專利名稱：具有改善流動(dòng)性的富含甘氨酸的氯化鈉晶體的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法。
背景與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)結(jié)晶以及各種改變晶體形狀和結(jié)構(gòu)的方法的興趣已有很長(zhǎng)歷史，結(jié)晶固體材料非凡的物理化學(xué)性質(zhì)是由它們的晶型和晶粒大小決定的。通過(guò)改變結(jié)晶過(guò)程來(lái)產(chǎn)生物質(zhì)新晶型的努力一直具有非常重要的意義，其原因包括，例如，顆粒材料大規(guī)模處理性質(zhì)的改善，比現(xiàn)有物質(zhì)更加堅(jiān)硬和耐用材料的生產(chǎn)，具有改善物理性質(zhì)，如光學(xué)透明度的材料的生產(chǎn)，具有較長(zhǎng)儲(chǔ)存期的材料的生產(chǎn)，具有更好流動(dòng)性質(zhì)的晶體物質(zhì)的生產(chǎn)等等。
改變晶體材料形狀(即“晶型”)或晶格(即“形態(tài)”)的常規(guī)手段包括(1)使用添加劑(Weissbuch et al.，Science 253637，1991；Addadi etal.，Topics in Stereochem.161，1986；Addadi et al.，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.24466，1985；and Addadi et Nature1982)；(2)改變用于溶解結(jié)晶溶質(zhì)的結(jié)晶溶劑(包括從氣相中結(jié)晶)；(3)改變結(jié)晶溶液的過(guò)飽和態(tài)；(4)改變蒸發(fā)速率。
食鹽除了作為必要的飲食成分，它還是制造許多工業(yè)化學(xué)品的基礎(chǔ)原料，即碳酸鈉(蘇打)，氫氧化鈉(燒堿)以及氯。除此之外，鹽還被用于紡織，乳品，染料，食品，化肥，造紙和制藥業(yè)。水溶性無(wú)機(jī)鹽如食鹽的結(jié)塊是普遍的儲(chǔ)存問(wèn)題。這些鹽中發(fā)生結(jié)塊的原因被認(rèn)為是形成使晶體粘結(jié)在一起的固體晶體間橋聯(lián)。晶體表面少量水分的蒸發(fā)導(dǎo)致形成晶體間橋聯(lián)并因此在儲(chǔ)存期間結(jié)塊。可以理解，結(jié)塊使食鹽的流動(dòng)性下降，這對(duì)其作為食品成分的應(yīng)用有直接不利的影響并增加了儲(chǔ)存問(wèn)題。除了形成橋聯(lián)，晶體顆粒的形狀對(duì)物質(zhì)的自由流動(dòng)性有直接影響。更大晶體間表面積接觸，如立方體，對(duì)自由流動(dòng)性有不利影響。很明顯，晶體間接觸表面面積在球狀或接近球狀的晶體中大大減小從而增加了其自由流動(dòng)性。
從現(xiàn)有技術(shù)中(R.Kern，1953，Compt.Rend.，23b，830)可以看出，過(guò)飽和對(duì)食鹽晶型的改變有一定影響。在高度過(guò)飽和時(shí)，食鹽晶體長(zhǎng)成八面體((111)面)晶體而不是通常的立方((100)面)晶體。然而，這些條件對(duì)于實(shí)際生產(chǎn)改變晶型的食鹽來(lái)說(shuō)過(guò)于苛刻。
在現(xiàn)有技術(shù)中，自從1783年人們已知尿素能將通常的立方體食鹽改變?yōu)榘嗣骟w(J.B.L.Rome de l’lsle 1783，Crystallographie，2，Ed.Paris)。然而，由于尿素的毒性，它沒(méi)能作為乳品應(yīng)用中的食鹽晶型改變劑。
現(xiàn)有技術(shù)中(N.V.Nederlandsche Zoutindustre的Brit.專利第752,582號(hào)，1954)，聲稱少量的黃血鹽(4ppm，按重量計(jì))在很大程度上抑制食鹽結(jié)塊。黃血鹽作為抗結(jié)塊劑的效能的似乎合理的解釋是該晶型改性劑(habit modifier)使晶體間結(jié)塊橋變成枝狀并因此變脆。雖然其可用于食鹽的大面積應(yīng)用，如冬季除冰，但是由于氰化物可能存在毒性，它不能用于食品成分。
在現(xiàn)有技術(shù)中(L.Phoenix，British Chemical Engineering，Vol-111966，34)，報(bào)道了作為抗結(jié)塊劑的晶型改性劑及其效果的長(zhǎng)列表。該列表包括各種金屬離子的氰化物鹽，氯化鎘，氯化鉛，硅鎢酸鉀，三乙酰胺氨(ammonia triacetamide)，victamide(維生素C)等。低濃度的這些晶型改性劑將氯化鈉晶體的晶型由立方(100)變?yōu)橹?100)和八面體(111)。然而，由于這些添加劑的潛在毒性以及其他的實(shí)際困難，它們都不能用于食品中。
現(xiàn)有技術(shù)中(Scrutton，A.New Sci.Group，Imp.Chem.Ind.PLC，UK.Symposium Papers-Institution of Chemical Engineers，NorthWestern Branch(1985)，(3，Cryst.Habit)，3.1-3.13.)，已知在蒸發(fā)結(jié)晶器中氫氧化鈉能夠作為氯化鈉的晶型改性劑使形成八面體(111)晶體。很明顯，該結(jié)晶技術(shù)(即蒸發(fā)結(jié)晶)和晶型改性劑的腐蝕性不能提供任何開(kāi)發(fā)生產(chǎn)食品應(yīng)用的改性NaCl晶體的方法的可能性。
現(xiàn)有技術(shù)中(Sasaki，Shigeko；Yokota，Masaaki；Kubota，Noriaki.Iwate Univ.，Morioka，Japan.Nippon Kaisui Gakkaishi(2001)，55(5)，340-342)，公開(kāi)了在檸檬酸存在下，將pH值調(diào)節(jié)至2.72時(shí)結(jié)晶，出現(xiàn)了氯化鈉晶體的八面體{111}面。在檸檬酸的天然pH值(＝0.75)時(shí)從未觀察到這些新的面。雖然檸檬酸的性質(zhì)對(duì)身體健康沒(méi)有不良影響，但是該方法的缺點(diǎn)是需要調(diào)節(jié)pH值以及只得到了八面體晶體，與本發(fā)明得到的十二面體相比它更遠(yuǎn)離球狀。
現(xiàn)有技術(shù)中(Fenimore，Charles P.；Thrailkill，Arthur.J.Am.Chem.Soc.1949，71，2714)描述了，在氯化鈉水溶液中甘氨酸，吡啶，甜菜堿和β-丙氨酸改變正在生長(zhǎng)的氯化鈉的晶型，使用甘氨酸得到斜方十二面體，使用其他的得到八面體。該現(xiàn)有技術(shù)的主要缺點(diǎn)是即使得到了含有甘氨酸的斜方十二面體，所需甘氨酸在飽和鹽水中的初始濃度要為10％。此外，結(jié)晶過(guò)程中甘氨酸的濃度不斷增長(zhǎng)并且在達(dá)到甘氨酸的飽和極限時(shí)，大量的甘氨酸和鹽一起共沉淀。這造成該方法不經(jīng)濟(jì)并且使鹽難以接受。
現(xiàn)有技術(shù)既沒(méi)有指出該缺點(diǎn)由沒(méi)有提出任何解決辦法。理論分析(A.Julg and B.Deprick，J.Cryst.Growth.，1993，62，587；B.Deprick-Cote，J.Langlet，Caillet，J.Berges，E.Kassab and R.Constanciel，Theor.Chim.Acta.，1992，82，435)暗示兩性離子形式的甘氨酸吸附到氯化鈉的(100)平面，從而使該面與(110)平面相比生長(zhǎng)緩慢，形成斜方十二面體晶體。作為晶型改性劑甘氨酸更加引人注意，因?yàn)樗兄谛纬赡軌虻玫叫狈绞骟w型(即接近球狀)的氯化鈉晶體的(110)面。
根據(jù)Ullmann′s大百科全書(2002)(Ullmann′s Encyclopedia(2002))，甘氨酸具有清爽的甜味，在蚌類和蝦中大量存在。它被認(rèn)為是這些產(chǎn)品中的重要香料成分。當(dāng)在醋，酸菜和蛋黃醬中作為添加劑使用時(shí)，它稀釋了酸味并使氣味中增添了甜味。在其他的現(xiàn)有技術(shù)中[Pillsbury Comp.，US 3510310，1970 and C.Colbum Am.Soft Drink J.126(1971)]，報(bào)道了甘氨酸被用于遮掩甜料糖精的余味。還有報(bào)道稱甘氨酸具有特殊的防腐效果[A.G.Castellani，Appl.Microbiol.1(1953)195.Nisshin Flour Milling，JP 7319945，1973(G.Ogawa，K.Taguchi)；Chem.Abstr.81(1974)76689 z.Nippon Kayaku，JP-Kokai 81109580，1981；Chem.Abstr.95(1981)202313 b]。以上現(xiàn)有技術(shù)清楚地表明甘氨酸不僅對(duì)身體無(wú)害，并且事實(shí)上還對(duì)某些食物有益。在本發(fā)明中，這類食物是使用鹽并且含有0.5％-1.0％甘氨酸作為添加劑的食物。
發(fā)明目的本發(fā)的主要目的是開(kāi)發(fā)用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法。
本發(fā)明的另一目的是開(kāi)發(fā)所述鹽水可取自所有可能來(lái)源的方法。
本發(fā)明的另一目的是開(kāi)發(fā)在室溫下干燥以節(jié)約成本的方法。
本發(fā)明的另一目的是開(kāi)發(fā)通過(guò)用飽和鹽水洗滌將共沉淀的甘氨酸從鹽中大部分去除的方法。
本發(fā)明的另一目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的使用甘氨酸作為鹽的晶型改性劑的困難，并提供使用甘氨酸作為晶體晶型改性劑(habitmodifier)產(chǎn)生接近球狀(斜方十二面體)的氯化鈉晶體的現(xiàn)實(shí)的方法。
另一目的是表明甘氨酸能夠在合成和天然鹽水中溶解達(dá)到所需量，以在曬鹽生產(chǎn)中獲得所需的晶型改變。
另一目的是表明蒸發(fā)時(shí)鹽水溫度低于40℃可以最大程度實(shí)現(xiàn)晶型改變，因而非常適于曬鹽生產(chǎn)。
另一目的是設(shè)計(jì)除去蒸發(fā)過(guò)程中可與鹽同時(shí)結(jié)晶的過(guò)量甘氨酸的簡(jiǎn)單方法。
另一目的是表明甘氨酸改變晶型的性質(zhì)在含有其他溶解鹽的真實(shí)鹽水體系中可以保持。
另一目的是使用飽和鹽水洗滌晶型改變的鹽晶以將甘氨酸溶解在飽和的鹽水中從而不損失鹽。
另一目的是用某種方法調(diào)節(jié)上述用于洗滌所述晶型改變的(habitmodified)鹽晶的飽和鹽水的用量，以得到含有所需濃度的甘氨酸的飽和鹽水，以直接再利用。
另一目的是表明在上述用飽和鹽水洗滌晶型改變的鹽晶的過(guò)程中，鹽的晶體形態(tài)不發(fā)生變化。
另一目的是表明與類似條件下不使用甘氨酸生產(chǎn)的鹽相比，所得到的鹽具有更好的流動(dòng)性。
另一目的是在晶型改變的鹽中提供0.5％-1.0％的甘氨酸，其中甘氨酸報(bào)道具有作為微量營(yíng)養(yǎng)劑，香料和防腐劑的優(yōu)點(diǎn)。
另一目的是從洗滌晶型改變的鹽后得到的含有甘氨酸的飽和鹽水中制造晶型改變的鹽。
另一目的是除了獲得甘氨酸增強(qiáng)鹽所需外，減少甘氨酸的損失使該方法有實(shí)際用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法，所述方法包括向飽和鹽水中添加甘氨酸至濃度為10％-25％，蒸發(fā)該含有甘氨酸的飽和鹽水得到具有高含量甘氨酸的晶體及母液，用飽和鹽水洗滌該晶體得到甘氨酸含量為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽及洗滌后的鹽水，混合母液和洗滌后的鹽水得到產(chǎn)物鹽水，曝曬蒸發(fā)所得鹽水，并重復(fù)步驟(iii)至步驟(v)，以從鹽水中得到甘氨酸濃度為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽。
發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明相應(yīng)地，本發(fā)明涉及用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法，所述方法包括向飽和鹽水中添加甘氨酸至濃度為10％-25％，蒸發(fā)該含有甘氨酸的飽和鹽水得到具有高甘氨酸含量的晶體及母液，用飽和鹽水洗滌該晶體得到甘氨酸含量為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽及洗滌后的鹽水，混合母液和洗滌后的鹽水得到產(chǎn)物鹽水，曝曬蒸發(fā)所得鹽水，并重復(fù)步驟(iii)至步驟(v)，以從鹽水中得到甘氨酸濃度為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽。
在本發(fā)明的一實(shí)施方案中，其中提供了用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法，所述方法包括以下步驟●向飽和鹽水中添加甘氨酸至濃度為10％-25％，●蒸發(fā)該含有甘氨酸的飽和鹽水得到具有高甘氨酸含量的晶體及母液，●用飽和鹽水洗滌該晶體得到甘氨酸含量為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽及洗滌后的鹽水，●混合母液和洗滌后的鹽水得到產(chǎn)物鹽水，●曝曬蒸發(fā)所得鹽水，及●重復(fù)步驟(iii)至步驟(v)，以從鹽水中得到甘氨酸濃度為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中所述鹽水選自合成鹽水，包括海水，地下鹽水和鹽湖鹵水在內(nèi)的天然鹽水。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中所述蒸發(fā)在20℃-40℃下進(jìn)行，更優(yōu)選在環(huán)境條件下(ambient condition)曝曬蒸發(fā)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中所述飽和鹽水中甘氨酸的初始濃度保持在22％-25％(w/v)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中通過(guò)用飽和鹽水洗滌可以從所述鹽中去除大部分共沉淀的甘氨酸。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中用于洗滌的飽和鹽水的體積使得洗滌過(guò)后該鹽水中甘氨酸的含量變?yōu)?2％-25％。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中所述洗滌液可以直接進(jìn)行曝曬蒸發(fā)以再次生產(chǎn)晶型改變的鹽，或與所述制鹽后殘留的母液混合然后曝曬蒸發(fā)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中用飽和鹽水洗滌所述鹽對(duì)晶型改變的鹽的形態(tài)無(wú)不利影響。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中由于所述晶型改變的鹽接近球狀的形狀，因此具有改善的流動(dòng)性。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中所述晶型改變的鹽不易粘附在塑料表面。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中甘氨酸的利用率為95％-100％。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中如現(xiàn)有技術(shù)對(duì)甘氨酸性質(zhì)報(bào)道的那樣，所述鹽中的甘氨酸能夠作為香料，防腐劑和微量營(yíng)養(yǎng)物。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其中報(bào)道了生產(chǎn)甘氨酸強(qiáng)化食鹽的方法A，其中甘氨酸發(fā)揮作為晶型改性劑的附加功能，以制造具有改善流動(dòng)性的接近球狀的晶體。本發(fā)明方法中甘氨酸實(shí)際上循環(huán)利用。本發(fā)明能夠從合成和天然鹽水中生產(chǎn)鹽并且尤其適于曬鹽生產(chǎn)。
本發(fā)明涉及在制造富含甘氨酸微量營(yíng)養(yǎng)物的接近球狀的氯化鈉晶體過(guò)程中循環(huán)利用甘氨酸的方法。本方法涉及在甘氨酸(晶體晶型改性劑)存在下，在環(huán)境條件下，重結(jié)晶商業(yè)銷售的食鹽晶體的方法，以生產(chǎn)具有更好自由流動(dòng)性的斜方十二面體晶體替代通常的立方體形式。甘氨酸晶型改性劑持續(xù)循環(huán)利用，同時(shí)在食鹽中保持0.5％-1.0％(w/w)的甘氨酸作為微量營(yíng)養(yǎng)物。該方法能用于純凈鹽水溶液，或者可以適應(yīng)諸如海洋鹽水和地下鹽水的天然鹽水體系。
本發(fā)明試圖消除使用甘氨酸的晶體晶型改變性質(zhì)的困難，即需要高甘氨酸濃度以實(shí)現(xiàn)晶型改變，以及現(xiàn)有技術(shù)中未報(bào)道，但在本發(fā)明步驟證實(shí)的結(jié)晶鹽中甘氨酸含量高的問(wèn)題。現(xiàn)有技術(shù)報(bào)道的方法實(shí)際并不可行，原因是甘氨酸的高用量水平以及在晶型改變的鹽中甘氨酸含量過(guò)高，這會(huì)影響鹽的味道和適用性。本發(fā)明主要的創(chuàng)造性在于認(rèn)識(shí)到在蒸發(fā)過(guò)程中大量的甘氨酸損失在鹽中，(ii)實(shí)現(xiàn)了使用飽和鹽水將甘氨酸從晶體晶型改變的鹽中洗脫，而不造成鹽的任何損失并保持所需的鹽晶體形態(tài)，(iii)進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了洗滌鹽后得到的鹽水中含有所需量的甘氨酸，并因此可以通過(guò)曝曬蒸發(fā)直接得到晶型改變的鹽而不需添加任何甘氨酸。更進(jìn)一步的創(chuàng)造性是使用甘氨酸作為鹽水中的添加劑取得了雙重效果，即晶體晶型改變性質(zhì)使得鹽由于接近球狀的形狀而具有自由流動(dòng)的性質(zhì)，以及其作為鹽中的香料，防腐劑和微量營(yíng)養(yǎng)物的潛在用途。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，用于生產(chǎn)晶型改變的鹽的鹽水既可以是通過(guò)溶解鹽得到的合成鹽水，也可以是天然來(lái)源的鹽水，如海水，地下鹽水和鹽湖鹵水。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，將甘氨酸加入至飽和鹽水中使甘氨酸濃度為22％-25％，以確保從結(jié)晶開(kāi)始就得到十二面體形鹽晶體。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，鹽水溫度保持在40℃以下，并在環(huán)境條件下蒸發(fā)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，飽和鹽水的使用體積為100-500mL，且鹽水蒸發(fā)至原體積的10％-20％。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，將母液移出并用不含甘氨酸的新鮮飽和鹽水洗滌結(jié)晶鹽。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，用于洗滌的飽和鹽水的體積使得將鹽結(jié)晶后得到的母液加入洗滌液中后，該洗滌液的甘氨酸含量恢復(fù)到最初的22％-25％(w/v)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，用新鮮的飽和鹽水洗滌后所述鹽仍然保持其晶型改變的形式。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，與除不使用甘氨酸外其他條件相同的結(jié)晶方法產(chǎn)生的鹽相比，所述晶型改變的鹽更易流動(dòng)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，所述鹽中甘氨酸的殘留量為0.5％-1.0％w/w。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，甘氨酸的利用率為95％-100％。
以下實(shí)施例是以示例性的方式給出的，而不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例1將過(guò)量的商業(yè)銷售的氯化鈉加入150mL蒸餾水中并在室溫下攪拌該混合物0.5小時(shí)。然后過(guò)濾固體/液體混合物，在實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件下，將100mL這類過(guò)濾得到的飽和鹽水結(jié)晶。90％蒸發(fā)后，過(guò)濾收集所得晶體，并在流化床干燥器中干燥。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)這些晶體是立方體形的。
實(shí)施例2飽和鹽水按照實(shí)施例1制備。將商業(yè)銷售的甘氨酸10g加入至100mL鹽水中并在室溫下攪拌。在其他和實(shí)施例1相同的條件下蒸發(fā)所得的飽和鹽水中含有10％(w/v)甘氨酸的溶液，過(guò)濾分離晶體并在流化床干燥器中干燥。所得晶體大部分是立方體和十八面體形(octadecahedron)的。
實(shí)施例3用15％的初始甘氨酸代替10％的初始甘氨酸重復(fù)實(shí)施例2的實(shí)驗(yàn)。氯化鈉晶體主要是十八面體形。還觀察到一些甘氨酸晶體。
實(shí)施例4改用25％的初始甘氨酸代替10％的初始甘氨酸重復(fù)實(shí)施例2的實(shí)驗(yàn)。氯化鈉晶體主要是斜方十二面體形。有大量甘氨酸晶體與氯化鈉共沉淀。將該鹽晶體的流動(dòng)性與實(shí)施例1得到的鹽進(jìn)行定性比較，其明顯更易流動(dòng)。該鹽對(duì)盛放它的塑料容器表面的粘附傾向也更低。
實(shí)施例5除了在50℃下而非室溫下蒸發(fā)，重復(fù)實(shí)施例4的實(shí)驗(yàn)。所得鹽晶體是立方體形并且和實(shí)施例1中的形狀類似。鹽中也有甘氨酸。
實(shí)施例6用90mL實(shí)施例1制備的飽和鹽水洗滌實(shí)施例4得到的晶體。洗滌后如實(shí)施例1所述分離所得晶體并干燥。觀察這些晶體發(fā)現(xiàn)鹽晶體仍然保持十二面體形態(tài)，但是大部分甘氨酸晶體消失了。使用定量校準(zhǔn)技術(shù)對(duì)該鹽進(jìn)行紅外分析表明甘氨酸的含量為0.83％(w/w)。
實(shí)施例7實(shí)施例4得到的母液與實(shí)施例6得到的洗滌液混合并在室溫下蒸發(fā)。收集晶體并干燥。鹽晶體具有斜方十二面體形狀，并以與實(shí)施例4得到的鹽相同的方式含有相當(dāng)量的甘氨酸晶體。循環(huán)利用母液和洗滌液的過(guò)程重復(fù)了7次，并且每次都發(fā)現(xiàn)鹽晶體具有斜方十二面體形和0.5％-1.0％的甘氨酸。
實(shí)施例8用500mL地下鹽水代替純凈鹽水重復(fù)實(shí)施例4的實(shí)驗(yàn)。鹽水的比重為1.208kg/L。將鹽水蒸發(fā)至比重為1.239kg/L。所得鹽晶體具有斜方十二面體形，并得到相當(dāng)數(shù)量的甘氨酸共沉淀晶體。用1.208kg/L新鮮的地下鹽水洗滌該鹽，晶體形態(tài)保持不變，而發(fā)現(xiàn)甘氨酸晶體大部分消失。
本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)1.生產(chǎn)由于晶體接近球狀而具有改善流動(dòng)性的、富含甘氨酸的鹽的方法。
2.使用許可的添加劑作為晶體晶型改性劑。
3.雖然天然鹽水中雜質(zhì)不同，但方法的通用性對(duì)帶來(lái)改善流動(dòng)性的晶型改變沒(méi)有不利影響。
4.適于通過(guò)曝曬蒸發(fā)制鹽。
5.接近定量的甘氨酸循環(huán)使用適于實(shí)際應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)和高效的循環(huán)方法，所述方法包括以下步驟(i)向飽和鹽水中添加甘氨酸至濃度為10％-25％，(ii)蒸發(fā)含有甘氨酸的所述飽和鹽水得到具有高甘氨酸含量的晶體及母液，(iii)用飽和鹽水洗滌所述晶體得到甘氨酸含量為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽，及洗滌后的鹽水，(iv)混合所述母液和洗滌后的鹽水得到產(chǎn)物鹽水，(v)曝曬蒸發(fā)所得的鹽水，及(vi)重復(fù)步驟(iii)至步驟(v)，以從鹽水中得到甘氨酸濃度為0.5％-1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述鹽水選自合成鹽水，及包括海水，地下鹽水和鹽湖鹵水在內(nèi)的天然鹽水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述蒸發(fā)在20℃-40℃下進(jìn)行，更優(yōu)選在環(huán)境條件下曝曬蒸發(fā)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述飽和鹽水中甘氨酸的初始濃度保持在22％-25％(w/v)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)用飽和鹽水洗滌可以從所述鹽中去除大部分共結(jié)晶的甘氨酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述用于洗滌的飽和鹽水的體積使得洗滌過(guò)后所述鹽水中甘氨酸的含量變?yōu)?2％-25％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述洗滌液可以直接進(jìn)行曝曬蒸發(fā)，以再次生產(chǎn)晶型改變的鹽，或與制鹽后殘留的母液混合然后曝曬蒸發(fā)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中用飽和鹽水對(duì)所述鹽進(jìn)行洗滌對(duì)所述晶型改變的鹽的形態(tài)無(wú)不利影響。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中由于所述晶型改變的鹽接近球狀，所述其具有改善的流動(dòng)性。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述晶型改變的鹽粘附在塑料表面的傾向更低。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述甘氨酸的利用率為95％-100％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中如現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)甘氨酸性質(zhì)的報(bào)道，所述鹽中的甘氨酸可充當(dāng)香料，防腐劑和微量營(yíng)養(yǎng)物。
全文摘要
本發(fā)明涉及用以從鹽水中生產(chǎn)斜方十二面體狀、富含甘氨酸、可自由流動(dòng)的食鹽的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、高效的循環(huán)方法，所述方法包括向飽和鹽水中添加甘氨酸至濃度為10％－25％，蒸發(fā)該含有甘氨酸的飽和鹽水得到具有高含量甘氨酸的晶體及母液，用飽和鹽水洗滌晶體得到甘氨酸含量為0.5％－1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽及洗滌后的鹽水，混合所述母液和洗滌后的鹽水得到產(chǎn)物鹽水，曝曬蒸發(fā)所得鹽水，并重復(fù)步驟(iii)至步驟(v)以從鹽水中得到甘氨酸濃度為0.5％－1.0％的富含甘氨酸的斜方十二面體食鹽。
文檔編號(hào)C01D3/26GK1972869SQ200380110922
公開(kāi)日2007年5月30日 申請(qǐng)日期2003年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月24日
發(fā)明者帕特哈薩拉斯·達(dá)斯蒂達(dá)爾, 普什皮托·庫(kù)馬爾·高希, 阿馬爾·馬拉波, 達(dá)沙克·拉梅什波?！ぬ乩锞S蒂, 阿米塔瓦·普拉馬尼克, 維拉宇蒂罕·奈爾·戈帕克·庫(kù)馬爾 申請(qǐng)人:科學(xué)與工業(yè)研究委員會(huì), 印度斯坦利華公司