專(zhuān)利名稱(chēng)：：橡膠籽綜合利用的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種橡膠籽利用的方法，具體的是橡膠籽綜合利用的方法。技術(shù)背景橡膠籽仁含油23—26%，橡膠籽油中脂肪酸的組成以油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸為主，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，是一種上好的生物.油料，可加工為食用油，也可加工.為生物柴油。橡膠籽粕含豐富的蛋白質(zhì)可用作飼料。橡膠籽中還含有少量橡膠，橡膠籽殼主要為木質(zhì)纖維。目前對(duì)橡膠籽的利用主要是用橡膠籽提取食用油，在傳統(tǒng)的提取方法中是連殼壓榨，膠質(zhì)過(guò)重榨油機(jī)經(jīng)常爆膛，脫膠除雜處理之后，酸渣污染環(huán)境，橡膠籽粕殘油率高達(dá)8—6%。橡膠籽仁破碎后還需經(jīng)軟化、扎胚、蒸炒、預(yù)搾等工序再用溶劑將油脂浸出。此方法橡膠籽仁在浸出之前受到高溫作用，導(dǎo)致籽仁中化學(xué)成分發(fā)生變化，因而所得毛油色澤深如咖啡、雜質(zhì)多、粘稠，須經(jīng)脫色、除臭后方可使用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種橡膠籽綜合利用的方法。該方法可提取優(yōu)質(zhì)的食用橡膠籽油或生物柴油，同時(shí)對(duì)產(chǎn)生的橡膠籽殼、橡膠籽中的橡膠以及橡膠籽仁粕加以綜合利用，在制取食用橡膠籽油或燃料橡膠籽油的同時(shí)還可得到炭、橡膠及飼料等多種產(chǎn)品。本發(fā)明的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于具體步驟為，(1)橡膠籽，殼仁分離；(2)橡膠籽殼經(jīng)粉碎，干餾制為碳；(3)橡膠籽仁粉碎用高醇初浸，真空蒸發(fā)脫去溶劑，脫膠，得初浸毛油；復(fù)浸，固液分離，真空蒸發(fā)脫去溶齊廿，制得復(fù)浸毛油；(5)經(jīng)(3)和(4)處理的初浸毛油和復(fù)浸毛油混合后脫水，預(yù)脂化反應(yīng)，甲醇脂化反應(yīng)，上層液為脂肪酸甲脂，即生物柴油，底液為甘油S雜質(zhì)，放層，上層脂肪酸甲脂蒸餾得生物柴油；(6)底液用三氯化鐵調(diào)節(jié)PH值到3，靜置除雜，加入碳酸鈉攪拌調(diào)節(jié)PH值到7，真空蒸餾甘油、除鹽得到工業(yè)甘油；(7)經(jīng)(3)和(4)處理的毛油混合后脫水，得食用油；(8)橡膠籽仁粕經(jīng)采用攪拌、真空抽吸、用過(guò)熱蒸汽吹干的方法.脫溶，粉碎后用作飼料。所述的步驟(2)橡膠籽殼籽粉碎，成型，進(jìn)入干餾釜內(nèi)在800—1000"C干餾制成機(jī)制燃料炭或活性炭。步驟(3)所述的高醇初浸是采用98%的甲醇、乙醇及丙醇中至少一種在40—60nC的溫度下浸泡10—300分鐘，連續(xù)浸提兩次，液固重量比1一8:1。所述的步驟(3)所述的脫膠具體為，橡膠籽初浸液脫溶后加入甲酸至PH值為3，膠質(zhì)析出，用油重0.3—1.5%無(wú)水亞硫酸鈉絮凝沉降出膠粒，毛油分離，將膠粒碾軋成乳膠塊。所述的步驟(4)所述溶劑為正已垸、環(huán)已烷、乙醚、六號(hào)抽提油。所述的步驟(4)所述的復(fù)浸是在橡膠籽中按液固重量比為l一8:l.的加入溶劑，溫度為30—55°。，保溫40—80分鐘，重復(fù)至少二次，將笫一次復(fù)浸液中的殘存高醇浸提液分出、移走。所述的步驟(5)所述的預(yù)脂化反應(yīng)為同時(shí)加入加油重復(fù)合催化劑0.5-3%和體積甲醇25%-30%，攪拌均勻，溫度40—70'C，預(yù)脂化反應(yīng)6—8小時(shí)，沉降2—4'小時(shí)分出底液；步驟(5)所述的甲醇脂交換反應(yīng)為，將堿性催化劑KOH或NaOH5-8%、98%甲醇混合液以油重10%比例加入，溫度40—70°C反應(yīng)30—50分鐘，沉降10—60分鐘，放出10%底液，上層液為脂肪酸甲脂，升溫到75t:將富余的甲醇餾出回收，脂肪酸甲脂在220—30(TC下、真空度達(dá)到560—720mmHg條件下蒸餾，得十六垸值達(dá)到49的生物柴油。所述的復(fù)合催化劑為酸性催化劑由磷酸0.3—10%、甲酸0.3—10%、磺酸0.3—10%、硫酸0.3—10%組成。本發(fā)明是一種綜合利用橡膠籽的方法。在制取橡膠籽油時(shí)對(duì)容易造成環(huán)境污染、影響產(chǎn)品質(zhì)量的橡膠籽殼、橡膠及橡膠籽仁粕綜合利用，其中干餾炭、絮凝乳膠都是為了處理廢棄物而專(zhuān)門(mén)設(shè)置的廢物回收利用工序，還可從底液中制取甘油。本發(fā)明可將橡膠籽制為六種產(chǎn)品，即炭、乳膠、食用油、燃料油、甘油及飼料。橡膠籽殼占了全.籽的40_44%，油含量非常低僅有0.6%左右，并含有大量的單寧、色素、橡膠等有害雜質(zhì)。在傳統(tǒng)的提取橡膠籽油的過(guò)程中，大量的橡膠籽殼作為生產(chǎn)中的廢物被丟棄，既污染環(huán)境又浪費(fèi)資源。在本發(fā)明中將橡膠籽殼綜合利甩，橡膠籽殼中的單寧、色素、橡膠等有害雜質(zhì)在干餾中被去除，橡膠籽殼制為機(jī)制燃料炭或活性炭，可作為燃料及吸附劑。橡膠籽油中所含的橡膠將影響橡膠籽油的質(zhì)量，本發(fā)明是將初浸的毛油經(jīng)絮凝、分離出乳膠，這樣不僅可提高橡膠籽油的純凈度，還可將分離出的乳膠再利用，充分提高'了橡膠籽的綜合利用率。本發(fā)明是采用高醇浸提二次橡膠籽油，經(jīng)脫膠、真空脫溶、脫水后的毛油成為色澤淡黃、雜質(zhì)少、具有橡膠籽風(fēng)味的食用油脂。本發(fā)明針對(duì)橡膠籽毛油的特點(diǎn)，采用專(zhuān)門(mén)配制的復(fù)合催化劑對(duì)橡膠籽毛油進(jìn)行催化，甲醇預(yù)脂化反應(yīng)，再加入催化劑、甲醇脂交換反應(yīng)，洗滌蒸餾分出反應(yīng)，并回收甲醇經(jīng)真空蒸餾，得到顏色淺黃，流動(dòng)性好，十六垸值達(dá)到49的生物柴油成品。本發(fā)明在第二次高醇浸提液瀝干之后即可直接加入正己烷、環(huán)已烷、六號(hào)抽提油、乙醚等非極性溶劑浸提，利用其兩不相溶的特性，將笫一次復(fù)浸液中仁粕殘存醇浸提液用分液設(shè)備分出、移走。本發(fā)明出油率高、耗能低，經(jīng)檢測(cè)，橡膠籽仁粕的含油率為1%。在石油日趨緊張的今天，用橡膠籽油制備為生物柴油具有重大意義，橡膠籽本身是生產(chǎn)橡膠的副產(chǎn)品，不需要專(zhuān)門(mén)占用土地種植，而且目前己經(jīng)形成了大量的種植規(guī)模。橡膠籽仁粕含豐富的蛋白質(zhì)，本發(fā)明在生產(chǎn)過(guò)程中蛋白質(zhì)變性少，橡膠籽'仁粕中的氰化物等有害物質(zhì)在生產(chǎn)'過(guò)程中已被脫除，初浸復(fù)浸后的橡膠籽仁粕作為飼料、肥料。本發(fā)明是一種橡膠籽綜合利用的方法，該方法對(duì)橡膠籽資源充分利用，可用橡膠籽制備多種產(chǎn)品。且方法科學(xué)，操作簡(jiǎn)單，資源利用度高，環(huán)境污染小，是一種新型的橡膠籽綜合利用的方法。具體實(shí)施方式實(shí)施例1取橡膠籽2.8噸脫殼，得到0.8噸的橡膠籽殼，2噸橡膠籽仁。橡膠籽殼粉碎至粒徑為l-5毫米，用制棒成型機(jī)成型后裝入干餾釜內(nèi)，在800—IOOO'C的下干餾燒炭，可生產(chǎn)300—350公斤機(jī)制燃料炭。橡膠籽仁，粉碎至0.5-2毫米，裝入6立方多功能提取罐內(nèi)待浸，按固液比(重量比)1:1.07—1.5泵入98%甲醇浸提二次，也可采用甲醇、乙醇及丙醇中至少一種，初浸溫度55'C;初浸時(shí)間每次最佳時(shí)間為30分鐘到90分鐘，所得混合油在蒸餾釜內(nèi)真空580—720mmHg，溫度45—75。C條件下脫溶后，真空脫溶得初浸毛油，加入甲酸調(diào)節(jié)PH值到3，再加入0.3一1.5%無(wú)水亞硫酸鈉絮凝成膠粒，沉降6—8小時(shí)而后分離油、膠，反復(fù)輾壓沉出的乳膠塊，成型，得橡膠。初浸毛油經(jīng)脫膠后色澤淡黃、雜質(zhì)少，可直接并入復(fù)浸油中使用；初浸過(guò)的橡膠籽粕不須脫溶即可直接進(jìn)入復(fù)浸工序；按1:1一1.3的固液重量比泵入6號(hào)抽提油，溫度為55°C，保溫40分鐘一80分鐘，浸提二次，將笫一次復(fù)浸液中的殘存甲醇浸提液利用液位分離設(shè)備分出、下層甲醇浸提液移入醇油蒸餾釜，上層復(fù)浸混合油在蒸餾釜內(nèi)真空脫溶得到復(fù)浸毛油，其質(zhì)量甚好，無(wú)須進(jìn)行除雜處理，即可并入初浸脫膠毛油，經(jīng)脫水后即為具有橡膠籽風(fēng)味的食用油脂。橡膠籽仁粕經(jīng)攪拌、真空抽吸、用過(guò)熱蒸汽吹干的方法脫溶，冷卻，粉碎后包裝作飼料、經(jīng)測(cè)定其殘油率為1%。制復(fù)合催化劑，其成分是磷酸0.3—10%、甲酸0.3—10%、磺酸0.3—10%、硫'酸0.3—10%，混合均勻。'初浸和復(fù).浸得到的橡膠籽毛油在120'C真空下脫水將1噸脫水的橡膠籽毛油泵入脂化罐中，加入3公斤復(fù)合催化劑、300公斤的無(wú)水甲醇，溫度60—70°C，預(yù)脂化反應(yīng)6—8小時(shí)，沉降2一4小時(shí)分出下層約20公斤的底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物，主要為甘油及皂腳；取上層油醇混合物配入油重的5-8公斤KOH.作催化劑，加入98%甲醇150公斤，在55—70。C溫度條件下反應(yīng)30—50分鐘，沉降.10—60分鐘，放出80公斤底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物甘油及皂腳；上層液即為脂肪酸甲脂即為生物柴油半成品，升溫到75'C將富余的甲醇餾出回收，精制待用。將0.95噸的脂肪酸甲脂，泵入真空蒸餾釜蒸餾、初餾溫度22(TC終餾溫度28(TC、釜內(nèi)底部為植物瀝青、餾出物總量為0.89噸、顏色淺黃流動(dòng)性好十六烷值達(dá)到49的生物柴油成品。副產(chǎn)品底液用三氯化鐵除雜、碳酸鈉中和、蒸餾除鹽即可得到工業(yè)甘油。實(shí)施例2取橡膠籽2.8噸脫殼，得到0.8噸的橡膠籽殼，2噸橡膠籽仁。橡膠籽殼粉碎至粒徑1-8毫米，裝入干餾釜內(nèi)，在800一100(TC的下干餾為活性炭。橡膠籽仁，粉碎至1-3毫米，裝入6立方多功能提取罐內(nèi)待浸，按固液重量比為1:8泵入98%甲醇和95%乙醇各占50%的混合液浸提二次，初浸溫度55'C;初浸時(shí)間每次最佳時(shí)間為50分鐘到60分鐘，所得混合油在蒸餾釜內(nèi)脫溶得初浸毛油，加入甲酸調(diào)節(jié)PH值到3，再加入1%油重的無(wú)水亞硫酸鈉絮凝成膠粒，沉降6—8小時(shí)而后分離油、膠，反復(fù)輾壓沉出的乳膠塊，成型，得橡膠。初浸毛油直接并入復(fù)浸油中使用；初浸過(guò)的橡膠籽粕不須脫溶即可直接進(jìn)入復(fù)浸工序；按1:8的固液重量比泵入正已烷，溫度為55。C，保溫60分鐘，浸提二次，將笫一次復(fù)浸液中的殘存甲醇浸提液利用液位分離設(shè)備分出、下層甲醇浸提液移入醇油蒸餾釜，上層復(fù)浸混合油在蒸餾釜內(nèi)真空脫溶得到復(fù)浸毛油，其質(zhì)量甚好、混合油在蒸餾釜內(nèi)真空脫溶得到復(fù)浸毛油，并入初浸脫膠毛油，經(jīng)脫水后即為具有橡膠籽風(fēng)味的食用油脂。橡膠籽仁粕經(jīng)不停攪拌、真空抽吸、用過(guò)熱蒸汽吹干脫溶，冷卻，粉碎后包裝作飼料、經(jīng)測(cè)定其殘油率為0.98%。制復(fù)合催化劑，其成分是磷酸5%、甲酸0.6%、磺酸8%、硫酸0.8%，混合均勻。初浸和復(fù)浸得到的橡膠籽毛油在120'C真空下脫水將1噸脫水的橡膠籽毛油泵入脂化罐中，加入1公斤復(fù)合催化劑、300公斤的無(wú)水甲醇，溫度60—70'C，預(yù)脂化反應(yīng)6—8小時(shí)，沉降2—4小時(shí)分出下層約20公斤的底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物，主要為甘油及皂腳；取上層油醇混合物配入油重的6公斤NaOH.作催化劑，加入98%甲醇150公斤，在55—7(TC溫度條件下反應(yīng)40分鐘，沉降50分鐘，放出80公斤底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物甘油及皂腳；上'層液即為脂肪酸甲脂即為生物柴油'-半成品，升溫到75'C將富余的甲醇餾出回收，精制待用。將0.95噸的脂肪酸甲脂，泵入真空蒸餾釜蒸餾、初餾溫度220終餾溫度300°C、釜內(nèi)底部為植物瀝青，餾出物總量為0.89噸為十六烷值達(dá)到49的生物柴油成品。副產(chǎn)品底液用三氯化鐵除雜、碳酸鈉中和、蒸餾除鹽即可得到工業(yè)甘油。實(shí)施例3備料及制碳與實(shí)施例1相同。橡膠籽仁，粉碎至0.5-5毫米，裝入6立方多功能提取罐內(nèi)待浸，而'后按固液重量比l:5泵入98%丙醇浸提二次，初浸溫度45°C;初浸時(shí)間每次最佳時(shí)間為80-90分鐘，所得混合空脫溶得初浸毛油，加入甲酸調(diào)節(jié)PH值到3，再加入1%油重的無(wú)水亞硫酸鈉絮凝成膠粒，沉降6—8小時(shí)而后分離油、膠，反復(fù)輾壓沉出的乳膠塊，成型，得橡膠。初浸毛油經(jīng)脫膠后直接并入復(fù)浸油中使用；初浸過(guò)的橡膠籽粕不須脫溶即可直接進(jìn)入復(fù)'浸工序；按1:5的固液重量比泵入環(huán)己垸，溫度55。C，保溫40分鐘一80分鐘，浸提二次，將笫一次復(fù)浸液中的殘存甲醇浸提液利用液位分離設(shè)備分出，下層甲醇浸提液移入醇油蒸餾釜，混合油在蒸餾釜內(nèi)真空脫溶得到復(fù)浸毛油，可并入初浸脫膠毛油，經(jīng)脫水后即為具有橡膠籽風(fēng)味的食用油脂。橡膠籽仁粕采用不停攪拌、真空抽吸、用過(guò)熱蒸汽吹干的方法脾溶，冷卻，粉碎后包裝作伺料、綠測(cè)定其殘油率為1%。制復(fù)合催化劑，其成分是磷酸0.5%、甲酸7%、磺酸0.9%、硫酸9%，混合均勻。初浸和復(fù)浸得到的橡膠籽毛油在12(TC真空下脫水將1噸脫水的橡膠籽毛油泵.入脂化罐中，加入0.8公斤復(fù)合催化劑、300公升的無(wú)水甲醇，溫度40_70°C，預(yù)脂化反應(yīng)6—8小時(shí)，沉降2—4小時(shí)分出下層約20公斤的底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物，主要為甘油及皂腳；取上層油醇混合物配入油重的7公斤KOH.'作催化劑，加入98%甲醇100公斤，在55—70'C溫度條件下反應(yīng)30—100分鐘，沉降10—60分鐘，放出100公斤底液，底液為反應(yīng)副產(chǎn)物甘油及皂腳；上層液即為脂肪酸甲脂即為生物柴油半成品，升溫到75'C將富余的甲醇餾出回收，精制待用。將0.95噸的脂肪酸甲脂，泵入真空蒸餾釜蒸餾、初餾溫度22(TC終餾溫度300°C、釜內(nèi)底部為植物瀝青、餾出物總量為0.89噸、顏色淺黃流動(dòng)性好十六烷值達(dá)到49的生物柴油成叩o副產(chǎn)品底液用三氯化鐵除雜、碳酸鈉中和、蒸餾除鹽即可得到工業(yè)甘袖。檢測(cè)三個(gè)實(shí)施例生產(chǎn)的橡膠籽生物柴油的主要指標(biāo)如下<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于具體步驟為，(1)橡膠籽，殼仁分離；(2)橡膠籽殼經(jīng)粉碎，干餾制為碳；(3)橡膠籽仁粉碎用高醇初浸，真空蒸發(fā)脫去溶劑，脫膠，得初浸毛油；(4)溶劑對(duì)橡膠籽仁復(fù)浸，固液分離，真空蒸發(fā)脫去溶劑，制得復(fù)浸毛油；(5)經(jīng)(3)和(4)處理的初浸毛油和復(fù)浸毛油混合后脫水，預(yù)脂化反應(yīng)，甲醇脂化反應(yīng)，上層液為脂肪酸甲脂，即生物柴油，底液為甘油及雜質(zhì)，分離下層，上層脂肪酸甲脂蒸餾得生物柴油；(6)底液用三氯化鐵調(diào)節(jié)PH值到3，靜置除雜，加入碳酸鈉攪拌調(diào)節(jié)PH值到7，真空蒸餾甘油除鹽得到工業(yè)甘油；(7)經(jīng)(3)和(4)處理的毛油混合后脫水，得食用油；(8)橡膠籽仁粕經(jīng)采用攪拌、真空抽吸、用過(guò)熱蒸汽吹干的方法脫溶后用作飼料。2、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(2)橡膠籽殼籽粉碎，制棒成型，進(jìn)入干餾釜內(nèi)在800—1000。C干餾制成機(jī)制燃料炭或活性炭。3、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(3)所述的高醇初浸是采用98%的甲醇、乙醇及丙醇中至少一種在40—60°C的溫度下浸泡10—300分鐘，連續(xù)浸提兩次，液固重量比l一8:1。4、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(3)所述的脫膠具體為，橡膠籽初浸液脫溶后加入甲酸至PH值為3，膠質(zhì)析出，用油重0.3—1.5%的無(wú)水亞硫酸鈉絮凝沉降出膠粒，毛油分離，將膠粒碾軋成乳膠塊。空蒸發(fā)脫去溶劑，脫離，真空蒸發(fā)脫去溶5、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(4)所述溶劑為正已垸、環(huán)已烷、乙醚、六號(hào)抽提油。6、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(4)所述的復(fù)浸是在敘膠籽中按液固重量比為1一8:l.加入溶劑，溫度為30-5,保溫40—80分鐘，重復(fù)至少二次，將笫一次復(fù)浸液中的殘存高醇浸提液分出、移.走。7、如權(quán)利要求1所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于，步驟(5)所述的預(yù)脂化反應(yīng)為同時(shí)加入加油重復(fù)合催化劑0.5-3%和體積甲醇25%--30%，攪拌均勻，溫度40—70，預(yù)脂化反應(yīng)6—8小時(shí)，沉降2—4小時(shí)分出底液；步驟(5)所述的甲醇脂交換反應(yīng)為，將堿性催化劑KOH或NaOH5-8%、98%甲醇混合液以油重10%比例加入，溫度40一70反應(yīng)30—50分鐘，沉降10—60分鐘，放出10%底液，，上層液為脂肪酸甲脂，.升溫到75將富余的甲醇餾出回收，脂肪酸甲脂在220—300下、真空度達(dá)到560—720mmHg條件下蒸餾，得十六烷值達(dá)到49的生物柴油。8、如權(quán)利要求7所述的橡膠籽綜合利用的方法，其特征在于復(fù)合催化劑為酸性催化劑由磷酸'0.3—10%、甲酸0.3—10%、磺酸0.3—10%、硫酸0.3—10統(tǒng)組成。全文摘要本發(fā)明涉及一種橡膠籽綜合利用的方法，(1)橡膠籽殼仁分離；(2)橡膠籽殼粉碎，干餾制為碳；(3)橡膠籽仁粉碎初浸，脫溶，脫膠，得初浸毛油；(4)橡膠籽仁復(fù)浸，固液分離，脫溶，制得復(fù)浸毛油；(5)初浸毛油和復(fù)浸毛油混合，脫水，預(yù)脂化反應(yīng)，甲醇脂化反應(yīng)，上層液為脂肪酸甲脂，底液為甘油及雜質(zhì)，上層脂肪酸甲脂蒸餾得生物柴油；(6)底液用三氯化鐵調(diào)節(jié)pH值，除雜，加入碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值，蒸餾甘油，除鹽得到工業(yè)甘油；(7)毛油脫水，得食用油；(8)橡膠籽仁粕經(jīng)脫溶后用作飼料。本發(fā)明是一種橡膠籽綜合利用的方法，該方法對(duì)橡膠籽資源充分利用，可用橡膠籽制備多種產(chǎn)品。且方法科學(xué)，操作簡(jiǎn)單，資源利用度高，環(huán)境污染小，是一種新型的橡膠籽綜合利用的方法。文檔編號(hào)C01B31/08GK101323787SQ20081005876公開(kāi)日2008年12月17日申請(qǐng)日期2008年7月29日優(yōu)先權(quán)日2008年7月29日發(fā)明者王新里申請(qǐng)人:王新里