浸取液浸取礦體，其母液中的雜質(zhì)較多。
[0015] 初級(jí)稀土產(chǎn)品中金屬含量過高，對(duì)后續(xù)的提取加工產(chǎn)生影響，影響后續(xù)稀土產(chǎn)品 的質(zhì)量，因此，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了稀土產(chǎn)品中金屬含量限值，這些都是針對(duì)稀土加工工藝提出 的要求。目前，礦山稀土的生產(chǎn)對(duì)地方環(huán)境的污染影響雖然有共識(shí)，但具體的應(yīng)對(duì)措施并不 多，基本以土壤先污染后治理為主。而在諸多金屬中，鉈對(duì)環(huán)境的污染問題應(yīng)該受到足夠的 重視。
[0016] 自然界中鉈的豐度很低，其所造成的危害程度和廣度沒有砷、鉻、汞、鉛等普遍，因 此尚未納入國家各級(jí)環(huán)保單位的檢測范圍，對(duì)在自然界河流、地表水的檢測也被忽略，但其 對(duì)人和動(dòng)植物的危害卻非常大。受鉈污染的區(qū)域，特別是水產(chǎn)養(yǎng)殖存在的區(qū)域，鉈在動(dòng)植物 體內(nèi)富集，并經(jīng)由食物鏈進(jìn)入人體。鉈對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性高于鉛、汞等金屬元素，與砷相當(dāng)， 根據(jù)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2006)和《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002)，水 體中鉈的指標(biāo)限值為0. 1 μ g/L。
[0017] 鉈污染的主要來源有鉈礦渣、礦山廢水、含鉈工業(yè)的生產(chǎn)廢水、大氣中的鉈沉降及 含鉈化肥等，其中以礦渣和工業(yè)廢水污染最為嚴(yán)重，其污染的主要方式是在生產(chǎn)過程中，鉈 隨礦渣和廢水排放至周邊環(huán)境，造成土壤和水資源的鉈污染。對(duì)于工礦企業(yè)的生產(chǎn)，大部分 可以采取對(duì)礦渣和工業(yè)廢水進(jìn)行無害化處理后，再排放到環(huán)境中，避免污染環(huán)境。關(guān)于水資 源鉈污染報(bào)道不少，也有許多相應(yīng)的治理措施，具有代表性的治理技術(shù)有：專利《含鉈廢水 的處理方法》（公告號(hào)：1317205C)中提出采用在含鉈廢水中添加黃鐵礦進(jìn)行鉈沉淀的處理 方法；專利《一種含鉈金屬廢水的深度處理方法》（公布號(hào)：CN 103693819A)中提出了在含 鉈廢水中加入化學(xué)脫鉈劑和絮凝劑處理鉈元素；專利《一種水中微量鉈的去除方法》（公布 號(hào)：CN 103922514A)提出了在含鉈廢水中加入高鐵酸鹽和混凝劑進(jìn)行除鉈。以上鉈污染的 治理均具有在水資源受到鉈污染后的再治理特點(diǎn)。
[0018] 在淋積型稀土開采方面因鉈造成的污染鮮有報(bào)道，也沒有相應(yīng)的治理措施。相比 于其它礦種，淋積型稀土礦在我國南方分布廣，礦區(qū)與居民居住區(qū)交錯(cuò)混合，該類稀土礦的 開采與居民生活息息相關(guān)，礦區(qū)附近及河道下游的居民常因稀土礦的開采而導(dǎo)致居住區(qū)域 生活用水受到污染，不得不到離住家更遠(yuǎn)的未污染區(qū)域取水。目前，稀土礦區(qū)的水體均受到 不同程度的鉈污染，根據(jù)對(duì)南方部分已開采稀土礦周邊水環(huán)境的檢測，鉈元素的濃度均超 過飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值，對(duì)礦體周邊居民的生活用水造成嚴(yán)重影響，檢測數(shù)據(jù)如下表：
[0019]
[0020] 淋積型稀土礦作為稀土礦的一個(gè)典型礦種，其開采目前大部分采用原山浸取，同 其它礦種的濕法開采工藝和開采流程存在很大不同，其開采所帶來的鉈污染，應(yīng)對(duì)的措施 難以向其它濕法開采的礦種進(jìn)行借鑒。根據(jù)稀土開采流程和特點(diǎn)，采用目前礦體的原地浸 取技術(shù)，稀土浸取液（母液）回收率可以控制在90%左右，剩余約10%的母液將流入礦體 周邊環(huán)境。對(duì)于地質(zhì)條件復(fù)雜的礦體，母液回收率會(huì)更低，也意味著將有更多的稀土母液流 入礦區(qū)周邊環(huán)境。由于母液收集時(shí)，浸取液已將稀土離子置換并攜帶出來，同時(shí)也含有大量 的金屬離子（包含鉈離子），因此，在整個(gè)開采過程中，隨著母液的流失，周邊環(huán)境也將受到 金屬離子的污染，而鉈離子的流失則造成了地表飲用水中鉈離子的超標(biāo)，造成環(huán)境的惡化。
[0021] 淋積型稀土礦的開采具有循環(huán)性和連續(xù)性的特點(diǎn)，通過配制浸取液-灌注浸取 液-回收母液-分離稀土-再配制浸取液的循環(huán)流程，將稀土持續(xù)開采出來。在此過程中， 鉈通過兩個(gè)途徑進(jìn)入礦區(qū)周邊環(huán)境，其一母液回收的不完全，致使部分母液未經(jīng)處理就流 入周邊環(huán)境；其二稀土礦開采結(jié)束后，隨著后期雨水滲入礦體，尾礦（開采結(jié)束的礦）中的 尾液（尾礦中未回收的母液）仍會(huì)隨雨水外流，繼續(xù)污染周邊環(huán)境。因此，尋找和探索在礦 體內(nèi)浸取時(shí)的除鉈技術(shù)顯得非常必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 本發(fā)明的一個(gè)目的是處理風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中產(chǎn)生的鉈離子，本發(fā)明的同 步處理工藝有效降低了母液中鉈離子的濃度，解決了未能回收的母液中鉈對(duì)礦區(qū)周邊環(huán)境 產(chǎn)生污染的問題；同時(shí)降低尾礦中可溶性鉈離子的含量，避免礦體受到雨水浸淋后隨尾液 流出，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染。通過稀土原山浸取過程中的同步處理工藝和后期的尾礦處理 工藝，實(shí)現(xiàn)礦區(qū)的綠色開采目標(biāo)。
[0023] 本發(fā)明的工藝特點(diǎn)為：在稀土礦體浸取的過程中，采用化學(xué)工藝，在稀土浸取液中 添加硫化鹽（如：Na 2S)，在浸取液注入礦體后，礦體內(nèi)鉈離子與硫化鹽產(chǎn)生反應(yīng)，生成Ti2S 沉淀。在礦體的風(fēng)化層和半風(fēng)化層內(nèi)，巖土顆粒由大量的膠體相顆粒構(gòu)成，膠體顆粒本身帶 有大量電荷，具有優(yōu)良的物理化學(xué)吸附性能，利用礦體中的膠體顆粒作為吸附媒介，對(duì)Ti 2S 產(chǎn)生吸附，從而有效降低母液中鉈離子的濃度，避免采礦區(qū)周邊的鉈污染超標(biāo)。
[0024] 本發(fā)明的開采工藝分為兩階段，具體實(shí)施步驟為：
[0025] (一）準(zhǔn)備階段
[0026] 1)采取稀土礦巖土樣本，檢測鉈元素含量；
[0027] 2)試驗(yàn)?zāi)M稀土開采流程，測試初次循環(huán)中，鉈離子的濃度；
[0028] 3)母液初次回收前，根據(jù)試驗(yàn)測試的鉈離子濃度，配制初次稀土浸取液；
[0029] (二）開采階段
[0030] 4)向注液孔灌注稀土浸取液；
[0031] 5)自收液孔回收稀土母液，并測試母液中鉈離子濃度；
[0032] 6)對(duì)稀土母液進(jìn)行分離，提取稀土；
[0033] 7)根據(jù)5)中鉈的測試結(jié)果重新配制稀土浸取液；
[0034] 8)對(duì)步驟4)~7)循環(huán)操作，直至稀土開采結(jié)束；
[0035] 9)在稀土開采結(jié)束前的一周內(nèi)，對(duì)回收分離稀土后的上清液重新配制為礦體處理 液，回灌山體，直至回收的稀土母液中硫化鹽濃度與灌注前的濃度相近為止。
[0036] 按照上述開采工藝實(shí)施步驟，步驟1)巖土樣本為在礦體內(nèi)選擇具有代表性的鉆 孔，選取鉆孔內(nèi)土樣。
[0037] 按照上述開采工藝實(shí)施步驟，步驟2)將備存的巖土樣本至于容器內(nèi)，建立桶浸模 型，控制浸取液的流速為2. 5ml/min，測取稀土母液中鉈離子的濃度。
[0038] 按照上述開采工藝實(shí)施步驟，步驟3)或7)所采用的浸取液為硫酸銨、氯化銨或氯 化鈉的一種或組合，配制的溶液PH值為PH = 1~6,浸取液中硫化鹽的濃度為0. lmmol/ L~10mmol/L (lmol = lOOOmmol)，具體控制原則如下：
[0039] 銘離子濃度低于0. 2 μ g/L，硫化鹽濃度控制在0. lmmol/L~0. 5mmol/L ;
[0040] 銘離子濃度介于0. 2μ g/L~2. 0 μ g/L，硫化鹽濃度控制在0. 5mmol/L~ 2.5mmol/L ；
[0041] 銘離子濃度介于2. 0 μ g/L~20 μ g/L，硫化鹽濃度控制在2. 5mmol/L~5mmol/L ;
[0042] 銘離子濃度介于20 μ g/L~100 μ g/L，硫化鹽濃度控制在5mmol/L~10mmol/L。
[0043] 按照上述開采工藝實(shí)施步驟，步驟8)稀土開采結(jié)束的標(biāo)識(shí)為，稀土母液中稀土含 量介于 0· 005g/L ~0· 01g/L。
[0044] 按照上述開采工藝實(shí)施步驟，步驟9)礦體處理液成分為回收的上清液，在分離稀 土后與NaOH和硫化鹽的組合溶液，其中NaOH溶液濃度為0. lg/L~lg/L，硫化鹽濃度為 0.lmmol/L ~2. 5mmol/L〇
[0045] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，通過在稀土礦開采的前期注液階段對(duì)鉈離子采取沉淀和吸附 措施，阻止其進(jìn)入稀土母液，直接避免其對(duì)礦區(qū)周邊環(huán)境的污染，有效解決了目前離子型稀 土礦開采中鉈離子的環(huán)境污染問題。
【附圖說明】
[0046] 圖1為稀土開采工藝流程圖。
[0047] 圖中①包括：
[0048] 礦體浸取中流失到礦體周邊的稀土母液；
[0049] 礦體開采結(jié)束后，未能收集的稀土母液（尾液）。
【具體實(shí)施方式】
[0050] 以下采用具體實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，并非是對(duì)本發(fā)明的限制。
[0051] 實(shí)例1江西定南某稀土礦
[0052] 根據(jù)實(shí)地踏勘，采取土樣元素，測試其稀土品位為0. 05%。
[0053] 根據(jù)土樣建立桶浸模型試驗(yàn)，配制浸取液，初次浸取，測得試驗(yàn)?zāi)敢褐秀B元素含量 為 33 μ g/L。
[0054] 在礦體開采中，采用（NH4) 2S04和NH4C1混合液浸取，（NH4) 2S04和NH4C1質(zhì)量配比 為3 : 7,溶液中NH4+的濃度為0. 4mol/L，并在溶液中添加 Na 2S，控制Na2S濃度在5_〇1/ L ~10mmol/L〇
[0055] 稀土母液回收后，按照周檢測頻度，測試母液中鉈離子濃度。在重新配制稀土浸取 液時(shí)，按照鉈離子檢測濃度重新配制稀土浸取液，并按照以下原則進(jìn)行Na 2S濃度的調(diào)整：
[0056] 銘離子濃度低于0· 2 μ g/L，Na2S濃度控制在0· lmmol/L~0· 5mmol/L ;
[0057] 銘離子濃度介于0· 2 μ g/L~2· 0 μ g/L，Na2S濃度控制在0· 5mmol/L~2. 5mmol/ L ；
[0058] 銘離子濃度介于2· 0 μ g/L~20 μ g/L，Na2S濃度控制在2. 5mmol/L~5mmol/L ;
[0059] 銘離子濃度介于20 μ g/L~100 μ g/L，Na2S濃度控制在5mmol/L~10mmol/L。
[0060] 本稀土礦開采過程中，回收母液中鉈離子濃度呈遞減趨勢(shì)，并最終隨礦體開采的 結(jié)束，其濃度低于0.2 μ g/L。
[0061] 在礦體開采結(jié)束前的一周內(nèi)，向礦體灌注礦體處理液，測得回收的稀土母液中 Na2S濃度接近灌注前的濃度為止。
[0062] 在該礦結(jié)束開采后，對(duì)礦區(qū)周邊的水體進(jìn)行鉈離子濃度的測試，礦體周邊10m內(nèi)， 水中鉈離子濃度為0. 135 μ g/L，但在礦體周邊38m處，鉈離子濃度降低為0. 1 μ g/L，水體鉈 元素的濃度達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。
[0063] 實(shí)例2江西安遠(yuǎn)某稀土礦
[0064] 根據(jù)實(shí)地踏勘，采取土樣元素，測試其稀土品位為0. 056%。
[0065] 根據(jù)土樣建立桶浸模型試驗(yàn)，配制浸取液，初次浸取，測得試驗(yàn)?zāi)敢褐秀B元素含量 為 46 μ g/L。
[0066] 在礦體開采中，采用NH4CL浸取，濃度為0. 4mol/L，并在溶液中添加 Na2S，控制Na2S 濃度在 5mmol/L ~10mmol/L。
[0067] 稀土母液回收后，按照周檢測頻度，測試母液中鉈離子濃度。在重新配制稀土浸取 液時(shí)，按照鉈離子檢測濃度重新配制稀土浸取液，并按照以下原則進(jìn)行Na 2S濃度的調(diào)整：
[0068] 銘離子濃度低于0· 2 μ g/L，Na2S濃度控制在0· lmmol/L~0· 5mmol/L ;
[0069] 銘離子濃度介于0· 2 μ g/L~2· 0 μ g/L，Na2S濃度控制在0· 5mmol/L~2. 5mmol/ L ；
[0070] 銘離子濃度介于2· 0 μ g/L~20 μ g/L，Na2S濃度控制在2. 5mmol/L~5mmol/L ;
[0071] 銘離子濃度介于20 μ g/L~100 μ g/L，Na2S濃度控制在5mmol/L~10mmol/L。
[0072] 該稀土礦開采過程中，回收母液中鉈離子濃度呈遞減趨勢(shì)，并最終隨礦體開采的 結(jié)束，其濃度低于0.2 μ g/L。
[0073] 在礦體開采結(jié)束前的一周內(nèi)，向礦體灌注礦體處理液，測得回收的稀土母液中 Na2S濃度接近灌注前的濃度為止。
[0074] 在該礦結(jié)束開采后，對(duì)礦區(qū)周邊的水體進(jìn)行鉈離子濃度的測試，礦體周邊10m內(nèi)， 水中鉈離子濃度為0. 15 μ g/L，但在礦體周邊47m處，鉈離子濃度降低為0. 1 μ g/L，水體鉈 元素的濃度達(dá)到國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種風(fēng)化殼淋積型稀土礦開采中防止鉈污染的同步處理工藝，該同步處理工藝通過 兩階段將稀土開采過程與鉈的處理過程密切結(jié)合，實(shí)現(xiàn)稀土開采過程中同步對(duì)鉈進(jìn)行有效 處理以便避免礦區(qū)及周邊由于稀土礦開采而產(chǎn)生鉈污染的目的，其特征在于：在稀土礦體 浸取的過程中，采用化學(xué)方法，在稀土浸取液中添加硫化鹽后，將稀土浸取液注入礦體，礦 體內(nèi)鉈離子與硫化鹽產(chǎn)生反應(yīng)，生成Ti 2S繼而產(chǎn)生沉淀，利用礦體中的具有優(yōu)良的物理化 學(xué)吸附性能的巖土顆粒作為天然吸附媒介，對(duì)Ti2S產(chǎn)生吸附，使之留在礦體內(nèi)，避免含有鉈 離子的稀土母液或尾液流入周邊環(huán)境。2. 如權(quán)利要求1所述的防止鉈污染環(huán)境的同步處理工藝，其特征在于，兩階段的具體 步驟為： (一） 準(zhǔn)備階段 1) 在礦體內(nèi)選擇具有代表性的鉆孔，選取鉆孔內(nèi)土樣，檢測鉈元素含量； 2) 試驗(yàn)?zāi)M稀土開采流程，測試初次循環(huán)中，鉈離子的濃度； 3) 母液初次回收前，根據(jù)試驗(yàn)測試的鉈離子濃度，配制初次稀土浸取液； (二） 開采階段 4) 向注液孔灌注稀土浸取液； 5) 自收液孔回收稀土母液，并測試母液中鉈離子濃度； 6) 對(duì)稀土母液進(jìn)行分離，提取稀土； 7) 根據(jù)5)中鉈的測試結(jié)果重新配制稀土浸取液； 8) 對(duì)步驟4)~7)循環(huán)操作，直至稀土開采結(jié)束； 9) 在稀土開采結(jié)束前的一周內(nèi)，對(duì)回收分離稀土后的上清液重新配制為礦體處理液， 回灌山體，直至回收的稀土母液中硫化鹽濃度與灌注前的濃度相近為止。3. 如權(quán)利要求2所述的防止鉈污染的同步處理工藝，其特征在于，步驟3)或7)所述的 稀土浸取液為硫酸銨、氯化銨或氯化鈉的一種或組合，配制的溶液PH值為1~6,浸取液中 硫化鹽的濃度為0. lmm〇l/L~10mmol/L，具體控制原則如下： 如銘離子濃度低于0. 2 μ g/L，硫化鹽濃度控制在0. lmmol/L~0. 5mmol/L ; 如銘離子濃度介于0. 2 μ g/L~2. 0 μ g/L，硫化鹽濃度控制在0. 5mmol/L~2. 5mmol/ L ； 如銘離子濃度介于2. 0 μ g/L~20 μ g/L，硫化鹽濃度控制在2. 5mmol/L~5mmol/L ; 如銘離子濃度介于20 μ g/L~100 μ g/L，硫化鹽濃度控制在5mmol/L~10mmol/L。4. 如權(quán)利要求2所述的防止鉈污染的同步處理工藝，其特征在于，步驟8)中的稀土開 采結(jié)束的標(biāo)識(shí)為采用母液濃度作為指標(biāo)，稀土母液中稀土含量介于0. 005g/L~0. 01g/L。5. 如權(quán)利要求2所述的防止鉈污染的同步處理工藝，其特征在于，步驟9)所述的礦體 處理液為在上清液中，加入NaOH和硫化鹽的混合液，其中NaOH溶液濃度為0. lg/L~lg/L， 硫化鹽濃度為0. lmm〇l/L~2. 5mmol/I。
【文檔編號(hào)】C22B3/04GK105886758SQ201410778813
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2014年12月17日
【發(fā)明人】林江穎, 林石成, 何士利
【申請(qǐng)人】林江穎