專利名稱：使用快速混合機(jī)制備沉淀二氧化硅的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備沉淀二氧化硅的新方法，尤其是使用快速混合機(jī)來 進(jìn)行。
背景技術(shù)：
沉淀二氧化硅已知被用作催化劑載體、用作活性物質(zhì)的吸收劑、(特
別是液體用載體，例如用在食品中，例如維生素(特別是維生素E)、 膽堿鹽酸鹽)、作為增粘劑、組織改進(jìn)劑或抗結(jié)塊劑、作為電池隔板用 元件、作為牙骨添加劑、紙用添加劑。
沉淀二氧化硅可在有機(jī)硅基質(zhì)中(例如用于包覆電纜)或在基于聚 合物尤其是彈性體的組合物中用作填強(qiáng)填料。
用于獲得沉淀二氧化硅的方法傳統(tǒng)上通過將反應(yīng)物填加到攪拌的 反應(yīng)器(容器)中來進(jìn)行。這些方法會(huì)具有一些缺陷，尤其是當(dāng)其沉淀操 作包括向酸性介質(zhì)中同時(shí)添加硅酸鹽和酸化劑的時(shí)候。
這是因?yàn)?，這種同時(shí)添加步驟常常難以控制，由此顯著降低了所迷 方法的可靠性，甚至使得其非常不可靠，因而是不魯棒的(robuste)。
更通常地，這些方法中二氧化硅的沉淀包括相當(dāng)快的反應(yīng)步驟，它 們的控制可能尤其取決于反應(yīng)物的混合質(zhì)量并且因而取決于反應(yīng)器的 混合性能。由于反應(yīng)速度的原因，攪拌的反應(yīng)器會(huì)在產(chǎn)物和反應(yīng)物的濃 度方面顯示出大的不均勻性。
而且，這些方法的生產(chǎn)率也并不總是令人滿意，這尤其是由于產(chǎn)物 的特性對反應(yīng)物《I入速率的敏感性而造成的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種用于制備沉淀二氧化硅的新方法，其構(gòu)成了制備沉 淀二氧化硅的已知方法的替代方案并且克服了上面提到的缺陷。
因而，本發(fā)明提出一種制備沉淀二氧化硅的方法，這種類型的方法包括使硅酸鹽與酸化劑反應(yīng)以獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后分離和 干燥這種懸浮液，所述方法的特征在于所述沉淀包括在快速混合機(jī)中在
酸性介質(zhì)(反應(yīng)介質(zhì)具有酸性pH值)中使硅酸鹽與酸化劑接觸(混合)。 本發(fā)明還提出一種用于制備沉淀二氧化硅的方法，這種類型的方法 包括使硅酸鹽與酸化劑反應(yīng)以獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后分離和 干燥這種懸浮液，所述方法的特征在于所述沉淀包括在湍流區(qū)中在酸性 介質(zhì)(反應(yīng)介質(zhì)具有酸性pH值)中使硅酸鹽與酸化劑接觸(混合)。
優(yōu)選地，硅酸鹽與酸化劑的所述接觸(混合)在pH值(反應(yīng)介質(zhì)的 pH值)為2 - 5. 5，例々口 2 — 5下進(jìn)4亍。
硅酸鹽向快速混合機(jī)中(或者向湍流區(qū)中)的這種引入通常以連續(xù) 模式進(jìn)行。
有利地，由硅酸鹽與酸化劑的接觸得到的反應(yīng)介質(zhì)被送入反應(yīng)器 中，所述反應(yīng)器優(yōu)選地進(jìn)行攪拌，這種反應(yīng)器通常以半連續(xù)模式運(yùn)行。 在這種反應(yīng)器中，通常至少發(fā)生所形成的二氧化硅顆粒的聚集/生長。
因而，有利地，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選地進(jìn)行攪拌的反應(yīng)器 (容器(cuve))被串聯(lián)置于快速混合機(jī)之后。
快速混合機(jī)尤其可選自對稱T或Y混合機(jī)(或管道)，不對稱T或Y 混合才幾(或管道)，切向噴射混合機(jī)，Hartridge-Roughton混合機(jī)，渦流混
合機(jī)，轉(zhuǎn)子-定子混合機(jī)。
對稱T或Y混合機(jī)(或管道)通常由兩個(gè)相對的管道(T管道)或形成 小于180。的角度的管道(Y管道)構(gòu)成，所述管道具有相同的直徑，通入 中心管道中，所述中心管道的直徑與前兩個(gè)管道的直徑相同或更大。它 們被稱為是對稱的，因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)物注入管道具有相同的直徑和相對于 中心管道的相同的角度，該裝置的特征在于對稱的軸。優(yōu)選地，所述中心 管道具有大約兩倍于所述相對管道直徑的直徑；類似地，中心管道中流 體的速度優(yōu)選地等于所述相對管道中流速的一半。
不過，尤其是當(dāng)要引入的兩種流體不具有相同的流速時(shí)，優(yōu)選地釆 用不對稱T或Y混合機(jī)(或管道)而非對稱T或Y混合機(jī)(或管道)。在不 對稱裝置中，流體之一 (通常是具有較低流速的流體)通過具有較小直徑的側(cè)管道被注入到中心管道中。所述側(cè)管道通常與中心管道成90°角(T 管道)；這個(gè)角度可不同于90。 (Y管道)，產(chǎn)生相對于另一物流的并流體系 (例如45。角)或逆流體系(例如135°角)。
非常有利地，本發(fā)明方法利用切向噴射混合機(jī)， Hartridge-Roughton混合機(jī)或渦流混合機(jī)(或沉淀器)，它們衍生于對稱 T裝置。
更特別地，在本發(fā)明方法中，硅酸鹽與酸化劑的接觸在切向噴射、 Hartridge-Roughton或者渦流快速混合機(jī)中進(jìn)行，包括具有至少兩個(gè) 切向入口以及軸向出口的腔室，硅酸鹽和酸化劑經(jīng)由所述切向入口分開 (但同時(shí))進(jìn)入，并且反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)由所述軸向出口離開，優(yōu)選地去向串聯(lián) 置于所述混合機(jī)之后的反應(yīng)器(容器)中。所述兩個(gè)切向入口相對于所述 腔室的中心軸對稱地且相對地布置。
所用切向噴射、Hartridge-Roughton或渦流混合機(jī)的腔室通常具 有圓形橫截面，并且優(yōu)選是圓柱形的。
每個(gè)切向入口管道可具有0. 5-80mm的內(nèi)徑d。
這個(gè)內(nèi)徑d可以是0. 5mm- 10鵬，特別是1 一 9mm，例如2 - 7mm。但 是，尤其是在工業(yè)規(guī)才莫上，優(yōu)選10 - 80mm，特別是20 - 60mm，例如30 一 50咖。
所采用的切向噴射、Hartridge-Roughton或渦流混合才幾的腔室的 內(nèi)徑可以是3d-6d，特別是3d-5d，例如等于4d;軸向出口管道的內(nèi)徑 可以是ld - 3d，特別是1. 5d - 2. 5d，例如等于2d。
硅酸鹽和酸化劑的流速的確定例如使得在匯合點(diǎn)，兩種反應(yīng)物流在 充分湍流的區(qū)域中彼此開始接觸。
本發(fā)明方法通常不包括任何初始底料(pied de cuve )(的形成)。
才艮據(jù)本發(fā)明特別有利和優(yōu)選的實(shí)施方案，所述沉淀如下進(jìn)行
(i) 硅酸鹽和酸化劑同時(shí)添加到所述快速混合機(jī)中，優(yōu)選地以連續(xù) 模式，反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pHj為2 - 5. 5，特別是2 - 5，
(ii) 由步驟(i)得到的反應(yīng)介質(zhì)被引入到至少一個(gè)攪拌的反應(yīng)器中， 特別是半連續(xù)模式，反應(yīng)器中反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pH》被調(diào)節(jié)為2-5.5，特別是2-5，優(yōu)選地，其中pH2^p^，
(i i i)在攪拌的反應(yīng)器中，將硅酸鹽添加到由步驟(i i)得到的反應(yīng) 介質(zhì)中，直到荻得反應(yīng)混合物的pH值為7-10，特別是7. 5-9. 5，
(iv) 在攪拌的反應(yīng)器中，將硅酸鹽和酸化劑同時(shí)添加到由步驟(iii) 得到的反應(yīng)介質(zhì)中，使得反應(yīng)介質(zhì)的pH值保持在7-10，特別是7.5-9.5，
(v) 停止硅酸鹽的添加，同時(shí)繼續(xù)添加酸化劑到攪拌的反應(yīng)器的反 應(yīng)介質(zhì)中，直到在攪拌的反應(yīng)器中獲得反應(yīng)介質(zhì)的pH值小于6,優(yōu)選地3 -5. 5，例如3-5。
因此已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，相繼的特定步驟，并且尤其是在快速混合機(jī)中，特別 是切向噴射、Hart ridge-Rough ton或渦流型混合機(jī)中在pH值為2 - 5. 5 的酸性介質(zhì)中第 一次同時(shí)添加酸化劑和硅酸鹽、向攪拌的反應(yīng)器中供應(yīng) 來自于這個(gè)快速混合機(jī)的反應(yīng)介質(zhì)、以及在pH值為7-10的堿性介質(zhì) 中第二次同時(shí)添加酸化劑和硅酸鹽，這些均構(gòu)成了獲得有效且有利的方 法和更好的控制所得沉淀二氧化硅的性能的重要條件。
在步驟(U中采用的酸化劑和硅酸鹽優(yōu)選地是稀釋的，例如通過
作為酸化劑，通常使用強(qiáng)無機(jī)酸如硫酸、硝酸或鹽酸，或者有機(jī)酸 如乙酸、甲酸或碳酸。
酸化劑的當(dāng)量濃度可以是0.1 - 36 N，例如0. 2 - 1. 5 N。
特別是，在酸化劑是;s克酸的情況下，其濃度在步驟(i)中可以是5 -50 g/l，例如10 - 35 g/l，并且其濃度在其它步驟中可以是40 - 180 g/l， 例如60 - 130 g/l。
作為硅酸鹽，還可以使用任何常用的硅酸鹽的形式，如偏硅酸鹽、二 硅酸鹽，有利地，堿金屬硅酸鹽，特別是硅酸鈉或硅酸鉀。
在步驟(i)中，硅酸鹽可具有的濃度(以Si02表示)為5-100 g/l，例 如20 - 90 g/l，特別是25 - 80 g/1;其濃度(以Si02表示)在其它步驟中 可以是40-330 g/l，例如60 - 300 g/l，特別是60 - 260 g/l。通常，硫酸被用作酸化劑，并且硅酸鈉用作硅酸鹽。
在使用硅酸鈉的情況下，通常具有的Si02/Na20重量比為2. 5-4， 特別是3. 2-3. 8，例如3. 4-3. 7。
硅酸鹽與酸化劑的反應(yīng)根據(jù)下述步驟以非常特定的方式發(fā)生。
第一步驟(步驟(i))在于在快速混合機(jī)中同時(shí)添加硅酸鹽和酸化劑 優(yōu)選地以連續(xù)模式，pH值(plU為2 - 5. 5，特別是2 - 5。
優(yōu)選地，這種同時(shí)添加的實(shí)施使得(特別是在這種流速下)混合機(jī)中 的反應(yīng)介質(zhì)具有的pH值(pHj為2. 5 - 5，特別是3 - 4. 5;這個(gè)pH值例如 是3. 5 - 4. 5 (pHt = 4. 0 土 0. 5)。
同樣，非常有利地，在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中使用切向噴射混合 機(jī)，甚至更優(yōu)選地，4吏用Hartridge-Roughton混合機(jī)或者渦流混合機(jī) (沉淀器)。
更特別地，在本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案中，硅酸鹽與酸化劑的接 觸在切向噴射、Hartridge-Roughton或渦流快速混合機(jī)中進(jìn)行，包括具 有至少兩個(gè)切向入口以及軸向出口的腔室，硅酸鹽和酸化劑經(jīng)由所述切 向入口分開進(jìn)入(但是同時(shí))，反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)由所述軸向出口離開，優(yōu)選地 去向串聯(lián)置于所述混合機(jī)之后的反應(yīng)器(容器)中。所述兩個(gè)切向入口相 對于所述腔室的中心軸對稱地且相對地布置。
所用切向噴射、Hartridge-Roughton或渦流混合機(jī)的腔室通常具 有圓形橫截面，并且優(yōu)選地是圓柱形的。
每個(gè)切向入口管道可具有0. 5-80mm的內(nèi)徑d。
這個(gè)內(nèi)徑d可以是0. 5 - IO鵬，特別是1 - 9鵬，例如2 - 7鵬。但是， 特別是在工業(yè)規(guī)模上，它優(yōu)選地是IO - 80mm，特別是20 — 60mm，例如30 - 50mm。
所用切向噴射、Hartridge-Roughton或渦流混合才幾的腔室的內(nèi)徑 可以是3d - 6d，特別是3d - 5d,例如等于4d;軸向出口管道的內(nèi)徑可以 是ld - 3d，特別是1. 5d - 2, 5d，例如等于2d。
在步驟(i)中可任選地使用電解質(zhì)。但是，優(yōu)選地，在所述制備方法 的過程中，尤其是在步驟(i)中，不添加電解質(zhì)。術(shù)語電解質(zhì)在此應(yīng)理解為是指其通常的詞義，也就是意指在溶解時(shí) 分解或離解形成離子或帶電粒子的任何離子或分子物質(zhì)。作為電解質(zhì)可 以提及堿金屬或堿土金屬的鹽，特別是起始硅酸鹽和酸化劑的金屬鹽， 例如在硅酸鈉與鹽酸反應(yīng)的情況下的氯化鈉，或者優(yōu)選地，在硅酸鈉與 疏酸反應(yīng)的情況下的硫酸鈉。
盡管可任選地考慮，超聲處理，特別是在快速混合機(jī)中的反應(yīng)物接 觸過程中的超聲處理并不是必需的，優(yōu)選地不采用。
有利地，在第二步驟(步驟(ii))中，由硅酸鹽與酸化劑的接觸產(chǎn)生 的反應(yīng)介質(zhì)被供應(yīng)到進(jìn)行攪拌的反應(yīng)器(容器)中，這種反應(yīng)器(容器) 通常以半連續(xù)模式運(yùn)行。
因而，有利地，在本發(fā)明方法中，攪拌的反應(yīng)器(容器)串聯(lián)置于該 快速混合機(jī)之后。
進(jìn)行攪拌的反應(yīng)器(容器)中的反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pH2)被調(diào)節(jié)為2-5. 5，—特別是2 - 5，尤其是2. 5 - 5,例如3 - 4. 5或者4 - 4. 5;這個(gè)pH 值(pH2)可等于4.4±0. 1。
可具有pH2 < pH!，但優(yōu)選地，pH2>pHl0
特別在這種實(shí)施方案中，本發(fā)明方法通常不包括任何初始底料(的 形成)；但情況并不總是這樣因而，即使這并不是高度優(yōu)選的變化形 式，但在添加由步驟(i )得到的反應(yīng)介質(zhì)之前，攪拌的反應(yīng)器可任選 地包含pH值為2-5. 5，特別是2-5的水性底料。
在步驟(ii)中，為了將攪拌的反應(yīng)器中的反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pH》調(diào) 節(jié)到所希望的值2-5.5，特別是2-5，尤其是2.5-5，酸化劑或者相當(dāng) 優(yōu)選地，硅酸鹽或堿化劑(如氫氧化鈉)可被同時(shí)添加到來自于快速混合 機(jī)的反應(yīng)介質(zhì)中。
在快速混合機(jī)中和/或出口處和在攪拌的反應(yīng)器中的pH值的測量 必須特別可靠，因而要釆用合適的pH值探針/電極。為了測量快速混合 機(jī)出口處的pH值，可以使用例如Mettler Ingold 3200型探針或電極， 并且為了測量攪拌的反應(yīng)器中的pH值，使用Mettler Ingold 4800型 探針或電極。然后，在步驟m i)中，硅酸鹽被添加到攪拌下的反應(yīng)器中的反應(yīng)介
質(zhì)中，以獲得7-10，優(yōu)選地7. 5-9. 5的反應(yīng)介質(zhì)的pH值。
盡管優(yōu)選地，但這不是必需的，可任選地，在這個(gè)步驟(iii)之
后立即并且因而在中斷硅酸鹽的添加之后立即進(jìn)行反應(yīng)介質(zhì)的熟化，尤
其是在步驟(iii)結(jié)束后獲得的pH值下，并且通常在攪拌下；這種熟
化可例如持續(xù)2 — 45分鐘，特別是5 - 25分鐘，并且優(yōu)選地不包括酸化劑
或硅酸鹽的任何添加。
在步驟(i i i)和任選的熟化之后，再次同時(shí)添加酸化劑和硅酸鹽，使
得(特別是在這種流速下)反應(yīng)介質(zhì)的pH值保持在7-10，優(yōu)選7. 5-
9.5。
這種第二次的同時(shí)添加(步驟(iv))有利地以下述這樣的方式進(jìn)行 反應(yīng)介質(zhì)的pH值恒定地等于在前一步驟結(jié)束時(shí)達(dá)到的pH值(在± 0. 2 之內(nèi))。
最后，在步驟(v)中，中斷硅酸鹽的添加，同時(shí)繼續(xù)添加酸化劑到反 應(yīng)介質(zhì)中，以獲得小于6，優(yōu)選地3-5. 5,特別是3-5，例如3.5-5的 反應(yīng)介質(zhì)的pH值。
盡管優(yōu)選地，但這不是必需的，可任選地在這個(gè)步驟(v)之后立 即并且因而在中斷酸化劑的添加之后立即進(jìn)行反應(yīng)介質(zhì)的熟化，尤其是 在完成步驟(v)之后獲得的pH值下，并且通常在攪拌下；這種熟化可 例如持續(xù)2-45分鐘，特別是5 - 20分鐘，并且優(yōu)選地不包括酸化劑或硅 酸鹽的任何添加。
在其中進(jìn)行所有步驟(ii) _ (v)的反應(yīng)容器配備有攪拌裝置，以及 通常地，合適的加熱裝置。
整個(gè)沉淀優(yōu)選地在70 - 95°C，特別是75 - 95°C下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的可選方案，硅酸鹽與酸化劑的整個(gè)反應(yīng)在恒定溫度下 進(jìn)行，通常是70 - 95。C,特別是75 - 95°C。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選可選方案，反應(yīng)結(jié)束時(shí)的溫度大于反應(yīng)開始時(shí)的 溫度因而，反應(yīng)開始時(shí)的溫度被保持(例如在步驟(i)和(U)的過程中， 步驟(i i)中的溫度通常等于或大于步驟(i)的溫度)，優(yōu)選地為70 _ 86°C，例如70 - 85°C或者76 - 86。C，然后升高溫度(例如在步驟(iii)的過程 中)，優(yōu)選地直到85 (或86) - 95°C的值，保持在該溫度下(例如在步驟(iv) 和(v)的過程中)，直到反應(yīng)結(jié)束。
在本發(fā)明方法中，特別是根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，起始反應(yīng)物(酸化劑 和硅酸鹽)的接觸非常均勻且非?？?；所有的反應(yīng)物優(yōu)選地以相同的方 式反應(yīng)。在湍流區(qū)中或在快速混合機(jī)的經(jīng)過時(shí)間(混合機(jī)的內(nèi)部體積/ 起始反應(yīng)物的總流速)有利地小于1秒，特別是小于0. 5秒，例如至多0. 3 秒，甚至至多0. 1秒；通常大于0. 001秒，特別地大于0. 01秒，例如大于 0. 03秒。更特別地在工業(yè)實(shí)施的過程中，在快速混合;t/L中的這種經(jīng)過時(shí) 間可以尤其是0. 04 - 0. 3秒，例如0. 05 - 0. 25秒。有利地，當(dāng)這個(gè)經(jīng)過 時(shí)間結(jié)束時(shí)，至少95%,優(yōu)選地至少99%體積的混合物是均勻的。
尤其在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器(容器)中的攪拌速度可以 是例如60 - 700rpm，特別是75 - 300rpm。
本發(fā)明方法使得能夠控制同時(shí)加入起始反應(yīng)物的步驟并且因而用 于向攪拌的反應(yīng)器供應(yīng)均勻的反應(yīng)介質(zhì)，從而使得能夠消除在沉淀操作 完全在攪拌的容器中進(jìn)行的方法所遇到的困難。
本發(fā)明方法，特別是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案(其中同時(shí)加入起 始反應(yīng)物的步驟通常相對短)的優(yōu)點(diǎn)之一是結(jié)合其它特定步驟，使用 在反應(yīng)器之前串聯(lián)布置的快速混合機(jī)，特別是切向噴射、 Hartridge-Roughton或渦流混合機(jī)，從而可以特別消除在沉淀操作完 全在攪拌的容器中進(jìn)行的方法中所存在的不均勻性;觀察到起始反應(yīng)物 的引入時(shí)間降低，以及更好地控制工藝和二氧化硅的特性。
特別是，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的方法是一種可靠、魯棒的方 法，使得允許控制所制備的二氧化硅的質(zhì)量，并且有利地具有非常令人 滿意的生產(chǎn)率。
在上述步驟完成后，獲得二氧化硅淤漿，其隨后被分離(液-固分離)。
在本發(fā)明的制備方法中進(jìn)行的分離通常包括過濾，之后是洗滌，如 果需要的話。該過濾通過以任何合適的方法進(jìn)行，例如使用壓濾機(jī)、帶式過濾機(jī)、真空過濾機(jī)。
如此回收的二氧化硅懸浮液(濾餅)隨后進(jìn)行干燥。 這種干燥可以通過任何本身已知的方式進(jìn)行。
優(yōu)選地，所述干燥通過霧化進(jìn)行。為此，可以使用任何合適的霧化 器，特別是渦輪式、噴嘴式、液壓或雙流體霧化器。
通常，當(dāng)使用壓濾機(jī)進(jìn)行過濾時(shí)，使用渦輪式霧化器或噴嘴式霧化 器，并且當(dāng)使用真空過濾機(jī)進(jìn)行過濾時(shí)，使用渦輪式霧化器。
應(yīng)當(dāng)看到，濾餅并不總是處于允許霧化的條件下，這特別是由于其 高粘度而導(dǎo)致的。采用本身已知的方式，這種濾餅進(jìn)行粉碎操作。這種 操作可采用機(jī)械的方式通過讓濾餅經(jīng)過膠體磨機(jī)或球磨機(jī)來進(jìn)行。該粉 碎通常在鋁化合物，特別是鋁酸鈉的存在下并且任選地在如上所述的酸 化劑(在后一種情況下，鋁化合物和酸化劑通常同時(shí)加入)的存在下進(jìn) 行。該粉碎操作特別用于降低隨后要干燥的懸浮液的粘度。
當(dāng)使用噴嘴式霧化器進(jìn)行干燥時(shí)，則可獲得的二氧化硅通常為基本 上球形的珠粒的形式。
當(dāng)干燥完全時(shí)，回收的產(chǎn)品可經(jīng)過研磨步驟。隨后可獲得的二氧化 硅通常是粉末的形式。
當(dāng)使用渦輪式霧化器進(jìn)行干燥時(shí)，隨后可獲得的二氧化硅可以是粉 末的形式。
最后，如上所述的干燥或研磨(特別是通過渦輪式霧化器進(jìn)行干燥) 的產(chǎn)品可任選地進(jìn)行聚集，其例如在于直接壓制、濕法造粒(也即使用 粘結(jié)劑如水、二氧化硅懸浮液等)、擠出，或者優(yōu)選地進(jìn)行干壓實(shí)。當(dāng) 采用后一項(xiàng)技術(shù)時(shí)，可取的是在壓實(shí)之前進(jìn)行除氣操作(該操作也被稱 作預(yù)增稠或排氣)，以除去其中所含的空氣并且確保更均勻的壓實(shí)。 通過這種聚集步驟可獲得的二氧化硅通常為粒料的形式。 通過本發(fā)明方法獲得的二氧化硅粉末以及珠粒因而尤其提供了如
下的優(yōu)點(diǎn)簡單、有效且經(jīng)濟(jì)地轉(zhuǎn)化為粒料，尤其是通過傳統(tǒng)的成形操 作如造?；驂簩?shí)，而不會(huì)對包層帶來任何可能的損害甚至破壞，與這些 粉末或這些珠粒相關(guān)的良好的固有性能就如在采用傳統(tǒng)粉末的 有技術(shù)中的情況一樣。
根據(jù)本發(fā)明的制備方法特別用于獲得沉淀二氧化硅，其一方面是高 度結(jié)構(gòu)化并且不脆弱的，另 一方面優(yōu)選地具有特定的孔分布和/或粒度 分布。
在下面的說明中，BET比表面積通過BRUNAUER - E匪ETT - TELLER 法測量,該方法被描述于"The Journal of the American Chemical Society (美國化學(xué)學(xué)會(huì)雜志)"中，Vol. 60，第309頁，1938年2月， 并且對應(yīng)于國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 5794/1 (附件D)。
CTAB比表面積是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)NF T 45007 (1987年11月)(5.12)測量 的外部表面積。
D0P吸油性根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)NF T 30-022 (1953年3月)使用鄰苯二曱酸二 辛酯測定。
pH值根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 787/9 (水中5%懸浮液的pH值)測定。 通過離心沉降的XDC粒度分析法一方面用于測量二氧化硅物體尺
寸分布的寬度，另一方面用于測量表示其物體(objets)尺寸的XDC模
式，該方法描述如下 摩需設(shè)務(wù)
-Brookhaven Instrument Corporation 公司銷售的 BI-XDC (BR00KHAVEN-INSTRUMENT X DISC CENTRIFUGE)離心沉降粒度儀， -50 ml高燒杯 -50 ml量筒
-BRANSON 1500瓦超聲探針，無接頭，直徑13mm，
-離子交換水(eau permut6e)
-填充冰的冷卻器
-磁攪拌器
財(cái)務(wù)斧
-DOS 1. 35版軟件(由粒度儀生產(chǎn)商提供)
-固定模式
-旋轉(zhuǎn)速度-分析時(shí)間120分鐘 -比重(二氧化硅)2.1 -提取的懸浮液的體積15 ml 摔品斧/務(wù)
添加3. 2g二氧化硅和40ml離子交換水到高燒杯中。 將裝有懸浮液的燒杯置于填充冰的冷卻器中。 將超聲探針浸入燒杯中。
使用BRANSON 1500瓦探針解聚懸浮液16分鐘(在其最大功率的 60%下4吏用)。
當(dāng)解聚完成時(shí)，將燒杯置于》茲攪拌器上。 在產(chǎn)農(nóng)^^務(wù)
打開設(shè)備并使其預(yù)熱30分鐘。 用離子交換水沖洗盤子兩次。
將15ml要分析的樣品引入到所述盤子中并且開始攪拌。
在軟件中輸入上述測量條件。
進(jìn)4亍測量。
當(dāng)已經(jīng)進(jìn)行了測量時(shí)
停止盤子的旋轉(zhuǎn)
用離子交換水沖洗盤子數(shù)次。
關(guān)閉設(shè)備。
潛4
在設(shè)備的記載中，記錄了經(jīng)過16%、 50%(或中位)和84% (重量％) 的直徑值和模式(Mode)值(積分粒度分布曲線的導(dǎo)數(shù)給出了其最大才黃 坐標(biāo)(主群體的橫坐標(biāo))被稱作Mode的頻率曲線)。
在超聲解聚("sagglom6ration)(在水中)后通過XDC粒度分析 測量的物體尺寸分布的寬度Ld對應(yīng)于比率(d84- dl6)/d50，其中dn 指的是這樣的尺寸對于該尺寸來說，有n。/。的顆粒(質(zhì)量計(jì))的尺寸小 于這個(gè)尺寸(因而分布寬度Ld在作為整體進(jìn)行考慮的積分粒度分布曲 線上計(jì)算)。在超聲解聚(在水中)后通過XDC粒度分析測量的小于500nm的物 體尺寸分布的寬度1/3對應(yīng)于比率((184- dl6)/d50，其中dn指的是這 樣的尺寸對于該尺寸來說，有n。/。的顆粒(質(zhì)量計(jì))，相對于尺寸小于 500nm的顆粒，小于這個(gè)尺寸(因而分布寬度L，d去掉大于500nm在積分 粒度分布曲線上計(jì)算)。
而且，使用通過離心沉降的這種XDC粒度分析方法，通過在水中超 聲解聚二氧化硅在分散后，可以測量顆粒(也就是次級(jí)粒子或聚集體) 的平均尺寸(以質(zhì)量計(jì))，標(biāo)為dw。該方法與前述方法的不同之處在于 一方面所形成的懸浮液(二氧化硅+離子交換水)被解聚8分鐘，另一 方面使用1500瓦(在其最大功率的60%處<吏用)的VIBRACELL 1. 9cm超 聲探針(Bioblock公司銷售)。在分析之后(沉降120分鐘)，顆粒尺寸
的質(zhì)量分布通過粒度分析軟件測量。顆粒尺寸的質(zhì)量幾何平均值(在軟 件中為Xg)標(biāo)為dw，其通過該軟件由下面的公式計(jì)算
log dw= (S (i=l至i=n) nUogdi)/ S (i=l至i=n) nu,
其中nii是尺寸級(jí)別di中所有物體的質(zhì)量。
所給出的孔體積通過水銀孔隙度法測量；每個(gè)樣品如下制備每個(gè) 樣品在烘箱中在200。C下預(yù)先干燥2小時(shí)，然后在離開烘箱和真空脫氣 (例如使用旋轉(zhuǎn)分配泵)后置于試驗(yàn)容器中5分鐘；孔直徑 (MICROMERITICS AutoPore III 9420孔隙度計(jì))通過WASHBURN公式計(jì) 算，其中6接觸角為140。并且Y表示張力為484達(dá)因/cm (或者N/m)。
V(^d5。)表示由直徑d5 - d50的孔構(gòu)成的孔體積，并且V(d5-,)表示由 直徑為d5-dl00的孔構(gòu)成的孔體積，dn在此是指這樣的孔直徑對于 該孔直徑來說，所有孔的總面積的n。/。由大于這個(gè)直徑的孔提供(孔的總 面積(S。)可由7JC銀侵入曲線計(jì)算)。
孔分布寬度ldp由孔分布曲線獲得，孔體積(ml/g)隨孔直徑(nm)變 化記錄點(diǎn)S的坐標(biāo)，其對應(yīng)于主群體，也即直徑(nm)Xs和孔體積 (ml/g) Ys的值;繪制具有公式Y(jié) - Ys/2的直線；這條直線在對于橫軸(nm) 的Xs的兩側(cè)上分別具有XA和XB的兩點(diǎn)A和B與孔分布曲線相交；孔分布 寬度ldp等于比率(XrXB) /Xs。在某些情況下，通過本發(fā)明方法獲得的二氧化硅的分散(和解聚) 的能力可通過特定的解聚試驗(yàn)量化。
解聚試驗(yàn)之一通過下述操作程序進(jìn)行
聚集體的內(nèi)聚性通過粒度測量(利用激光衍射)來評(píng)價(jià)，該測量針 對預(yù)先通過超聲處理解聚的二氧化硅懸浮液來進(jìn)行；因而測量二氧化硅 解聚的能力(物體碎裂為0.1至數(shù)十^:米)。超聲解聚使用VIBRACELL BI0BL0CK ( 600 W)超聲波破碎器來進(jìn)行，其配備有19mm直徑的探針。 粒度測量通過激光衍射在SYMPATEC粒度儀上進(jìn)行。
在藥丸盒(高6cm并且直徑為4cm)中稱2克二氧化硅并且通過添 加離子交換水達(dá)到50g:這樣獲得包含4%二氧化硅的水懸浮液，通過磁 攪拌將其均化2分鐘。然后如下進(jìn)行超聲解聚:使用浸沒長度為4cm的 探針，調(diào)節(jié)輸出功率以獲得指示為20%的功率的刻度盤指針偏差。所述 解聚進(jìn)行420秒。在將已知體積的均化懸浮液(以ml表示)引入到粒度 儀的槽中之后進(jìn)行粒度測量。
二氧化硅的解聚能力越高，所獲得的中位直徑05。s(或Sympatec中 位直徑)的值越低。還可以確定(10x引入的懸浮液體積(ml))/通過粒度 儀檢測的懸浮液的光密度(這個(gè)光密度為約20)的比率。這個(gè)比率表示 未被粒度儀檢測到的尺寸小于0. l萍的顆粒的比例。這個(gè)比率被稱作 (Sympatec)超聲解聚因子(F。s)。
另 一種解聚試驗(yàn)通過如下操作程序執(zhí)行
聚集體的內(nèi)聚性通過粒度測量(利用激光衍射)來評(píng)價(jià)，該測量針 對預(yù)先通過超聲處理解聚的二氧化硅懸浮液來進(jìn)行；因而測量二氧化珪 解聚的能力(物體碎裂為0.1至數(shù)十微米)。超聲解聚使用VIBRACELL BIOBLOCK ( 600 W)超聲波破碎器來進(jìn)行，在最大功率的80°/。處使用，其 配備有19mm直徑的探針。粒度測量通過激光衍射在MALVERN (Mastersizer 2000)豐立度4義上進(jìn)4亍。
在藥丸盒(高6cm并且直徑為4cm)中稱1克二氧化硅并且通過添 加離子交換水達(dá)到50g:這樣獲得包含2^二氧化硅的水懸浮液，通過磁 攪拌將其均化2分鐘。然后進(jìn)4于超聲解聚420秒。在將全部均化懸浮液引入到粒度儀的槽中之后進(jìn)行粒度測量。
二氧化硅的解聚能力越高，所獲得的中位直徑0s。M(或者M(jìn)alvern 中位直徑)的值越低。還可以確定比率(10 x藍(lán)色激光暗化的值)/紅色激 光暗化的值。這個(gè)比率表示尺寸小于0. l艸的顆粒的比例。這個(gè)比率被 稱作(Ma 1 vern)超聲解聚因子(FJ 。
通過G.W.SEARS在"Analytical Chemistry, Vol. 28， No. 12,1956 年12 月，，中題為 "Determination of specific surface area of colloidal silica by titration with sodium hydroxyde (通過用氬 氧化鈉滴定來確定膠態(tài)二氧化硅的比表面積)，，的文章中描述的方法測 定Sears數(shù)。
所述Sears數(shù)是將在200g/l氯化鈉介質(zhì)中的10g/l 二氧化硅懸浮 液的pH值從4升高到9所需的0. 1M氫氧化鈉的體積。
為此，使用400g氯化鈉制備200g/1的氯化鈉溶液，利用1M鹽酸溶 液酸化到pH值為3。使用METTLER精密天平進(jìn)行稱重。將150ml的這 種氯化鈉溶液細(xì)心地添加到250邁1的燒杯中，在燒杯中已經(jīng)預(yù)先引入了 對應(yīng)于1.5克千二氧化硅的待分析的質(zhì)量M (以g表示)的樣品。向所 獲得的分散體施加超聲8分鐘(BRANSON 1500W超聲探針，幅度60°/。，直 徑13ram)，燒杯置于冰填充的冷卻器中。所獲得的溶液隨后通過磁攪拌 使用25mmx 5咖的磁棒進(jìn)行均化。檢測到懸浮液的pH值小于4，必要時(shí) 利用1M鹽酸溶液調(diào)節(jié)。預(yù)先用pH值7和pH值4的緩沖溶液校準(zhǔn)的 Metrohm pH值滴定計(jì)(滴定處理器672， dosimat 655)被用來以2 ml/min的速率添加0. 1M的氯氧化鈉。(pH值滴定計(jì)已如下編程l)命名 "Get pH"程序，2)輸入下面的參數(shù):暫停(在起動(dòng)滴定之前的暫停)3s， 反應(yīng)物流速2ml/min，預(yù)期(滴定速率適應(yīng)pH值曲線的斜率)30，停止 pH值9. 40，臨界EP (當(dāng)量點(diǎn)的檢測敏感性):3，報(bào)告(滴定比率的參數(shù)): 2， 3， 5 (也就是詳細(xì)報(bào)告的產(chǎn)生，測量點(diǎn)的列表，滴定曲線))。通過插值法 確定所添加的用以分別獲得pH值4和pH值9的氫氧化鈉溶液的精確體 積V!和V2。對于1.5克干二氧化硅來說Sears數(shù)等于((V2-VJ xl50) / (ESxM)，其中Vi:在pH值=4的0. 1 M氫氧化鈉的體積 V2:在pH值=9的0. 1 M氫氧化鈉的體積 M:樣品的質(zhì)量(g) ES:以％表示的固含量， 本發(fā)明方法，特別是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，可以制備具有如 下特征的沉淀二氧化硅
-CTAB比表面積(ScTAB)為40 - 525 m7g，
- BET比表面積(SBET)為45 - 550 m2/g，
-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的物體尺寸分布的寬度Ld ((d84-dl6)/d50)為至少0.91，特別是至少0. 94,以及
-隨孔尺寸變化的孔體積分布使得比率V (d5-d50) /V 至少為0. 66， 特別是至少0.68。
這種二氧化硅例如具有
-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的物體尺寸分布的寬度Ld ((d84-dl6)/d50)為至少1. 04，以及
-隨孔尺寸變化的孔體積分布使得比率V (d5-d50) /V (d5-譜0) 為至少0.71。 這種二氧化硅可具有比率V (d5-d50) /V 為至少0.73，特別是至少 0. 74。這個(gè)比率可以是至少0. 78，特別是至少0. 80，或者至少0. 84。
本發(fā)明方法，特別是才艮據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，還可以制備具有 如下特征的沉淀二氧化珪
- CTAB比表面積(S,)為40 - 525 m7g， -BET比表面積(Sbet)為45 - 550 mVg，
-孔分布寬度ldp大于O. 70，特別是大于0.80，尤其是大于O. 85。 這種二氧化硅可具有孔分布寬度ldp為大于1.05，例如大于1.25 或者大于1.40。
這種二氧化硅優(yōu)選地具有在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量 的物體尺寸分布的寬度Ld ((d84-dl6)/d50)為至少0. 91，特別是至少 0. 94，例如至少1. 0。
本發(fā)明方法，特別是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，還可以制備具有如下特征的沉淀二氧化珪
-CTAB比表面積(So: )為40 - 525 m7g， -BET比表面積(SBET)為45 - 550 m2/g，
-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的小于500nm的物體尺寸
分布的寬度L，d ((d84-dl6)/d50)為至少0. 95,以及
-隨孔尺寸變化的孔體積分布使得比率V /V 為至少0.71。 這種二氧化硅可具有比率V (d5-d50)(d5-d謂) 為至少0. 73，特別是至少
0. 74。這個(gè)比率可以是至少0. 78，特別是至少0. 80，或者至少0. 84。
本發(fā)明方法，特別是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，還可以制備具有 如下特征的沉淀二氧化珪
-CTAB比表面積(S B)為40 - 525 m2/g， -BET比表面積(SBET)為45 - 550 m7g，
-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的小于500nm的物體尺寸 分布的寬度L，d ((d84-dl6)/d50)為至少0.90，特別是至少0.92,以及 -隨孔尺寸變化的孔體積分布使得比率V (d5-d50) /V (d5—dlOO) 為至少0. 74。 這種二氧化硅可具有比率V (d5-d50) /V 為至少0.78，特別是至少
0. 80，或者至少0. 84。
在這些可通過本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的方法制備的二氧化硅的情況 下，由最大孔提供的孔體積通常占結(jié)構(gòu)的主要部分。
它們可同時(shí)具有物體尺寸分布寬度Ld為至少1.04和物體(小于 500nm)的尺寸分布寬度L，d為至少0.95。
這些二氧化硅的物體尺寸分布寬度Ld在某些情況下可以是至少 1.10,特別是至少1.20;它可以是至少1. 30,例如至少1.50,或者至少
1. 60。
同樣，物體(小于500nm)的尺寸分布寬度L，d可以例如是至少1.0， 特別是至少1. 10，尤其是至少1. 20。
通常，這些二氧化硅具有特定的表面化學(xué)，例如具有比率(Sears數(shù) x 1000)/(BET比表面積(S肌T))為小于60，優(yōu)選地小于55，例如小于50。
它們通常具有高的，因而是非典型的物體尺寸，其可使得在超聲解聚(在水中)通過XDC粒度分析測量的粒度分布的模式滿足下面的條件
Mode XDC(nm) > (5320/S, (m7g)) + 8，或者條件Mode XDC(nm) > (5320/S，(m7g)) + 10。
它們可例如具有至少1. 35cm7g，特別是至少1.40cm7g，或者至少 1. 50cm7g的由直徑3. 7 - 80 nm的孔構(gòu)成的孔體積(V8。)。
在超聲解聚之后，它們的中位直徑(0s。s)通常小于8. 5nin;它可小于 6. 0戶，例如小于5.5 fim。
同樣，在超聲解聚之后，它們的中位直徑(05。J通常小于8. 5jim;它 可小于6. 0薩，例如小于5. 5拜。
這些二氧化硅可具有超聲解聚因子(FDS)為大于3ml,特別是大于 3.5 ml,特別是大于4. 5 ml。
它們的超聲解聚因子(F。M)可以是大于6,特別是大于7，特別是大 于ll。
它們具有在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測定的平均顆粒尺寸 (質(zhì)量)(1 是20 - 300nm，特別是30 - 300nm,特別是40 - 160nm。 它們可具有顆粒尺寸分布是d》(16500/SCTAB)-30。 根據(jù)一種實(shí)施方案，通過本發(fā)明制備的二氧化硅通常具有 -CTAB比表面積(S,)是60 - 330 m7g，特別是80 - 290 m7g， -BET比表面積(SBBT)是70 - 350 m7g，特別是90 - 320 m7g。 它們的CTAB比表面積可以是90 - 230 m7g。 同樣，它們的BET比表面積可以是110 - 270 mVg，特別是115 一 250 mVg，例如135 - 235 mVg。
根據(jù)另一種實(shí)施方案，通過本發(fā)明制備的二氧化硅通常具有 -CTAB比表面積(ScTAB)是40 - 380 mVg，特別是45 - 280 mVg， -BET比表面積(S肌)是45 - 400 m2/g，特別是50 - 300 m7g。 它們的CTAB比表面積可以是115 - 260 m7g，特別是145 - 260 m7g。 同樣，它們的BBT比表面積可以是120 - 280 m7g，特別是150 - 280
mVg。
根據(jù)本發(fā)明制備的二氧化硅可具有一定的微孔性；因而，這些二氧化硅通常是
(SBET-SCTAB) > 5 m7g，優(yōu)選地>15 m7g，例如> 25 m2/g。 這種微孔性通常并不太高；這些二氧化硅通常是(SBET-ScTAB)〈5Qm7g， 優(yōu)選地<40 m7g。
通過本發(fā)明獲得的二氧化硅的pH值通常是6. 3 - 7. 8，特別是6. 6 -7.5。
它們具有通常在220 - 330ml/100g，例如240 - 300ml/100g變化的 DOP吸收性。
它們可以是具有至少80jam平均尺寸的基本上為球形的珠粒形式。 這種珠粒的平均尺寸可以是至少lOOjnm，例如至少150jam;它通 常至多300 Mm并且優(yōu)選100 - 270jam。這個(gè)平均尺寸按照標(biāo)準(zhǔn)NF X 115 07 (1970年12月)通過干篩分并確定與5 0%的篩上粒相對應(yīng)的直徑來 測定。
它們還可以是平均尺寸為至少15 n ra的粉末的形式；其例如是15 -60um(特別是20 - 45 um)或者30 - 150 u ffl (特別是45 - 120 ju m)。
它們還可以是根據(jù)它們的最大尺寸(長度)為至少lmm，特別是1 -10mm的粒料的形式。
根據(jù)本發(fā)明方法，特別是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案制備的二氧化 硅可具有用于增強(qiáng)聚合物(無論是天然還是合成)的有利應(yīng)用。
在其中它們可用作增強(qiáng)填料的聚合物組合物通常基于一種或多種 聚合物或共聚物，特別是一種或多種彈性體，特別是熱塑性彈性體，優(yōu)選 地具有至少-150至+300 。C，例如-150至+20 。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
作為可能的聚合物，可提及二烯聚合物，特別是二烯彈性體，例如聚 丁二烯(BR)、聚異戊二烯(IR)，苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR，特別是 ESBR (乳液)或SSBR (溶液))。還可以提及天然橡膠(NR)。
所述聚合物組合物可利用硫進(jìn)行硫化或者尤其利用過氧化物進(jìn)行 交聯(lián)。
通常，聚合物組合物還包含至少一種偶聯(lián)劑(二氧化硅/聚合物)。 作為偶聯(lián)劑，作為非限制性的實(shí)例，可特別使用聚硫化硅烷(所謂"對稱"或"不對稱")，如單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基四硫化物。
在聚合物組合物中二氧化硅的重量比例通常占聚合物量的20 - 80% 例如30 - 70%。
通過本發(fā)明方法制備的二氧化硅可構(gòu)成聚合物組合物的全部增強(qiáng) 填料。
任選地，可將該二氧化硅與以下的填料結(jié)合另外的填強(qiáng)填料，例 如特別是商業(yè)的高度分歉性的二氧化硅如Z1165MP 二氧化硅、Z1115MP 二氧化硅，另外的增強(qiáng)無機(jī)填料如氧化鋁，或者增強(qiáng)有機(jī)填料，尤其是 炭黑。
作為基于上述聚合物組合物(特別是基于相應(yīng)硫化物)的成品制品 的非限制性實(shí)例，可以提及鞋底、輪胎、地板材料、氣體隔板、防火材 料、以及技術(shù)部件如索道滾輪、家用電器的襯墊、液體或氣體管道襯墊、 剎車系統(tǒng)的襯墊、槽輪、纜繩和傳輸帶。
通過本發(fā)明方法制備的二氧化硅還可用作催化劑載體，用作活性材 料的吸收劑(特別是液體載體，例如用在食品中，如維生素(維生素E)， 膽堿鹽酸鹽)，作為增粘劑、組織改進(jìn)劑或抗結(jié)塊劑、作為電池隔板用 元件、作為牙骨添加劑、紙用添加劑。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不限制其范圍。
實(shí)施例1
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用硅酸鈉和硫酸 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化珪沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合才凡和體積為170L的攪拌的 (160rpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為77°C的377L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為77。C的疏酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為8分鐘30秒，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介 質(zhì)的pH值為4. 0。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硅酸鈉 溶液，調(diào)節(jié)該硅酸鈉溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 2的值。 使溫度達(dá)到84°C。
在8分鐘30秒的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉 溶液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8.0。使溫度達(dá)到92。C并且在 這個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為35L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的硫酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為3. 9。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗涂(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3°/。添加鋁酸 鈉(^20"1203重量比率為0. 8)以及>^酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)^f亍。所 得到的淤漿(具有11%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例2
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用硅酸鈉和硫酸 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化硅沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合才幾和體積為170L的攪拌的 (160rpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為79°C的458L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為79。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為7分鐘，調(diào)節(jié)疏酸的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的 pH值為4. 6。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硫酸溶 液，調(diào)節(jié)該硫酸溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 3的值。使溫 度達(dá)到81°C。
在7分鐘的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉溶液 被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在這個(gè) 值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和疏酸，其中 硅酸鈉流速為34L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的石克酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為3. 9。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3%添加鋁酸 鈉(Na20/A1A重量比率為0. 8)以及石克酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有11%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例3
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用硅酸鈉和石克酸 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化珪沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合機(jī)和體積為170L的攪拌的 (16 Orpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為82°C的382L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為82。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為8分鐘30秒，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介 質(zhì)的pH值為3. 1。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入疏酸溶 液，調(diào)節(jié)該硫酸溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 3的值。使溫 度達(dá)到82°C。
在8分鐘30秒的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉 溶液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在 這個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為34L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的硫酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為3. 9。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是21°/。)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3°/。添加鋁酸 鈉(Na20/Ah03重量比率為0. 8)以及石克酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有11%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例4
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，4吏用珪酸鈉和石克酸 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化硅沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合才幾和體積為170L的攪拌的 (160rpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為79°C的321L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為79。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為IO分鐘，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的 pH值為4. 6。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硫酸溶 液，調(diào)節(jié)該硫酸溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 4的值。使溫 度達(dá)到81°C。
在10分鐘的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉溶 液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在這 個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為34L/h，濃度為235g/LJ克酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的硫酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到PH值為3.9。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3%添加鋁酸 鈉(^20"1203重量比率為0. 8)以及石克酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有11°/。的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例5
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用珪酸鈉和石克酸 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化硅沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合4幾和體積為170L的攪拌的 (16Orpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為82°C的384L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si0氛0重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為82。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為8分鐘30秒，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介 質(zhì)的pH值為4.0。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硅酸鈉 溶液，調(diào)節(jié)該硅酸鈉溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4.4的值。 使溫度達(dá)到82°C。
在8分鐘30秒的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉 溶液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在 這個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為35L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的石克酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為4. 0。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3%添加鋁酸 鈉(Na20/AL03重量比率為0. 8)以及石克酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有18. 6%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例6
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用硅酸鈉和硫酸， 過濾-洗滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化珪沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5mm(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合才幾和體積為170L的攪拌的 (160rpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為78。C的376L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為78。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為8分鐘30秒，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介 質(zhì)的pH值為3.9。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硅酸鈉 溶液，調(diào)節(jié)該硅酸鈉溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 1的值。 使溫度達(dá)到85°C。
在8分鐘30秒的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉 溶液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在 這個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為33L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的硫酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為3. 9。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3%添加鋁酸 鈉(化20"1203重量比率為0. 8)以及硫酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有11%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
實(shí)施例7
實(shí)施包括下述步驟的方法 沉淀反應(yīng)，使用硅酸鈉和硫酸 過濾—冼滌步驟，使用壓濾機(jī)， 干燥，借助于渦輪式霧化器。
二氧化硅沉淀反應(yīng)通過序列的入口直徑d為5咖(圖)的 Hartridge-Roughton型不銹鋼快速混合4幾和體積為170L的攪拌的 (160rpm)不銹鋼容器以下面的步驟進(jìn)行。將濃度為50g/L且溫度為86°C的376L/h流速的硅酸鈉溶液 (Si02/Na20重量比率3. 45)和濃度為21g/L且溫度為86。C的硫酸同時(shí)添 加到快速混合機(jī)中，時(shí)間為8分鐘30秒，調(diào)節(jié)硫酸的流速以保持反應(yīng)介 質(zhì)的pH值為3.9。
將這種反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)到攪拌的容器中，在該容器中同時(shí)引入硅酸鈉 溶液，調(diào)節(jié)該硅酸鈉溶液的流速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為4. 1的值。 使溫度達(dá)到86°C。
在8分鐘30秒的同時(shí)添加之后，中斷快速混合機(jī)的進(jìn)料并且硅酸鈉 溶液被引入到攪拌的容器中直到pH值為8. 0。使溫度達(dá)到92°C并且在 這個(gè)值保持到反應(yīng)結(jié)束。
在攪拌的容器中進(jìn)行40分鐘的再次同時(shí)添加硅酸鈉和硫酸，其中 硅酸鈉流速為32L/h，濃度為235g/L，硫酸具有80g/L的濃度，調(diào)節(jié)其流 速以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值為8. 0。
當(dāng)這種同時(shí)添加完成時(shí)，用濃度為80g/L的硫酸在5分鐘內(nèi)將反應(yīng) 介質(zhì)調(diào)節(jié)到pH值為4. 0。
所獲得的淤漿在壓濾機(jī)上過濾和洗滌(濾餅的固含量是20%)。在稀 釋后，所獲得的濾餅機(jī)械粉碎，這通過以Al/Si02比率為0. 3%添加鋁酸 鈉(化20"1203重量比率為0. 8)以及石克酸直到達(dá)到pH值為6. 5來進(jìn)行。所 得到的淤漿(具有11%的固含量)使用渦輪式霧化器進(jìn)行霧化。
以下例舉的方法具有非常令人滿意的二氧化硅生產(chǎn)率。
權(quán)利要求
1.制備沉淀二氧化硅的方法，這種類型的方法包括使硅酸鹽與酸化劑反應(yīng)以獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后分離和干燥這種懸浮液，其特征在于所述沉淀包括在快速混合機(jī)中在酸性介質(zhì)中使硅酸鹽與酸化劑接觸。
2.制備沉淀二氧化硅的方法，這種類型的方法包括使硅酸鹽與酸化 劑反應(yīng)以獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后分離和千燥這種懸浮液，其
3. 權(quán)利要求1和2之一的方法，其特征在于硅酸鹽與酸化劑的所述 接觸在pH值為2-5.5，優(yōu)選地2 - 5下進(jìn)行。
4. 權(quán)利要求1-3之一的方法，其特征在于硅酸鹽與酸化劑的所述接觸以連續(xù)模式進(jìn)行。
5. 權(quán)利要求l-3之一的方法，其特征在于由硅酸鹽與酸化劑的所述 接觸所得到的反應(yīng)介質(zhì)被引入到至少一個(gè)反應(yīng)器中，優(yōu)選攪拌的反應(yīng) 器。
6. 權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述反應(yīng)器以半連續(xù)模式運(yùn)行。
7. 權(quán)利要求1-6之一的方法，其特征在于硅酸鹽與酸化劑的所述接 觸在快速混合機(jī)中進(jìn)行，所述快速混合機(jī)選自對稱T或Y混合機(jī)(或管 道)，不對稱T或Y混合機(jī)(或管道)，切向噴射混合機(jī)， Hartridge-Roughton混合機(jī)，渦流混合才幾，轉(zhuǎn)子-定子混合才幾。
8. 權(quán)利要求1-7之一的方法，其特征在于硅酸鹽與酸化劑的所述接 觸在切向噴射、Hartridge-Roughton或者渦流混合機(jī)中進(jìn)行，包括具 有至少兩個(gè)切向入口以及軸向出口的腔室，硅酸鹽和酸化劑經(jīng)由所述切 向入口分開進(jìn)入，并且反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)由所述軸向出口離開。
9. 權(quán)利要求8的方法，其特征在于兩個(gè)切向入口相對于所述腔室的 中心軸對稱地且相對地布置。
10. 權(quán)利要求1-9之一的方法，其特征在于所述沉淀以如下方式進(jìn)行(i) 硅酸鹽和酸化劑同時(shí)添加到所述快速混合機(jī)中，優(yōu)選地以連續(xù) 模式，反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pHi)為2 - 5. 5，特別是2 - 5，(ii) 由步驟(i)得到的反應(yīng)介質(zhì)被引入到至少一個(gè)攪拌的反應(yīng)器中， 特別是半連續(xù)模式，反應(yīng)器中反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pH》被調(diào)節(jié)為2-5.5， 特別是2-5，優(yōu)選地，其中pH2〉 p仏，(iii) 在攪拌的反應(yīng)器中，將硅酸鹽添加到反應(yīng)介質(zhì)中，直到獲得 反應(yīng)介質(zhì)的pH值為7 - 10，特別是7. 5 - 9. 5，(iv) 在攪拌的反應(yīng)器中，將硅酸鹽和酸化劑同時(shí)添加到反應(yīng)介質(zhì)中， 使得反應(yīng)介質(zhì)的pH值保持在7-10，特別是7. 5 - 9. 5，(v) 停止硅酸鹽的添加，同時(shí)繼續(xù)添加酸化劑到攪拌的反應(yīng)器的反 應(yīng)介質(zhì)中，直到獲得在攪拌的反應(yīng)器中的反應(yīng)介質(zhì)的pH值為小于6，優(yōu) 選地3-5. 5，例如3-5。
11. 權(quán)利要求10的方法，其特征在于，在步驟(ii)中，為了調(diào) 節(jié)反應(yīng)器中的反應(yīng)介質(zhì)的pH值(pH2)為2-5.5，特別是2-5，同時(shí)地 向由步驟(i )獲得的反應(yīng)介質(zhì)中添加酸化劑，或者優(yōu)選地，硅酸鹽或 堿化劑。
12. 權(quán)利要求10至11之一的方法，其特征在于，p仏和pH2是2.5 -5，尤其是3-4. 5,例如3. 5-4.5。
13. 權(quán)利要求10至12之一的方法，其特征在于pH々pH"
14. 權(quán)利要求10至13之一的方法，其特征在于整個(gè)沉淀在70-95°C 下進(jìn)行。
15. 權(quán)利要求10至14之一的方法，其特征在于反應(yīng)介質(zhì)的溫度在 步驟(i)和(ii)時(shí)是70-86。C。
16. 權(quán)利要求10至15之一的方法，其特征在于反應(yīng)介質(zhì)的溫度在 步驟(iii)時(shí)達(dá)到85-95。C的值，然后在步驟(iv)和(v)的過程中 保持這個(gè)值。
17. 權(quán)利要求10至16之一的方法，其特征在于所述快速混合機(jī)是 切向噴射、Hartridge-Roughton或者渦流混合機(jī)，包括具有至少兩個(gè)切向入口以及軸向出口的腔室，硅酸鹽和酸化劑經(jīng)由所述切向入口分開 進(jìn)入，并且反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)由所述軸向出口離開，所述兩個(gè)切向入口優(yōu)選地 相對于所述腔室的中心軸對稱布置。
18. 權(quán)利要求1至17之一的方法，其特征在于在湍流區(qū)中或快速 混合機(jī)中的經(jīng)過時(shí)間小于1秒，特別地小于0. 5秒，例如至多0. 3秒。
19. 權(quán)利要求1至18之一的方法，其特征在于所述干燥通過霧化 來進(jìn)行。
20. 權(quán)利要求1至19之一的方法，其特征在于所述分離包括借助 于壓濾機(jī)進(jìn)行的過濾。
21. 權(quán)利要求1至20之一的方法，其特征在于所述干燥借助于噴 嘴式霧化器來進(jìn)行。
22. 權(quán)利要求1至19之一的方法，其特征在于所述分離包括借助 于真空過濾器進(jìn)行的過濾。
23. 權(quán)利要求1至20和22之一的方法，其特征在于所述干燥借助 于渦輪式霧化器來進(jìn)行。
24. 權(quán)利要求10至23之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有-CTAB比表面積(S,)為40 - 525 m7g， -BET比表面積(SBBT)為45 - 550 m7g，-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的物體尺寸分布的寬度Ld ((d84-dl6)/d50)為至少0. 91,以及-孔體積分布使得比率V (d5-d50) /V 至少為0.66。
25. 權(quán)利要求10至23之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有- CTAB比表面積(S,)為40 - 525 m2/g，-BET比表面積(SBET)為45 - 550 m7g，-孔分布寬度ldp大于0. 70，特別是大于0. 80。
26. 權(quán)利要求10至23之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有-CTAB比表面積(S，)為40 - 525 m2/g， -BET比表面積(SBBT)為45 - 550 m7g，-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的小于500nm的物體尺寸 分布的寬度L，d ((d84-dl6)/d50)為至少0. 95,以及 -孔體積分布使得比率V /V 為至少0.71。
27. 權(quán)利要求10至23之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有- CTAB比表面積(S，)為40 - 525 m2/g，- BET比表面積(SBBT)為45 - 550 m7g，-在超聲解聚之后通過XDC粒度分析測量的小于500nm的物體尺寸 分布的寬度L，d ((d84-dl6)/d50)為至少0.90，特別是至少0.92,以及-孔體積分布使得比率V (d5-d50) /V (d5-dl00) 為至少0.74。
28. 權(quán)利要求10至27之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有的物體尺寸使得在超聲解聚后通過XDC粒度分析測量的粒度 分布模式滿足下面的條件XDC模式(nm) > (5320/S, (m7g)) + 8。
29. 權(quán)利要求10至28之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有- CTAB比表面積(S園)是60 - 330 m7g，特別是80 - 290 mVg，- BET比表面積(3肌)是70 - 350 m7g，特別是90 - 320 m7g。
30. 權(quán)利要求10至29之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅具有CTAB比表面積(S，)是90 - 230m7g, BET比表面積(SBET)是110 - 270m7g。
31. 權(quán)利要求10至30之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅為至少80um平均尺寸的基本上球形的珠粒形式。
32. 權(quán)利要求10至30之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅為至少15pm平均尺寸的粉末的形式。
33. 權(quán)利要求10至30之一的方法，其特征在于所獲得的沉淀二氧 化硅為至少lmm尺寸的粒料的形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備沉淀二氧化硅的新方法，這種類型的方法包括使硅酸鹽與酸化劑反應(yīng)以獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后分離和干燥這種懸浮液，其特征在于所述沉淀包括在快速混合機(jī)中在酸性介質(zhì)中使硅酸鹽與酸化劑接觸。
文檔編號(hào)C01B33/00GK101605725SQ200780051194
公開日2009年12月16日 申請日期2007年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日
發(fā)明者E·富尼耶, F·尼科爾, J-C·馬涅 申請人:羅地亞管理公司