專(zhuān)利名稱(chēng)：從無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物制備氟化氫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化物，具體而言涉及從化工行業(yè)、電子行業(yè)、玻璃加工及 鋁合金加工等行業(yè)的無(wú)機(jī)或有機(jī)物料中的氟化物的回收利用，特別是以氟化 氬的形態(tài)進(jìn)行回收的方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，在氟化工行業(yè)、磷化工行業(yè)、電子行業(yè)、玻璃加工及鋁合金 加工等行業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含氟元素的廢氣、廢液、廢淦，通過(guò)對(duì)廢氣 的凈化洗滌可轉(zhuǎn)化成廢液或廢渣。目前這些含氟元素的廢液、廢渣都未得到 高效的回收利用，僅為達(dá)到環(huán)保要求進(jìn)行簡(jiǎn)單處理。例如磷化工行業(yè)以低價(jià)
值的氟硅酸鈉產(chǎn)品形態(tài)回收或?qū)⒑氐膹U水用石灰中和后排放；氟化工 行業(yè)含氟化氫的廢^5危酸以低價(jià)銷(xiāo)售用于磷肥生產(chǎn)；氟化工行業(yè)排放的含無(wú)機(jī) 鹽和有機(jī)化合物的低濃度氫氟酸則直接送污水處理站用堿性物質(zhì)中和后外 排；電子行業(yè)的含無(wú)機(jī)氟化物廢水也是用堿性物質(zhì)中和后外排。此外，在氟 化工行業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中由于有機(jī)物的氟化反應(yīng)不完全，而使得生產(chǎn)有機(jī)氟化 物的中間物料中含有較多的氟化氫成分需要分離出來(lái)再利用，其氟化氫的分 離回收方法通常有①利用共沸物蒸餾原理采用高溫高壓精餾分離再利用、 ②用硫酸萃取后高溫常壓蒸餾回收再利用、③用堿性物料萃取回收再利用。 針對(duì)上述含無(wú)機(jī)氟元素的"三廢"問(wèn)題及氟化工行業(yè)中間物料中的氟化 氫分離回收問(wèn)題，國(guó)內(nèi)外眾多科技工作者提出了一系列技術(shù)方案。其中與本 發(fā)明有關(guān)聯(lián)的現(xiàn)有技術(shù)方案有由貴州省化工研究院提出的"一種氟化銨鹽 的液相酸解方法"(申請(qǐng)?zhí)枮?006100511784 );由天津化工研究院和云南三
環(huán)化工有限公司提出的"一種磷肥副產(chǎn)物綜合利用的方法"(CN1554570 ); 由四川大學(xué)提出的"一種制備高純無(wú)水氟化氫的技術(shù)，，(CN1696050 );由美 國(guó)霍尼韋爾國(guó)際公司提出的"純化氟化氫的方法"(CN1849261A);由多氟多 化工股份有限公司提出"一種生產(chǎn)氫氟酸的方法"(CN101077770 )和"生 產(chǎn)氫氟酸的方法"(CN101077769 );由應(yīng)烈榮提出的"一種含氟硫酸提取氫 氟酸的工藝，，(CN1180043 )。
現(xiàn)有技術(shù)方案的缺點(diǎn)是由于其反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離工 藝過(guò)程的操作壓力和溫度均較高且物料在設(shè)備內(nèi)停留時(shí)間較長(zhǎng)，對(duì)設(shè)備結(jié)構(gòu) 和材質(zhì)的要求非?？量?，因此極大地縮小了設(shè)備結(jié)構(gòu)和材質(zhì)的選擇范圍，且 設(shè)備還存在使用壽命短和操作安全性低等弊端，特別是對(duì)于以氟化銨、氟化 鈉、氟化鉀、氟化鈸等氟化物鹽類(lèi)與硫酸的酸性混合物的加熱反應(yīng)揮發(fā)、或 蒸餾分離工藝過(guò)程，在現(xiàn)有工業(yè)技術(shù)水平條件下還沒(méi)有合適的設(shè)備結(jié)構(gòu)和材 質(zhì)滿(mǎn)足其規(guī)?；a(chǎn)的要求。
因此，改善酸性混合物的反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離工藝操作 條件與設(shè)備的結(jié)構(gòu)和材質(zhì)的相互適應(yīng)性，并進(jìn)一 步提高設(shè)備操作的可靠性和 使用壽命以滿(mǎn)足規(guī)?；a(chǎn)的要求，是氟元素回收環(huán)節(jié)急需解決的重大技術(shù) 問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物中反應(yīng) 揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離出氟化氮?dú)怏w的工藝技術(shù)方法，以克服現(xiàn)有 技術(shù)存在的缺點(diǎn)，滿(mǎn)足規(guī)?；a(chǎn)的要求。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，發(fā)明人通過(guò)大量探索性試驗(yàn)、對(duì)比試驗(yàn)和條件試 驗(yàn)從而完成了本發(fā)明。發(fā)明人所提供的工藝特點(diǎn)是在常規(guī)設(shè)備空間內(nèi) 通過(guò)控制無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物的反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或
精餾分離工藝操作條件，特別是控制溫度條件和壓力條件，經(jīng)傳熱傳質(zhì) 工藝過(guò)程使酸性混合物中的水和硫酸、硫酸鹽留在液相而制備得到氟化 氫氣體。
上述的無(wú)機(jī)氟化物是氟化銨、或氟化鈉、或氟化鉀、或氟化鎂、或氟
化氫；所述的無(wú)機(jī)氟化物在與硫酸混合之前是氣態(tài)、或液態(tài)、或固態(tài)； 所述的無(wú)機(jī)氟化物成分中以氟離子計(jì)的含量為0.5% ~95%;所述的硫酸 濃度以H2S0,計(jì)為50% ~ 104. 5% ，且可用其酸酐——三氧化^L替換。
上述的無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物是通過(guò)硫酸與無(wú)機(jī)氟化物的 簡(jiǎn)單混合而得到，或是通過(guò)硫酸與含氟化氫的中間物料充分混合，經(jīng)洗 滌或吸收或萃取而得到，或是通過(guò)控制氟化工行業(yè)工藝過(guò)程中產(chǎn)生的含 氟化氫廢硫酸的組成而得到，或是通過(guò)硫酸與氟硅酸或氟硅酸鹽充分混 合、分解、轉(zhuǎn)化而得到。
上述酸性混合物的反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離的工藝操作條 件分別是
① 對(duì)于無(wú)機(jī)氟化物是氟化銨、或氟化鈉、或氟化鉀、或氟化鎂時(shí)，所 述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物是將含氟化物的液體物料或固體物料 與一定濃度和重量的硫酸混合均勻而得到，并控制該酸性混合物主要成
分的摩爾比為氟化物硫酸水=1 : l ~ 10 : o ~ io，將所述酸性混合物 進(jìn)行反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離操作，且控制其操作工藝條件
為物料溫度80 ~ 180°C，氣相絕對(duì)壓力小于0. 08MPa或真空度為-0. 02 ~ -O. lMPa,物料停留時(shí)間2 ~ 12 0mi n。
② 對(duì)于無(wú)機(jī)氟化物是氟化氬時(shí)，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物 是將含氟化氫的氣體物料或液體物料與一定濃度和重量的硫酸混合而得 到，該酸性混合物是均勻的液體狀態(tài)或是含氟化氫的氣體物料與硫酸溶
液在氣液傳質(zhì)設(shè)備內(nèi)的非均相混合狀態(tài)。并控制該酸性混合物中硫酸與
水的摩爾比為硫酸水=1 : o. i ~8，對(duì)所述酸性混合物進(jìn)行蒸餾分離或
精餾分離操作，且控制其操作工藝條件為物料溫度40。C ~ 18(TC，氣相 絕對(duì)壓力小于0. 08MPa或真空度為-0. 02 ~-0. lMPa,物料停留時(shí)間2~ 120min。
③ 對(duì)于氟化工行業(yè)工藝過(guò)程中的含氟化氫廢硫酸的分離回收及含氟 化氫中間物料的分離回收，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物分別是 通過(guò)控制氟化工行業(yè)工藝過(guò)程中含氟化氫廢硫酸的組成使其符合硫酸與 水的摩爾比為硫酸水=1 : 0.1-8而得到；或是通過(guò)用一定濃度和重量 的硫酸與含氟化氫的中間物料進(jìn)行充分混合，以將含氟化氫的中間物料 進(jìn)行洗滌、或吸收、或萃取，使氟化氫進(jìn)入硫酸溶液而得到，并控制該
酸性混合物中硫酸與水的摩爾比為硫酸水=1 : o. l ~ 8。將所述酸性混
合物進(jìn)行蒸餾分離或精餾分離搡作，且控制其操作工藝條件為物料溫 度40 180。C，氣相絕對(duì)壓力小于0. 08MPa或真空度為-0. 02—0. lMPa, 物料4亭留時(shí)間2 ~ 120min。
④ 對(duì)于氟化工行業(yè)或磷化工行業(yè)回收氟硅酸或氟硅酸鹽制氟化氬，所 述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物是用一定濃度和重量的硫酸與含氟硅 酸或氟硅酸鹽的液體物料或固體物料充分混合、分解、轉(zhuǎn)化而得，并控 制該混合、分解、轉(zhuǎn)化而得的酸性混合物中硫酸與水的摩爾比為硫酸 水=1: 0.1-8,將所述酸性混合物進(jìn)行蒸餾分離或精餾分離操作，且控 制其操作工藝條件為物料溫度40。C 180。C,氣相絕對(duì)壓力小于0. 08MPa 或真空度為-O. 02——0. lMPa，物料停留時(shí)間2 ~ 120min。
上述過(guò)程中，溫度條件的維持或控制方法分別包括以下方法之一 ①采用換熱器對(duì)原料或酸性混合物進(jìn)行換熱以維持反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾
分離、或精餾分離溫度條件；
② 不另配換熱器，而利用高溫原料或高溫混合物自身的熱量及氟化氬 和水分的氣化熱以維持反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離溫度條件；
③ 利用高溫中間物料與硫酸直接接觸進(jìn)行傳質(zhì)和傳熱以維持反應(yīng)揮 發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離溫度條件；
上述過(guò)程中，壓力條件的控制是采用往復(fù)式真空泵、或液環(huán)式真空泵、 或噴射式真空泵、或旋片式真空泵、或羅茨真空泵來(lái)維持反應(yīng)揮發(fā)、或 蒸餾分離、或精餾分離的壓力。
上述進(jìn)行反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離操作的設(shè)備空間采用能 滿(mǎn)足操作壓力小于0. 08MPa、操作溫度40°C ~ 18(TC的常規(guī)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)釜、 或蒸發(fā)器、或蒸發(fā)室、或各型塔設(shè)備來(lái)提供。
上述與物料接觸的設(shè)備材質(zhì)是石墨、氟塑料、酚醛樹(shù)脂、鎳合金中的 一種。
上述工藝過(guò)程采用連續(xù)生產(chǎn)操作或間斷生產(chǎn)操作。
上述的由酸性混合物制備得到的氟化氫氣體采用成熟技術(shù)進(jìn)行凈化，
可制成40%的氫氟酸產(chǎn)品或無(wú)水氟化氬產(chǎn)品。
本發(fā)明適用于來(lái)自于化工行業(yè)、電子行業(yè)、玻璃加工行業(yè)、鋁合金加工
等行業(yè)工藝過(guò)程中的含氟中間物料或含氟"三廢，，中的氟元素回收制氟化氫，
特別適用于采用濕法生產(chǎn)磷酸、磷肥和其它磷化工產(chǎn)品的企業(yè)分離出的含氟
物料回收制氟化氫或?qū)?三廢"進(jìn)行綜合利用。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1: 分別稱(chēng)取NH4F含量95。/。的固體氟化銨80g， &304含量96% 的濃硫酸320g;將兩種原料同時(shí)或先后緩慢地加入反應(yīng)器中即得到氟化銨與 硫酸的酸性混合物，控制反應(yīng)器空間氣相絕對(duì)壓力0.02 MPa或真空度 -O. 08MPa，控制氟化銨與硫酸的酸性混合物溫度為12(TC ~ 13(TC并保溫反應(yīng) 蒸餾30min后停止反應(yīng)。反應(yīng)、蒸餾分離共揮發(fā)出43g氟化氬和水的氣體混 合物，剩余殘液357g。經(jīng);險(xiǎn)測(cè)，HF的揮發(fā)率為97. 1%。
實(shí)施例2:分別稱(chēng)取NaF含量98 %的固體氟化鈉88g， ,4含量96 %的 濃硫酸320g;將兩種原料同時(shí)或先后緩慢地加入反應(yīng)器中即得到氟化鈉與硫 酸的酸性混合物，控制反應(yīng)器空間氣相絕對(duì)壓力0.01 MPa或真空度 -0. 09MPa，控制氟化鈉與硫酸的酸性混合物溫度為14(TC ~ 15(TC并保溫反應(yīng) 蒸餾60min后停止反應(yīng)。反應(yīng)、蒸餾分離共揮發(fā)出47g氟化氬和水的氣體混 合物，剩余殘液361g。經(jīng)檢測(cè)，HF的揮發(fā)率為98. 4%。
實(shí)施例3:分別稱(chēng)取HF含量40 %的氫氟酸93g, H2S04含量96 %的濃硫 酸214. 5g;將兩種原料同時(shí)或先后緩慢地加入反應(yīng)器中即得到氟化氫與硫酸 的酸性混合物，控制該氟化氮與硫酸的酸性混合物溫度9(TC 10(TC，控制 反應(yīng)器空間氣相絕對(duì)壓力0. 01 ~ 0. 02MPa或真空度-0. 08—0. 09MPa,并保 溫蒸餾60min后停止反應(yīng)。蒸餾分離共揮發(fā)出38. 5g氟化氫和水的氣體混合 物，剩余殘液269g。經(jīng)檢測(cè)，HF的揮發(fā)率為94. 5%。
實(shí)施例4: 分別稱(chēng)取仏SiF6含量45 %的氟硅酸100g， {^04含量98 %的 濃硫酸225g;將兩種原料同時(shí)或先后緩慢地加入反應(yīng)器中按現(xiàn)有技術(shù)加熱分 解使SiF4揮發(fā)后即可轉(zhuǎn)化得到氟化氫與硫酸的酸性混合物，該酸性混合物共 285. 5g,含HF3. 9%，,含量77, 2 % ， &0含量18. 9%?？刂圃撍嵝曰旌?物溫度為80~90°C,反應(yīng)器空間氣相絕對(duì)壓力0. 01~0. 02MPa或真空度 -0. 08~-0. 09MPa，并保溫蒸餾90min后停止。蒸餾分離共揮發(fā)出llg氟化 氬和水的氣體混合物，剩余殘液274. 5g。經(jīng)檢測(cè)，HF的揮發(fā)率為93. 4%。
權(quán)利要求
1從無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物制備氟化氫的方法，其特征在于該方法是在常規(guī)設(shè)備空間內(nèi)通過(guò)控制無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物的反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離工藝操作條件，特別是控制溫度條件和壓力條件，經(jīng)傳熱傳質(zhì)工藝過(guò)程使酸性混合物中的水和硫酸、硫酸鹽留在液相而制備得到氟化氫氣體。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī)氟化物是氟化銨 或氟化鈉或氟化鉀或氟化鎂或氟化氬；所述的無(wú)機(jī)氟化物在與硫酸混合 之前是氣態(tài)、或液態(tài)、或固態(tài)；所述的無(wú)機(jī)氟化物成分中以氟離子計(jì)的 含量為0.5% ~95%;所述的硫酸其濃度以H2S0^計(jì)為50% ~104. 5%,且 可用其酸酐——三氧化硫替換；所述的無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物 是通過(guò)硫酸與無(wú)機(jī)氟化物的簡(jiǎn)單混合而得到，或是通過(guò)硫酸與含氟化氮 的中間物料充分混合，經(jīng)洗滌或吸收或萃取而得到，或是通過(guò)控制氟化 工行業(yè)工藝過(guò)程中產(chǎn)生的含氟化氬廢硫酸的組成而得到，或是通過(guò)硫酸 與氟硅酸或氟硅酸鹽充分混合、分解、轉(zhuǎn)化而得到。
3. 如權(quán)利要求1或2之一所述的方法，其特征在于對(duì)于無(wú)機(jī)氟化物 是氟化銨、或氟化鈉、或氟化鉀、或氟化鎂時(shí)，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸 的酸性混合物是將含氟化物的液體物料或固體物料與一定濃度和重量的 硫酸混合均勻而得到，并控制該酸性混合物主要成分的摩爾比為氟化物疏酸水-i : i ~ 10 : o ~ 10，將所述酸性混合物進(jìn)行反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離操作，且控制其操作工藝條件為物料溫度80。C 1S0。C,氣相絕對(duì)壓力小于Q. 08MPa或真空度為-0. 02~-0. lMPa,物料停 留時(shí)間2 ~ 120min。
4. 如權(quán)利要求1或2之一所述的方法，其特征在于對(duì)于無(wú)機(jī)氟化物 是氟化氫時(shí)，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物是將含氟化氫的氣體 物料或液體物料與一定濃度和重量的硫酸混合而得到，該酸性混合物是 均勻的液體狀態(tài)或是含氟化氬的氣體物料與硫酸溶液在氣液傳質(zhì)設(shè)備內(nèi) 的非均相混合狀態(tài)；并控制該酸性混合物中硫酸與水的摩爾比為硫酸 水=1: 0.1-8,對(duì)所述酸性混合物進(jìn)行蒸餾分離或精餾分離操作，且控 制其操作工藝條件為物料溫度40 18(TC，氣相絕對(duì)壓力小于0. 08MPa 或真空度為-0. 02 ~-0. lMPa，物料停留時(shí)間2 ~ 120min。
5. 如權(quán)利要求1或2之一所述的方法，其特征在于對(duì)于氟化工行業(yè) 工藝過(guò)程中的含氟化氫廢石克酸的分離回收及含氟化氫中間物料的分離回 收，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物分別是通過(guò)控制氟化工行業(yè)工 藝過(guò)程中含氟化氫廢硫酸的組成使其符合硫酸與水的摩爾比為硫酸水 =1:0. 1~8而得到；或是通過(guò)用一定濃度和重量的硫酸與含氟化氫的中 間物料進(jìn)行充分混合，以將含氟化氫的中間物料進(jìn)行洗滌、或吸收、或 萃取，使氟化氫進(jìn)入硫酸溶液而得到，并控制該酸性混合物中硫酸與水的摩爾比為硫酸水=1 : o. i ~ 8。將所述酸性混合物進(jìn)行蒸餾分離或精餾分離操作，且控制其操作工藝條件為物料溫度40 18(TC,氣相絕對(duì) 壓力小于O. 08MPa或真空度為-0. 02—0. lMPa,物料停留時(shí)間2~ 120min。
6. 如權(quán)利要求1或2之一所述的方法，其特征在于對(duì)于氟化工行業(yè) 或磷化工行業(yè)回收氟硅酸或氟硅酸鹽制氟化氮，所述無(wú)機(jī)氟化物與硫酸 的酸性混合物是用一定濃度和重量的硫酸與含氟硅酸或氟硅酸鹽的液體 物料或固體物料充分混合、分解、轉(zhuǎn)化而得，并控制該混合、分解、轉(zhuǎn) 化而得的酸性混合物中硫酸與水的摩爾比為硫酸水=1 : 0. l ~ 8,將所 述酸性混合物進(jìn)行蒸餾分離或精餾分離操作，且控制其操作工藝條件為 物料溫度40~180°C,氣相絕對(duì)壓力小于0. 08MPa或真空度為-0. 02~ -0. lMPa,物料停留時(shí)間2 ~ 120min。
7. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述進(jìn)行反應(yīng)揮發(fā)、或蒸 餾分離、或精餾分離操作的設(shè)備空間采用能滿(mǎn)足操作壓力小于0. 08MPa、 操作溫度40 18(TC的常規(guī)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)釜、或蒸發(fā)器、或蒸發(fā)室、或各型 塔設(shè)備來(lái)提供，與物料接觸的設(shè)備材質(zhì)包括石墨、氟塑料、酚醛樹(shù)脂、 鎳合金中的一種。
8. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述在設(shè)備空間內(nèi)溫度條 件的維持或控制方法分別是以下方法之一①采用換熱器對(duì)原料或酸性混合物進(jìn)行換熱以維持反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離溫度條件； 換熱器中與物料接觸的材質(zhì)包括石墨、氟塑料、酚醛樹(shù)脂、鎳合金中的 一種；②不另配換熱器，而利用高溫原料或高溫混合物自身的熱量及氟 化氬和水分的氣化熱以維持反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離溫度條 件；③利用高溫中間物料與硫酸直接接觸進(jìn)行傳質(zhì)和傳熱以維持反應(yīng)揮 發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離溫度條件。
9. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述在設(shè)備空間內(nèi)壓力的 維持方法是采用往復(fù)式真空泵、或液環(huán)式真空泵、或噴射式真空泵、或 旋片式真空泵、或羅茨真空泵來(lái)維持反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分 離的壓力條件；。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述工藝過(guò)程釆用連續(xù)生 產(chǎn)操作或間斷生產(chǎn)^t喿作。
全文摘要
從無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物制備氟化氫的方法，涉及氟化物，該方法是在常規(guī)設(shè)備空間內(nèi)通過(guò)控制無(wú)機(jī)氟化物與硫酸的酸性混合物的反應(yīng)揮發(fā)、或蒸餾分離、或精餾分離工藝操作條件，特別是控制壓力條件和溫度條件，經(jīng)傳熱傳質(zhì)工藝過(guò)程使酸性混合物中的水和硫酸、硫酸鹽留在液相而制備得到氟化氫氣體；氟化氫進(jìn)行凈化可制成40％的氫氟酸產(chǎn)品或無(wú)水氟化氫產(chǎn)品；本發(fā)明適用于來(lái)自于化工行業(yè)、電子行業(yè)、玻璃加工行業(yè)、鋁合金加工等行業(yè)工藝過(guò)程中的含氟中間物料或含氟“三廢”中的氟元素回收制氟化氫，特別適用于采用濕法生產(chǎn)磷酸、磷肥和其它磷化工產(chǎn)品的企業(yè)分離出的含氟物料回收制氟化氫或?qū)叭龔U”進(jìn)行綜合利用。
文檔編號(hào)C01B7/00GK101353156SQ20081006866
公開(kāi)日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2008年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日
發(fā)明者禹 丁, 波 唐, 張筑楠, 陳文興 申請(qǐng)人:貴州省化工研究院