專利名稱：：蒸汽重整的制作方法蒸汽重整蒸汽重整本發(fā)明涉及烴的催化蒸汽重整的方法和設(shè)備，并特別涉及部分燃燒的烴原料的催化蒸汽重整以生產(chǎn)合成氣。蒸汽重整得到廣泛應(yīng)用，并用于生產(chǎn)氫物流和包含氫和一氧化碳的合成氣，該合成氣用于許多工藝，例如氨和甲醇的合成和費(fèi)托工藝。蒸汽重整可在一個(gè)或多個(gè)階段實(shí)施，例如，烴原料可在預(yù)重整或初級(jí)重整步驟中與蒸汽在蒸汽重整催化劑上反應(yīng)，然后用含氧氣的氣體對(duì)該預(yù)重整的或部分重整的氣體進(jìn)行部分氧化，然后在蒸汽重整催化劑上使得到的氣體物流達(dá)到平衡。也發(fā)生水-氣轉(zhuǎn)換反應(yīng)。該反應(yīng)描述如下蒸汽/預(yù)重整CxHy+xH20SxCO+(y/2+x)H2部分氧化CxHy+02-xco+y/2h2CxHy+x02—xC02+y/2H27K-氣轉(zhuǎn)換CO+H20^C。2+H2為了得到更適于費(fèi)托工藝的合成氣，一般在重整器內(nèi)通過用適宜的氧化劑例如空氣、氧氣或富氧空氣在燃燒器設(shè)備內(nèi)部分燃燒該初級(jí)的或預(yù)重整的氣體來對(duì)初級(jí)的或預(yù)重整的氣體進(jìn)行次級(jí)或自熱的重整，其中該燃燒器通常安裝在靠近該重整器頂部的位置。該部分氧化反應(yīng)是放熱的，且該部分氧化將該重整的氣體的溫度增加到1200-1500。C。然后使所述的部分燃燒的重整的氣體絕熱地通過放置在所述的燃燒器設(shè)備下方的蒸汽重整催化劑床層，以使氣體組成達(dá)到平衡。通過熱的部分燃燒的重整的氣體來提供吸熱的蒸汽重整反應(yīng)所需的熱量。隨著部分燃燒的重整的氣體與蒸汽重整催化劑接觸，它被吸熱的蒸汽重整反應(yīng)冷卻到900-IIO(TC。在次級(jí)或自熱重整器中的蒸汽重整催化劑通常是負(fù)載在氧化鋁或鋁酸鎂或鋁酸鈣尖晶石上的鎳催化劑，但可使用貴金屬催化劑。例如EP0206535描述了使用來自周期表第VIII族的催化活性金屬(特別是銠)的次級(jí)重整的方法，其中催化劑載體是高純氧化鋁蜂窩結(jié)構(gòu)。EP-B-0625481描述了自熱重整器中的蒸汽重整方法，以防止來自重整器中燃燒區(qū)的揮發(fā)的氧化鋁耐高溫襯里沉積在蒸汽重整催化劑的頂部表面上，該蒸汽重整催化劑包含上層和下層，所述的上層具有對(duì)蒸汽重整反應(yīng)來說活性降低的催化劑顆粒。因?yàn)樵撋蠈拥幕钚越档?，它將比下層更熱，因此防止了揮發(fā)的耐高溫材料沉積在該催化劑床層的上層中。然而，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，氧化鋁耐火材料的并沒有顯著揮發(fā)，除非例如由于燃燒器的構(gòu)造，該氧化鋁被不恰當(dāng)?shù)胤贌蚪?jīng)受非常高的溫度。而且，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由于在次級(jí)或自熱重整器中重整催化劑表面上所經(jīng)受的高溫，當(dāng)催化劑被負(fù)載在氧化鋁或鋁酸鈣上時(shí)，大量的載體會(huì)揮發(fā)并沉積在該表面之下的較涼的床層區(qū)域中。這導(dǎo)致了催化劑表面的腐蝕，這會(huì)降低它的活性，并潛在地增加穿過該床層的壓降。而且，在該床層的不同部分中的不同的流動(dòng)會(huì)導(dǎo)致該床層一部分蒸發(fā)得更迅速。這導(dǎo)致催化劑運(yùn)行更熱，且穿過該催化劑的熱氣體在飽和蒸氣壓下會(huì)攜帶更高的氧化鋁裝栽量，如用質(zhì)量流量表示的。于是這凝下來的效果。這增加了;部分床層中;流動(dòng)阻力，且會(huì)干擾催化劑床層入口處的流動(dòng)模式。該局部堵塞將從根本上影響氣體流動(dòng)和燃燒區(qū)內(nèi)的混合模式，這更易產(chǎn)生燃燒問題。因此，與EP0206535不同，希望將在床層表面處的催化劑負(fù)載在非氧化鋁、非揮發(fā)的載體上，并與EP-B-0625481不同，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，也希望提供活性高于床層其余部分的表面層。因此，本發(fā)明提供烴的蒸汽重整方法，包括i)在溫度〉i2oox:下使用含氧氣的氣體在蒸汽存在下部分氧化包含烴原料的原料氣以生成部分氧化的烴氣體混合物，并ii)使得到的部分氧化的烴氣體混合物通過蒸汽重整催化劑床層，其中該床層包含第一層和第二層，每層包含氧化物載體上的催化活性金屬，其中用于第一層的所述的氧化物載體是二氧化鋯。本發(fā)明還提供了蒸汽重整催化劑床層，其中該床層包含第一層和第二層，每層包含氧化物載體上的催化活性金屬，其中用于第一層的所述的氧化物載體是二氧化鋯。原料氣可包含脫硫的烴原料例如曱烷、天然氣或沸點(diǎn)高至200°C的石腦油，該經(jīng)原料可纟皮預(yù)熱到約400-650°C,或可以是含有未反應(yīng)的烴、蒸汽、氫和碳氧化物的預(yù)重整的或初級(jí)重整的氣體流體。后者是優(yōu)選的，因?yàn)樗捎型_保通往第二重整器或自熱重整器的原料不含有比曱烷高級(jí)的烴，并還含有大量的氫，這些因素減少了在蒸汽重整催化劑之上或之中生成碳/煙灰的風(fēng)險(xiǎn)。所述的含氧氣的氣體可以是基本上純的氧氣、空氣或富氧空氣。優(yōu)選使用的氧氣的量提供0.4-0.7:1的氧氣碳的摩爾比。蒸汽優(yōu)選以蒸汽碳為0.5-2的比例存在，優(yōu)選為0.5-1.5,最優(yōu)選為0.5-1?？蓪⒄羝苯蛹尤氲饺紵齾^(qū)中來提供蒸汽，或通過與原料氣或含氧氣的氣體相混合來提供蒸汽。可選地，如果原料氣是預(yù)重整的或初級(jí)重整的氣體，可無需另外的蒸汽。而且，如果原料氣含有氫，在反應(yīng)條件下它與氧氣燃燒會(huì)產(chǎn)生蒸汽。在適宜的重整器例如次級(jí)的或自熱重整器的燃燒區(qū)中，用含氧氣的氣體中的氧氣來部分氧化原料氣中的烴。然后該部分燃燒的烴/蒸汽混合物從該燃燒區(qū)通到溫度在1200-150(TC下的第一層蒸汽重整催化劑的表面。當(dāng)該部分燃燒的原料氣/蒸汽混合物(例如部分燃燒的預(yù)重整或初級(jí)重整的氣體)與蒸汽重整催化劑接觸時(shí)，吸熱的蒸汽重整反應(yīng)冷卻該氣體和該催化劑的該表面。取決于條件和催化劑的活性，該表面溫度會(huì)因此變?yōu)榧s900-1400。C。特別地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)催化劑溫度高于約120(TC時(shí)，發(fā)生了氧化鋁或鋁酸鈣的揮發(fā)。因此，優(yōu)選地該第一層將催化劑的溫度降低至低于約120(TC，更優(yōu)選低于約IIOO'C。在本發(fā)明中，第一層催化劑載體是二氧化鋯。優(yōu)選的二氧化鋯載體是穩(wěn)定的二氧化鋯，例如氧化鎂、氧化鉤、氧化鑭、氧化釔或二氧化鈰穩(wěn)定的二氧化鋯，它最優(yōu)選為立方體形式。這類二氧化鋯是已知的且可商購得到。氧化釔穩(wěn)定的立方體二氧化鋯是最優(yōu)選的，例如，16wt%氧化釔穩(wěn)定的立方體二氧化鋯。通常這些穩(wěn)定的二氧化鋯被燒到高于1200'C的溫度。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含氧化鋯的載體比包含氧化鋁或鋁酸鎂或鋁酸鈣的載體揮發(fā)性更低，所以不希望氧化鋁或鋁酸鎂或鋁酸鈣存在于第一層中。第一層蒸汽重整催化劑中的催化活性金屬可以是鎳或適于催化蒸汽重整反應(yīng)的其它金屬例如鈷、鉑、鈀、銥、釕或銠。二氧化鋯負(fù)載的鎳催化劑可以含有2-15wt。/。的鎳，優(yōu)選3-8wt。/。。這樣，在一個(gè)實(shí)施方案中，第一層包含二氧化鋯上的鎳，優(yōu)選穩(wěn)定的二氧化鋯上的3-8wto/o的鎳。優(yōu)選地，第一層蒸汽重整催化劑上的催化活性金屬生成比第二層上的金屬蒸氣壓低的化合物。在笫二金屬是鎳的地方，在相當(dāng)?shù)闹卣麠l件下生成較低蒸氣壓的化合物的催化活性金屬包括鉑和銠。為了進(jìn)一步降低第一層即上層催化劑揮發(fā)的可能性，希望其具有比第二層更高的活性，即，第一層的催化活性高于第二層的催化活性。通過增加第一層的催化活性，更大程度地發(fā)生吸熱的蒸汽重整反應(yīng)，并由此做到，比無增加的活性的層的情況更迅速地冷卻穿過該床層的氣體流體。第二層蒸汽重整催化劑的催化活性優(yōu)選為第一層的催化活性的1-95%,更優(yōu)選50-95%?？赏ㄟ^向第一層蒸汽重整催化劑提供對(duì)于蒸汽重整反應(yīng)來說每克活性比第二層的催化活性金屬更高的催化活性金屬來實(shí)現(xiàn)催化活性的增加，即可用足夠量的對(duì)蒸汽重整反應(yīng)更有活性的催化劑來替代鎳。這類更有催化活性的金屬包括鉑、鈀、銥、釘、和銠。特別優(yōu)選銠，性的銠催化劑包含0.01-1.00wt。/。的銠，優(yōu)選0.05-0.5wt%，更優(yōu)選0.1-0.25wt%。因此，特別優(yōu)選的第一層催化劑由銠浸漬的二氧化鋯催化劑組成，特別是浸漬有0.G5-0.5wt%的銠的穩(wěn)定的二氧化鋯。笫二層，即下層優(yōu)選包含適宜的耐高溫栽體上的鎳催化劑。第二層的耐高溫的催化劑載體也可包含二氧化鋯，但出于成本的原因，也可包含氧化鋁、鋁酸鈣、二氧化鈦或氧化鎂或它們的混合物。更優(yōu)選地，第二層催化劑由氧化鋁或鋁酸鈣上的鎳組成。第一層和/或第二層重整催化劑可以是成型個(gè)體為例如粒料、環(huán)或擠出物形式的顆粒狀物，其可以是葉狀的或有凹槽的。另外，第一層和/或第二層可以包含一種或多種負(fù)載催化活性金屬的整體式載體例如金屬、陶瓷泡沫或蜂窩。例如，第一層和/或第二層可以都包含成型個(gè)體或可以包含一種或多種整體燒結(jié)物之上或之下的成型個(gè)體的層。優(yōu)選地，第一層是顆粒狀催化劑，更優(yōu)選是4孔圓柱體，特別是葉狀的或有凹槽的圓柱體，以提供比類似尺寸的實(shí)心圓柱體更高的幾何表面積，而不增加穿過該層的壓降。通常使用催化劑制造領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的浸潰方法來制備蒸汽重整催化劑。例如，可通過下述方法將鎳或銠引入第一層蒸汽重整催化劑用適宜的鎳或銠化合物的溶液(例如金屬醋酸鹽或硝酸鹽的水溶液)來浸漬二氧化鋯載體，然后在空氣中加熱以將該化合物轉(zhuǎn)化為鎳或銠的氧化物。然后用還原氣體例如氫氣在升高的溫度下處理該鎳或銠的氧化物將其還原至元素態(tài)，盡管通常更方便的是以未還原的氧化的形態(tài)安裝該催化劑并用還原氣體(氫氣和/或一氧化碳)原位反應(yīng)來完成該還原。例如，可通過用硝酸銠的水溶液浸漬穩(wěn)定的立方體二氧化鋯來制備銠催化劑，如果需要，將該浸漬的材料與溶液分開，干燥并煅燒至400-500°C。隨后原位還原氧化銠101203。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，銠作為所謂的"蛋殼"催化劑提供到載體上，其中銠富集在該催化劑載體的表面層而不是均勻地分布在整個(gè)載體中。這更有效地使用了比例如鎳更昂貴的銠。如果希望，可將二氧化鋯球、粒料或片的層放置在第一層重整催化劑的頂部以保護(hù)該蒸汽重整催化劑的表面不在燃燒的氣體流動(dòng)中變得不規(guī)則。提供該層的益處是防止該床層的該表面的擾亂。使第一層催化劑的幾何表面積(GSA)比第二層更高，可進(jìn)一步增強(qiáng)第一層催化劑的催化活性。催化劑的幾何表面積可由其載體的尺寸計(jì)算。增加GSA具有增加催化活性金屬的表面積的效果，并因此增加了在第一層內(nèi)蒸汽重整反應(yīng)的潛力。當(dāng)多個(gè)蒸汽重整催化劑是顆粒狀物時(shí)，這可通過向第一層催化劑提供橫截面積比第二層的顆粒更小的顆粒來實(shí)現(xiàn)，或優(yōu)選通過向第一層提供橫截面積相同但具有一個(gè)或多個(gè)孔、凹槽或葉狀物的顆粒來實(shí)現(xiàn)。后面的方法具有優(yōu)點(diǎn)在增加第一層的活性的同時(shí)，穿過該蒸汽重整催化劑床層的壓降可維持在可接受的值。當(dāng)提供更高GSA的材料作為第一催化劑層時(shí)，優(yōu)選在頂部提供二氧化鋯球、粒料或片的惰性層以保護(hù)該蒸汽重整催化劑的表面不受燃燒的氣體流動(dòng)的影響。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，第一層由顆粒狀催化劑組成，優(yōu)選穩(wěn)定的二氧化鋯上的0.05-0.5wt。/。的銠，其形態(tài)為GSA為約420mVm3的4孔小球，其放置在氧化鋁上的5-20wt。/。的鎳催化劑顆粒之上，后者為具有相同GSA的4孔小球。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一層包含顆粒狀催化劑，優(yōu)選穩(wěn)定的二氧化鋯上的0.05-0.5wt。/。的銠，其形態(tài)為GSA為約420m7n^的4孑L小球，其放置在GSA較低的整體燒結(jié)的氧化鋁蜂窩上，該蜂窩負(fù)載有5-20wty。的鎳。蒸汽重整催化劑床層的厚度將取決于催化活性金屬的活性、該床層的操作條件和原料氣是否為烴/蒸汽混合物或預(yù)重整的或初級(jí)重整的氣體。蒸汽重整催化劑床層的厚度可為1-IO米，優(yōu)選3-5米，第一層優(yōu)選占床層厚度的1-50%,優(yōu)選3-25%，更優(yōu)選5-15%。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，蒸汽重整催化劑的活性沿床層逐漸變化將會(huì)是有用的。因此，第二層可包含兩個(gè)或多個(gè)連續(xù)的蒸汽重整催化劑層，第三層或進(jìn)一步的層比在它們前面的層催化活性更低。參照下面的實(shí)施例和圖1和2(它們描述了載體物種或催化活性金屬物種在高于UOO。C的溫度范圍內(nèi)的計(jì)算的蒸氣壓)，進(jìn)一步舉例說明了本發(fā)明。實(shí)施例1計(jì)算的實(shí)施例對(duì)不同的鎳和鋁物種在高于UOO'C下的蒸氣壓的熱力學(xué)計(jì)算表明，氧化鋁和鎳與重整的氣體反應(yīng)。該反應(yīng)主要與蒸汽進(jìn)行且該反應(yīng)產(chǎn)生氫氧化物，如下所示Al203(s)+3H20(g)i2AI(OH)3(g)Ni(s)+2H20(g)SNi(OH)2(g)+H2(g)在自熱或次級(jí)重整器中的一般條件下，還有其它生成其它低價(jià)氧化物和氫氧化物的潛在反應(yīng)，且預(yù)計(jì)大多數(shù)揮發(fā)的鋁物種在125(TC下的蒸氣壓為6.2x10—6atm，和對(duì)于大多數(shù)揮發(fā)的鎳物種來說為1.1x10、tm?；谂c蒸汽重整催化劑表面的蒸汽分壓和溫度有關(guān)的某些假設(shè)，在設(shè)計(jì)用于4000噸/天(mtpd)甲醇的裝置的重整器(其中自熱的重整器處理8000噸/天的重整的氣體)中，這會(huì)從催化劑床層的頂部蒸發(fā)和冷凝約4.4kg/天的氧化鋁。經(jīng)4年的催化劑壽命，這會(huì)總計(jì)多達(dá)6.2te。在該假設(shè)的4000噸/天甲醇裝置中，該自熱的重整器將預(yù)計(jì)含有80te的催化劑，這樣在該催化劑裝填的壽命內(nèi)，8%的催化劑會(huì)離開。在滿負(fù)荷的重整器中對(duì)氧化鋁負(fù)載的催化劑的測(cè)試已經(jīng)證實(shí)，裝置的數(shù)據(jù)與熱力學(xué)數(shù)據(jù)相吻合，這支持了該理論數(shù)據(jù)。而且，在模擬的重整條件下，鉑和銠的有效蒸氣壓低于鎳的有效蒸氣壓。在模擬的次級(jí)重整器條件下(1巴，氮?dú)夂驼羝泻?%的曱烷，蒸汽比碳的定額為3.0)，加熱相同的氧化鋁載體材料上的鎳、鉑或銠催化劑直至溫度達(dá)到120(TC。當(dāng)溫度接近1200。C時(shí)，觀察到重整活性對(duì)于含鎳催化劑下降，但對(duì)于鉑和銠催化劑則維持不變，該重整活性由甲烷的下降而測(cè)得。分析顯示，鎳已經(jīng)揮發(fā)并向下游遷移至反應(yīng)器的較涼的部分。圖1描述了與氧化鋁和二氧化鋯載體在自熱的或次級(jí)重整器中常見的條件下在高于1200x:的溫度范圍下生成的物種的計(jì)算的蒸氣壓。它表明，與氧化鋁相比，二氧化鋯相當(dāng)不易揮發(fā)。圖2描述了與鎳和銠催化劑在高于120(TC的溫度范圍下生成的物種的計(jì)算的蒸氣壓。它表明，與鎳相比，銠相當(dāng)不易揮發(fā)。因此，通過比較，穩(wěn)定的二氧化鋯上的銠催化劑的蒸氣壓的數(shù)量級(jí)低于氧化鋁和鎳。基于此，催化劑蒸發(fā)和遷移到下游的量將非常少。在以上計(jì)算的情況下，經(jīng)4年的時(shí)間，將會(huì)蒸發(fā)6200kg的Ni/Al203。使用Rh/Zr02,經(jīng)4年時(shí)間材料的蒸發(fā)量將減少至0.06kg的量級(jí)。由于活性金屬也是耐高溫的，沒有任一活性組分的損失，導(dǎo)致催化劑更長(zhǎng)地保持床層頂部的活性。而且，銠的比活性/g是鎳的2-3倍。隨著比活性增加2-3倍，氣體溫度可在進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)的氧化鋁上的鎳的主要床層之前，從進(jìn)口溫度125(TC降低到銠/二氧化鋯催化劑層中的低于IIOO'C。流經(jīng)鎳/氧化鋁催化劑的最高氣體溫度從125(TC降至1100。C，這會(huì)將飽和蒸氣壓降低至1/4,大量降低了床層下的氧化鋁的遷移。已經(jīng)對(duì)三種情況進(jìn)行了計(jì)算，看到在自熱重整器中可被運(yùn)輸?shù)难趸X的量。該計(jì)算基于假設(shè)的4000噸/天甲醇裝置的自熱重整器，其第一種情況，'不按照;發(fā)明，是，熱重整器，其在標(biāo)準(zhǔn)的^孔環(huán)催化劑的頂部裝填有在大的低活性圓柱體床層之上的氧化鋁塊的床層。該催化劑全部是標(biāo)準(zhǔn)的氧化鋁上的鎳，盡管所述的大的圓柱體具有少于50%的鎳，這使得它們活性較低。該床層將主要從床層的頂部的氧化鋁塊蒸發(fā)4.4kg/天的氧化鋁，并冷凝4.lkg/天的氧化鋁回到該床層，其中3.lkg/天將在大的圓柱形催化劑上方0.5ra處冷凝下來。這將是床層的最出問題的部分，其緩慢地堵塞并增加流動(dòng)阻力。其余的氧化鋁將遍及分布在保留的3.5m的催化劑中。0.3kg/天的氧化鋁蒸氣將通向下游，導(dǎo)致廢熱鍋爐或其它熱傳遞表面結(jié)垢。第二種情況，也不按照本發(fā)明，是裝填相同的床層的相同的自熱重整器，只不過移除了氧化鋁塊。該床層將從最初0.3m的圓柱形催化劑中蒸發(fā)1.9kg/天的氧化鋁，并冷凝1.6kg/天的氧化鋁回到該床層，其中0.7kg/天將在靠近床層頂部的0.3m深的帶狀物中冷凝下來。盡管這是對(duì)以上情況的大的改進(jìn)，它仍表示經(jīng)4年催化劑周期大量催化劑遷移。其余的氧化鋁將遍及分布在保留的3.5m的催化劑中。0.3kg/天的氧化鋁蒸氣將通向下游，導(dǎo)致廢熱鍋爐或其它熱傳遞表面結(jié)垢。在第三種情況中，根據(jù)本發(fā)明，床層在標(biāo)準(zhǔn)的N卜氧化鋁單孔環(huán)狀催化劑的頂部裝填有葉狀的4孔圓柱體形式的銠浸漬的二氧化鋯的上層。在這種情況下，在床層中安裝了足夠的活性，以在氣體進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)的氧化鋁環(huán)上的鎳催化劑的床層之前將氣體溫度降低到IIO(TC。該床層將從頂部0.2m的氧化鋁環(huán)上的鎳中蒸發(fā)0.7kg/天的氧化鋁，并冷凝0.4kg/天的氧化鋁回到該床層，將遍及分布在保留的約3.5m的催化劑中。這是對(duì)以上的情況的顯著改進(jìn)，并且經(jīng)4年時(shí)間，該床層將可能不增加任何真實(shí)的壓降。0.3kg/天的氧化鋁蒸氣將通向下游，導(dǎo)致廢熱鍋爐或其它熱傳遞表面結(jié)垢。實(shí)施例2氧化鋁和二氧化鋯負(fù)載的銠催化劑的質(zhì)量損失的對(duì)比在工業(yè)規(guī)模上，將初級(jí)重整的天然氣流體進(jìn)料到次級(jí)重整器中，在那里用氧氣流體在燃燒區(qū)將其部分氧化，并從該燃燒區(qū)向下通到蒸汽重整催化劑床層，其中該氧氣流體經(jīng)由安置在靠近該重整器頂部的燃燒器設(shè)備進(jìn)料。氧氣與氣體的比例為0.48-0.49。該蒸汽重整催化劑床層厚4米，并包含4孔圓柱形粒料。該床層的頂部10%(0.4m)或者包含粒料(a)氧化鋁上的銠或者包含粒料(b)穩(wěn)定的二氧化鋯上的銠。該床層下面的90%包含標(biāo)準(zhǔn)的氧化鋁上的鎳催化劑。以氧化物形式向該重整器中提供該蒸汽重整催化劑并原位還原。對(duì)于兩種銠催化劑，重整工藝都操作在延長(zhǎng)的時(shí)間下，并測(cè)量來自于遍及該第一頂層的粒料的重量損失。然后計(jì)算平均重量損失。催化劑粒料如下<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>結(jié)果表明，盡管溫度條件更苛刻和GSA更高，穩(wěn)定的二氧化鋯負(fù)栽的催化劑的侵蝕速率更低。權(quán)利要求1.烴的蒸汽重整方法，包括(i)在溫度＞1200℃下使用含氧氣的氣體在蒸汽存在下部分氧化包含烴原料的原料氣以生成部分氧化的烴氣體混合物，和(ii)使得到的部分氧化的烴氣體混合物穿過蒸汽重整催化劑床層，其中該床層包含第一層和第二層，每層包含氧化物載體上的催化活性金屬，其中用于第一層的所述的氧化物載體是二氧化鋯。2.權(quán)利要求10的方法，其中所述的笫一層和/或第二層重整催化劑是顆粒狀物，或包含一種或多種整體式載體。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中所述的第一層蒸汽重整催化劑包含對(duì)于所述的蒸汽重整反應(yīng)來說每克活性比第二層的催化活性金屬高的催化活性金屬。4.權(quán)利要求l-3的任一項(xiàng)的方法，其中第一層蒸汽重整催化劑中的催化活性金屬生成比第二層中的金屬蒸氣壓低的化合物。5.權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的方法，其中第一層蒸汽重整催化劑中的催化活性金屬是銠。6.權(quán)利要求l-5的任一項(xiàng)的方法，其中第二層蒸汽重整催化劑中的催化活性金屬是鎳。7.權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的方法，其中第二層的惰性載體是氧化鋁或鋁酸鉀或鋁酸鎂。8.權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)的方法，其中所述的第一層蒸汽重整催化劑比第二層蒸汽重整催化劑的幾何表面積大。9.權(quán)利要求l-8的任一項(xiàng)的方法，其中將二氧化鋯球、粒料或片的層放置在第一層重整催化劑的頂部。10.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)的方法，其中所述的第二層包含兩個(gè)或多個(gè)連續(xù)的蒸汽重整催化劑層，第三層或進(jìn)一步的層比在其前面的層具有更低的催化活性。11.蒸汽重整催化劑的床層，其中所述的床層包含第一層和第二層，每層包含氧化物載體上的催化活性金屬，其中用于第一層的所述的氧化物載體是二氧化鋯。12.權(quán)利要求11的蒸汽重整催化劑的床層，其中所述的第一層和/或第二層重整催化劑是顆粒狀物，或包含一種或多種整體式載體。13.權(quán)利要求11或12的催化劑床層，其中所述的第一層包含二氧化鋯上的銠和第二層包含氧化鋁或鋁酸鎂或鋁酸釣上的鎳。14.權(quán)利要求11-13的任一項(xiàng)的催化劑床層，其中所述的第一層占所述的床層厚度的5-25%。15.權(quán)利要求11-14的任一項(xiàng)的催化劑床層，其中將二氧化鋯球、粒料或片的惰性層放置在第一層重整催化劑的頂部。全文摘要描述了烴的蒸汽重整的方法，包括在溫度＞1200℃下使用含氧氣的氣體在蒸汽存在下部分氧化包含烴原料的原料氣以生成部分氧化的烴氣體混合物，并使得到的部分氧化的烴氣體混合物通過蒸汽重整催化劑床層，其中該床層包含第一層和第二層，每層包含氧化物載體上的催化活性金屬，其中用于第一層的所述的氧化物載體是二氧化鋯。文檔編號(hào)C01B3/38GK101180237SQ200680018158公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月9日優(yōu)先權(quán)日2005年5月24日發(fā)明者M(jìn)·福爾斯,P·W·法內(nèi)爾申請(qǐng)人:約翰森·馬瑟公開有限公司